DE2240298A1

DE2240298A1 - Schmiermittelgemisch

Info

Publication number: DE2240298A1
Application number: DE2240298A
Authority: DE
Inventors: Milton Braid
Original assignee: Mobil Oil AS
Current assignee: Mobil Oil AS
Priority date: 1971-11-05
Filing date: 1972-08-16
Publication date: 1973-05-10
Also published as: IT970082B; GB1393605A; AU4838372A; FR2158500A1; US3781206A; CA979879A; JPS4855203A; FR2158500B1; ZA724901B; NL7214937A; JPS539241B2

Description

im. IA ti. ί-:. π·.)ΐη>ΊΐΑΝΝ ■ dipl. ίκα. w. eitle · dr. he«, ν at. κ. ηογρκανν

PAT« N T AN WA Ι/Γ K D-SOOO MC HEN Sl · AItABEUASTRASSE 4 · TELEFON (Olli) »Γι«Ϊ7

Mobil Oil Corporation, New York, N.Y. / USA

»V

Schmiermittelgeinisch

Die Erfindung bezieht rsich auf Schmiermittelgemische mit verbesserten Stabilitätseigenschriften.' Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Schmiermittel, die mit einer geringen Menge eines Additivs versetzt worden sind, das dazu imstande ist, eine oxydative Zersetzung des Schmiermittels zu vermindern.

Es ist bekannt, daß Schmiermittel zu einer Oxydation neigen, wenn sie während der Lagerung oder des Gebrauchs nachteiligen Bedingungen ausgesetzt sind. Dies kann beispielsweise bei der Schmierung von Verbrennungskraf tiuaschinen"stattfinden, wo die Oxydation bei den hohen vorliegenden Temperaturen und in Gegenwart der Konstruktirmsmeteile stark beschleunigt wird.

Die Oxydation des Schmiermittels kann zu einem Verlust der Schmiereigenschaften führen. Wenn dieser Verlust genügend stark ist und ^ang genug unentdeckt bleibt, dann kann der Motor vollkommen betriebsunfähig werden. Dieser Zerfall kann jedoch festgestellt werden, da er im allgemeinen von einer Zunahme der Aciditat oder der Viskosität oder von beiden Eigenschaften begleitet ist. Dies kann unter Verwendung von herkömmlichen Tests festgestellt .werden.

Obgleich eine Testung für einen Zusammenbruch des Schmiermittels .und eine Aufrechterhaltung einer wirksamen Schmierung

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BAP ORIGINAL

durch eine periodische Erneuerung oder einen Austausch des Schmiermittels grundsätzlich annehmbar sind, können die,το Maßnahmen jedoch ziemlich teuer kommen. Ss ist daher nach Additiven gesucht worden, die die Oxydation verhindsrn oder zumindest stark verringern. Eine Klacse der bekannten Additive, die in großem Maßstab als Antioxidantien für Schmiermittel benutzt v/erden, ist die Klasse der Asainö^ insbesondere der Diarylainine.

Eine weitere Klasse von bekannten Antioxidantien ist die Klasse der t-Alkyl-siVbstituierten Diarylamine. In der US-Patentschrift 3 A14 618 wird beschrieben, daß Tertiaralkyl-substituiertes Diphenyl-, Dinaphthyl- oder M-Phenylnaphthyle.Kin als Antioxydationsmittel für ein synthetisches Schmiermittel verwendet werden kann.

Die Verwendung der nachstehend beschriebenen verätherten Diarylainine als Antioxydantien für Schmiermittel ist jedoch noch nicht vorgeschrieben worden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Schmiermittel-· gemisch, das eine Hauptmenge eines Schmiermittels und eina zur Verbesserung der Oxydationseigenschaften genügende Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel

enthält, worin Ar und Ar' Phenyl, IJaphthyl, Phenanthryl und/ oder Anthryl bedeuten, R und R¹/ ilRyl^ruppen mix 1 bis 20 Kohlenstoff atomen badaiten und m und η 0 bis 'j sind, wobei mindestens eine dieser Zahlen mindestens 1 ist.

Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Herstellung der obengenannt.en Verbindungen zur Verfügung, das dadurch gekennzeichnet is L, daß Kau ein IJydroxyderivat der obengenannten

3 0 9 8 19/1155 _BAD

Verbindung (d.h. ein solches _f worin R oder R¹ Wasserstoff ist) mit einem Alky!halogenid in einem Dialkylformaraid als Lösungsmittel oder in Dimethylsulfoxyd oder Acetonitril in Gegenwart eines Alkalimetall carbonates ,umsetzt.

Dieses Herstellungsverfahren wird als neu angesehen. Die bekannten Verfahren zur Herstellung der Verbindungen umfassen die Herstellung des AlkalirnGtallderivats-'des Ausgangs-Hydroxy~ diarylamins vor der Umsetzung mit einem Alkyllialogenid. Diese Maßnahme ist "bei den bekannten Methoden deswegen notwendig, weil in Abwesenheit des Alkalimetallderivats in erheblichem Maße eine Konkurrenzreaktion des Alkalihalogenide mit der Ainin-funktion stattfindet. Wenn man, wie hierin vorgesehen, die Reaktion in Gegenwart eines Alkali inotallcarbonats und eines geeigneten Lösungsmitteln vornimmt,., dann besteht nicht d.ie Notwendigkeit, in einer getrennten ersten Stufe das Alkalimetallsalz des Aminophenols· herzustellen.

Die Reaktion des Aminophenols mit· Alkalimetall Icarbonat (worin die Bezeichnung "Alkalimetall" Wa tr ium, Lithium, Kalium und Caefjiiici, einschließen soll) ist nicht nur eine in situ-ReaktioD. Es scheint, daß das iJimethylsulfoxyd, Acetonitril oder das Dialkylformamid, insbesondere aber Dimethylformamid, einen selektiven Effekt ausübt, um eine Verätherung zu ergeben, vodurch bei den unten angeführten Beispielen eine Ausbeute des veräthorten Produkts bis zu 97/£ erhalten wird. Andererseits ergibt die gleiche Reaktion, wenn sie in unterschiedlichen Lösungsmitteln- durchgeführt wird, eine erhebliche Menge der I\[-Alkylierung anstelle der Veretherung.

Bej.. dar Durchführung der UiniF.-etsung gemäß der vorliegenden Erfindung können im Bereich von etwa 80 bin etwa 200⁰C, vorzugsweise von etwa 130 bis etwa 150⁰C, gute Produktausbeuten erwartet werden. Gewöhnlich kann die Umsetzung in 2 bis 3 Stunden vervollständig, werden, sie kann jodoch auch mehrere

11 SS

BAD0BK31HÄL

22A0298

Stunden, z.B. bis zu 10 oder 12 Stunden, in Anspruch nehmen, was' im Einzelfall von der Temperatur und von den spezifischen Reaktionsteilnehmern abhängt.

Allgemein gesprochen, kann gesagt werden, daß das Aminophenol und das Alky!halogenid, insbesondere bei niederen Temperaturen, bis zu einem Ho!verhältnis von etwa*1,5:1 verwendet werden können. Dieses Verhältnis sollte jedoch 'Vorzugsweise etwa 1:1 betragen. Bei Durchführung des Verfahrens können je Äquivalent dos Aw.irjophenols etwa 1 bis etvra 10 Äquivalente, vorzugsweise etwa 3 Äquivalente, des Carbonate verwendet Vierden.

Die Schmiermittel, die durch die Alkoxydiarylamine verbessert worden ktfmien, sind mineralische und synthetische Schmieröle sowie daraus hergestellte Fette. Die Mineralöle sollen nicht nur dio paraffin!sehen Öle umfassen, sondern auch die nsphthenischen Produkte. Unter synthetischen Ölen sollen synthetische Kohlenv/asscrstofιe, Polyalkylerio::ydöle, Polyacetale, Polysilicone und dorgl., sowie synthetische Esteröle verstanden werden. Von Produkten des letzteren Typs können beispielsweise die Ester genannt werden, die aus 'einwertigen Alkoholen und Polycarbonsäuren erhalten werden, beispielsweise 2~Atayl~ hexylaselat und dergl., sowie diejenigen, die aus mehrwertigen Alkoholen und aliphatischen Monocarbonsäuren hergestellt sind. Insbesondere die Produkte der letzteren Gruppe sind wichtig. Diese schließen Ester ein, die aus den Trimethylolen, beispielsweise deren Äthan-, Propan- und Butanderivaten, 2,2-disubotituSertön Propandiolen und Pentaerythrit mit aliphatischen Monocarbonsäuren mit etwa 4 bis etwa 20 Kohlenstoffatomenhergestellt werden. Auch Geraische dieser Säuren können zur Herstellung der Ester verwendet werden. Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung-werden die Ester bevorzugt, dio aus Pentaerythrit und einem Gemisch von C_r- bis Cq-Säuron hergestellt werden. Bei der Herstellung von solchen Estern kann ein im allgemeinen annehmbares Produkt aus techni-

3 0 9 8 19/1155

BAD ORIGINAL

schem Pentaerythrit erhalten v/erden, das etwa 88?o der Kono-Forra und etwa 12Jo der Di-Form enthält.

-Die Additive der vorliegenden Erfindung können mit einer Konzentration von etwa 0,005 bis etwa 10 Gew.?-o, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa. 5 Gew.fo, bezogen auf das Schmiermittel, eingesetzt werden. . ■ J

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.

Bei spiel 1

4~n~ 0 ctoxydiph enylainin

Ein Gemisch von 19 g 4-Iiydroxydip.heiiylamin, 16 g 1-Chloroctan und 57}6 g wasserfreiem Kaliumcarbonat in 150 ml N,N-Dimethylformamid wurde 6,5 Stunden am Rückfluß gekocht. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde unter 100 C abgekühlt und in einen großen Überschuß von kaltem Wasser gegossen. Die resultierenden, kristallinen Feststoffe wurden durch Filtration gesammelt. Auf diese Weise wurden 29,5 g (97/0 des 4-n-0ctoxydiphenylamins mit einem Schmelzpunkt von 42 bis 43⁰C erhalten. '

Beispiel 2
2-Methoxydiphenylamin

Ein Gemisch von 50 g 2-Chlorbenzoesäure, 66,1 g wasserfreiem Kaliumcarbonat, 79 g 2-Methoxyanilin und 300 ral Dläthylenglykol-dimethyläther wurde auf 14O°C erhitzt. Zu dem Gemisch wurden etwa 1 g Kupferbronze und etwa 0,1 g Kupferiodid zugegeben und es wurde auf 140 bis 145°C erhitzt, während das Rühren etwa 3 Stunden"fortgeführt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde auf etwa 100⁰C abgekühlt und in Wasser gegossen./Das v/äßrige Gemisch wurde filtriert und das Filtrat wurde mit Essigsäure angesäuert, zum Sieden erhitzt und filtriert, Auf

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diese V/eise vmrden 58 g (75^r;a) des lohfarbenen, kristallinen Stoffes 2-Methoxydiphenylamin-2'-carbonsäure, Fp. 171 bis 172°C, erhalten.

171 £ 2-I-lethoxydiphenylamin-2^l-carbonsäure vmrden 5 Stunden in einor Stickstoffatmosphäre auf 260⁰C erhitzt. 2-Metho.xydiphenylamin wurde aus dem resultierenden Reaktionsgemisch als fahlgelbes Öl destilliert, Kp. bei etwa 6 ram Hg 19Ö bis 204⁰C.

Beispiel 3

4,4'-Dio ctoxydiphenylamiη

Zu einer Lösung von 50,3 g 4,4'-Dihydroxydiphenylamin in 250 ml Diäthylenglykol-diraethyläther wurden Portionen 5»0 g Natriummetall-Chips gegeben. Die Zugabe wurde bei 8O⁰C begonnen. Es war eine äußere Kühlung notwendig, um die Temperatur bei einem Ilaximum von 10O⁰C zu halten. Nach Verbrauch des gesamten Natriums (ca. 0,5 Stunden) wurden;während 1,5 Stunden bei 100°C 96,6 g 1-Broraoctan zugesetzt. Das Erhitzen und Rühren wurde über 4,5 Stunden weitergeführt. Das Reaktionsgemisch ^/urde abfiltriert und in Y/asser gegossen. Das rohe 4,4'-Dioctoxydiphenylamin (90 g), das ausgefallen war, wurde durch Filtration gesammelt. Durch Umkristallisation aus Äthanol wurde das reine Dioctoxydiphenylamin in Form von silberfarbenen, weichen Flocken mit einem Schmelzpunkt von 76 bis 77°C erhalten.

Beispiel 4

3-0ctoxy-4-tert.-öctyldiphenylamin

Bin Gemisch aya 75 g 3-Octoxydipheaylaain und 39»2 g Diisobutylen wurde zu einer homogenen Lösung erhitzt. Zu der homogenen Lösung wurde 1 g wasserfreies Aluminiuachlorid gegeben und das Ganze wuröe 6 1/2 Stunden auf 135°C erhitzt. Nach

309819/1111.

S ORIGINAL

.. . 22Λ0298

dieser Erhitzungsperiode wurde das nichturagesetzte Olefin durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde in Äthyläther aufgelöst, mit einer verdünnten wäßrigen Kalium-Irydroxydlösung und. schließlich mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wurde das Lösungsmittel d\irch Destillation entfernt. Der Rückstand ergab das Produkt, das bei einem Druck von weniger als 0,1 mm Hg einen Siedepunkt vony235 bis 240°C hatte.

Nach den angegebenen Methoden wurden die folgenden weiteren ■Produkte hergestellt:

Beispiel	Bezeichnung hergestellt n	4-Athoxy DPA¹ ■"'	/"erfahren
	dom ^	3-Öctoxy DPA	pie D. s
	Be.iG]	4-Octoxy DPA	2
5	4-0cto:sy PAN²	1
6	4-üecoxy PAN	1
7	3-Dodecoxy DPA ■	1
8	4-Dodecoxy DPA	1
9	4-Octoxy I⁵BN	1
10	4-Decoxy PBN	1
11	4-Octadecoxy PBN	1
12	3-Benzyloxy DPA	1
13	4-Benzyloxy DPA	3
14	3-Dodecenyloxy DPA	1
15	4-Dodecenyloxy DPA	1
16	4-(2-Äthylhexoxy) DPA	1
17	3-Isopentoxy DPA	1
18	4-Isopentoxy DPA ■	1
19	4-0ctoxy-4-tert.-octyl DPA'	1
20	4,4'-Diisopentoxy DPA	.1
21	N-Phenyl-1 -(2-metho2ty)-naphthylamin ,	4
22	N-Phenyl-1-(4-octoxy)-naphthylamin ,	3
23	2
24	2 ......-■

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26 _t N-P])f^jr'yl-1-(C.c)cto:-;y)-n:;j.)lrthylaniin ί

?-7 4-Methoxy PAN 1

28 /i-Äthoxy P/JJ 1

'" Phony!-- 1~naphUiylamin

Phenyl-· ^.-naph thy lai/iin

l)ic ηΓ.ΐ'Λ^Χ'.ΐ'ί./.ί.'ί/,-οΜ'Ιί; JKTgeytollteii Ycrbiwiun^oii v/urdun in ci;:j

von Poirr.;;O.vythrit J^i¹I. einem aqnjj'iolarcn Gejaiüc;)i von C, (!₍₎~i^vlo)iooarboxii-jauren) eii^emiscjit ιιηύ j-io.ch der- folgenden 1-iOtiiode u.ir!:eriJiJ.cbt ·,

liiiiO Pi-obc de.'i Tci.'.[:r;ci-iiscjitü wurde ej^hitzt. Lu:Ct von 2;>^°C (/;|jO ³P) v/ui'uo üi;er cii'jc-n /'e.it.i'r;.um vosi 2'; Stunden mit cinc-r Gor.chvir'dJü'.o.rL vo?.i 5 'l/h durch^eicit(;1;, In ücr Testprobe waren Probekörper an::; Eiaen, Kup.for, AluminiuM und Blei enl;·· haiton. Die ti ο Metalle üi.nd. typir,.che rictalle füi¹ Ilaschiiicra-):cni5trul;tio3^on. w'citcrlij.n ergehen d.iof;o Mctallo Katalj^«a"Lorovj für die Oxydation von oTY;;an.i.üchcii I-üatorialien. Die Urgebuisre sind 5.n der Xolcenden !i'abellc Z(if:;aminenr;e^tellt. Die "VerÜnde- rung der kinematische?·) Vinkoeitat, [^anessen in Ceiitiütokez:; bei y/_fB°C (-1CO⁰F) (% KV-Veränderung), und die Veränderung der NeutralJsationnzabl (liZ-Veränuerun^) sind Maßstäbe für die Virkßixrfikei.t von /uit;i f:-'\'dont.i en in .''!eV-iiiierriiittf;!!!,

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BADORIGtNAL

■- 9

Additiv Beiepiel	-	3	Additiv	Temp. o_c(6_F)	Anfancjc- IJZ	A ITZ	/rnfangn--- KV^eDt D. 37,8°C	Λ KV,	B chi αν ii'f! LiI- dun-;;;
O		...	219(425)	-	5,9	-	226	keine;
			232(450)		8,3	-	585	Spuren"
1		2	219(425)	0	1,0	25,72	17	Spin-on
	4	1			1,0 .'		14	Spuren
		2	232(450)	0	η 6 -'?	- 25,72	191	leicht
		1			7,6		180	Spuren
2		2	219(425)	0	1,3	25,28	24	Spuren
	5	1			3,6		51	Spu* en
		2	232(450)	0	5,1	25,28	88	Spure}.!
	1			5,6		95	loicJvb-
6	2	219(425)	0,25	0,87	. 28,67	19	keiiiG
	1	-·■		0,93		11	keine
	2	232(450)	0,25	7,97	28,65 '	79	Spuron
	1			2,43		111	Spuren
	2	219(425)	0,1	1,25	28,85	19	.Spuren
	1			1,47		13	Spuren
7	2	232(450)	0,1	2,95	28,96	Ti	keine
	1			1,97		2	keine
	4	232(450)	0,3	3,6	26,32	90	stark
	2			3,6		61	star!:
	1			5,9		97	stark
	4 ·	219(425)	0,03	1,25	27,25	46	keine
2			1,27		30	leicht
1			1,08		29	. leicht
4	232(450)	0,05	1,85	27,25	64	keine
2			1,57		45	keine
1			2,68		59	keine
4	219(425)	0,05	1,25	26,84	59 -	Spuren
2			1,07		32	keine
1			1,53		22	keine
4	232(450)	0,05	2,65	26,84	110	ke.i no
2			1,87		69	keine
1			2,38		66	ke:i ne

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©AÖ

Additiv Gev/.ji Te* Beispiel Additiv ⁰C

12 13

14

8 4 2

9 2

1	2T9
4
2
1	232
4
2
1	219
4
2
1	232
4
2
1	219
4
2
1	232
4
2
1	219
4
2
1	219
2	232
2

nitmiy;	- Δ UV.	Atlfi UM₁Jj ~ KV₁CSt b.37,Ü°C	Zi KV, %	Schlamm bil dung
0,05	2,65	28,63	63	keine
	1,07		98	leicht
	1 ,88 ,		39	star];
0,U5	1,25 _- [K	.. 27,51	27	Spuren
	i ,05		40	Spuren
0,05	4,75	27,51	55	lioj.no
	2,07		195	stark
0,05	1,05	27,47	46	leicht
	1,27		25	keine
	1,OfJ		84	stark
0,05	■ 2,05	27,47	63,	keine
	"2,07		47	Spuren
	3,4a		1CO	Spuren
0,05	1,25	27,14	52	koine
	1,27		27	keine
	0,78		28	Spuren
0,05	1,85	27;14	86	keine
	1,57		64	keine
	2,38		77	Spuren
0,10	1,00	28,70	48	stark
	1,05		63	stark
	0,77		17	Spuren
0,10	1,20	28,70	48	stark
	0,75		26	stark
	.1,07		29	stark
0,20	0,60	29,09	24	mäßig
	0,70		23	stark
	0,75		14	mäßig
0,10	1,00		¹ 24¹	keine
	2,05		102¹	Spuren

309819/115S

BAD ORIGINAL

Additiv GoY.'.Jo Ternp. Anfangs- AiIZ Anfangs- AKV, 3chJbiiüh-Beihpiel Additiv °G K/, KV, cSt Ji. Ml-

2 219 Oj 13 0,87 28,00 ' . 11 inUßi£-

1 1,23 ' 11 Spulen

2 232 0,13 4,03 28,00^Ί 5G mäßig

1 6,06 .γ 123 Spuren

2 219 O₅13 1,23' ~27»70 20 Spuren

1 3", 26- 45 leicht

2 232. 0,13 . 6,03 27,70 117 n&ßifc

1 - ' 7,56 114 Spuren

2 219 0,13 0,69' 27\C9 10 leicht

1 3,06 42 leicht

2 232 0.13 ■ 4,03 27,09 86 loiolrfc 1 ■ "5,56 109 leicht

1Ü 2 219 0,13 0_}69 25,87 17 3 ei tat

1 3,76 67 Spuren

2 232 0,13 4,?3 25,87 ' .98 leicht 1 A,56 117 leicht

Vj 2 219 0,05 0,97 -26.85 28 koine

1 0,74 19 koine

2 232 0,05 1,77 2ö,£>/i 56 keine 1 2,48 60 keine

2 219 0,05 1_r?7 26,94 30 keine 1 0,93 ■ 17 keine 2. 232 0,03 1,97 53 l:e:inc 1 . 5,08 52 ■ keine

2 219 0,05 0,73 25,59 ' 29 koino 1 0,74 23 keine

"2 232 0,05 2,47 25,47 67 keine

1 3,58 C>7 Ir. C ine

2 232 0,25 1,63 26,52 51' keine 1 3,47 78 keine

2 232 0,13 2,-'i5 27,33 54 Leine 1 2,46 47 keine

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BAD 0RK31NAL

Additiv Beispiel	Ge\f.% Additiv	Temp.	Anfangε- NZ	...	0,1	Λ NZ	Anfangs- KV, cßt b.37,8°C	Δ KV,	Schlamm- Ml- dung
24	2	219	0,13		5,23	26,88	74	Spuren
	1				1,96		34	leicht
	2	232	0,13		7,1	,. 27,41	152	keine
	1			4,97	J	147	kelno
25	2	219	0,13	0,94	" "^ 28,60	13	keine
	1			0,97		9	keine
	2	232	0,13	2>74	23,86	42	keine
	1	-		3,57		80	keine
27	2	219	0	1,3	27,69	23	stark
	1			0,8	27,69	17	■stark
	0,3			1,1	26,62	18	stark
	0,23		0,8	26,62	20	ßtar-k
	2	219	1,5	28,01	27	stark
	1		0,4	28,01	14	stark
	0,5		0,7	26,96	15	stark
	0,25		0,7	26,96	19	star];

genci)at2-;

Die hi or .in teGohriebenen Vorljj.ndungen können in Verbindung mit anderen tk:hiaioriVjittol--Additiven verwendeit werden. Bei einer Golc;hcn Vorv/o-rrulung vjor\leii ihre Eigennchai'ten nicht nachteiligerv.'eirj.e beeintrc.iclvl.i^t. Die weiteren Additive kön nen bc'if'.pj.olKvio.-i.FO anclei'-e Λ-r'J okyclaritj.cn sein v/ie .Amino, Lautt:t'af;'.nv.-'-,^c;mit"';el_f Mcitall-i'.'ii'.pprcfjiioren und dergl. Die nach-·

3 O 9 8 1 9 / 1 1 5 S

BAD ORIGINAL

stehende Tabelle zeigt die Ergebnisse, die erhalten wurden, als Kombinationen von Älkoxydiarylaminen und anderen Aminen verwendet wurden. In allen Fällen-wurde das gleiche Schmiermittel wie oben verwendet. Sämtliche Tests wurden bei 232 C (45O⁰F) durchgeführt. Es wurde jeweils 1 Ge\i.% der beiden Additive verwendet.

Additiv

Bsp
Bsp
Bsp

2 + DODPA
2

Anfangs- NZ	•ΔΝΖ	Anfangs- KV, cSt b.37,8°C	Λ KV, %	Schlamm bildung
0,1	2,25	26,73	60	keine
0,05	3,45	27,90	69	Spuren
0,1	3,40	28,10	9	leicht
0,1	1,10	29,98	1	leicht
0,1	ι ;?ö	27,18	56	keine
0,1	2,45	27,41	71	Spuren
0,13	1,93	27,82	66	keine

4 + PAN

9 + DODPA
Bsp.13 + DODPA
Bsp.21 + PAN
Bsp.23 + PAN
Bsp.23 + DODPA

Dioctyldiphenylamin

N-Phenyl-1-naphthylaniin

Bei der Verwendung von Kombinationen von Additiven können die Alkoxydiarylamine und Diarylamine in Verhältnismengen vorhanden sein, die von etwa 1 bis 4:4 bis 1 variieren können. Vorzugsweise liegen sie im Verhältnis 1:1 vor. Die Gesamtmenge des Additivgemisches sollte jedoch innerhalb des oben für das Alkoxydiarylamin-Additiv allein angegebenen Bereichs liegen, d.h. im Bereich von etwa 0,005 bis etwa 10 Gew«?o, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.%, bezogen auf das Schmiermittel.

Zusätzlich zu den spezifischen, in Kombination mit den erfindungsgemäßen Älkoxydiarylaminen gezeigten Diarylaminen·können andere Amine wie Phenyl-1- oder -2-naphthylamin und Dinaphthylarnjn verwendet werden. Die geeigneten Diarylamine

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■ - -1/f -

können durch die allgemeine Formel

R_x - Ar - NH - Ar¹ - R·

msgedruckt v/erden, worin Ar und Ar¹ voneinander unabhängig aus der Gruppe Phenyl und Naphthyl ausgewählt werden, R und R¹ für Wasserstoff oder C^- bis C-o-Alkyl stehen und χ und y 0 bis zu den geeigneten Stellen auf dem Ring sind.

309819/1155

Claims

Patentansprüche

1. Schmiermittelgemisch, enthaltend eine Schmiermittelbase und ein Arylamin-Antioxydans., dadurch g e k e η η zeichne t , daß das Arylamin-Antioxydans die allgemeine Formel '

aufweist, worin Ar und Ar¹ Phenyl, Naphthyly Anthryl und/oder Phenanthryl bedeuten-, R und R¹ Benzy!gruppen oder Alkylgrupi^en mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und ia und η 0 bis 5 sind, wobei mindestens eine dieser Zahlen mindestens 1 ist.

Schiraerffilttelgemisch nach" "Anspruch 1, dadurch g e k e η η η eich η et, daß das Arylamin-AntioX3^rda3.is in dem Sclmiiermlttelgemisch in Mengen von O₅OO5 bis iO Gew.% des Schmiermittels vorliegt.

3. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das ArylamineAntioxydans 3-Octoxydiphenylainin ist.

4. Schmiermittelgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Arylamin-Antioxydans 4,4^t-DIisopentoxydiphenylamin ist,

5. Schraiermittelgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Arylamii-i-Antioxydans 3-0ctoxy-4-tert.-octyldiphenylamin ist.

6. Schmiermittelgemiöch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η ζ e i c Ii η e t , daß das ArylamJ n-Antioxydans 4~Octo:x:yphenyl-1 -naphthylamin I st *

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7. Schmlermittelgcrnisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch

gekennzeichnet , daß dar; Arylamin-Antioxydans N-Phenyl-1 -(4-octoxy)-naphthylainin ist.

8?) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

-V

(RO) _m ~f-Ar-] MTI E~Ar '—] (OR _n

worin worin Ar und Ar' Phenyl, Naphthyl, Anthryl und/od. or Phe·;--anthryl bedeuten, Il und R¹ Bcnzylgruppen/ocier Alkylßruppen mit 1 bin· 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und m und η 0 bis fj sind, wobei mindestens eine dieser Zahlen mindestens 1 ist, dadurch gekennzeichnet , daß, man ein Aminopkenol mit einem Alkylbalogenid in Gegenwart-eines Alkalimetallcarbonate in Dimethylsulfoxyd, AcetQnitril oder einem Dialkylformam.ld als Lösungsmittel umsetzt.

9. Verfahron nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Verhältnis von Aminophenol zu Alky!halogenid von 1:1 bis 1,5:1 anwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch g e k e η η-zeichnet , daß man das Aminophenol und das Alkalimetallcarbonat in dem Verhältnis von 1 bis 10 Äquivalente Carbonat je Äquivalent Aminophenol einsetzt.

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