DE2059708C3

DE2059708C3 - Monoazopigmente der beta - Hydroxynaphthoesäurereihe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2059708C3
Application number: DE2059708A
Authority: DE
Inventors: Peter Dr. 6700 Ludwigshafen Dimroth; Guenther Dr. 6710 Frankenthal Ruider
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-12-04
Filing date: 1970-12-04
Publication date: 1975-12-18
Also published as: BE776215A; IT945237B; BR7108048D0; DE2059708B2; FR2116492A1; DE2059708A1; GB1361870A; US3825527A; CH565841A5; FR2116492B1; NL7116597A

Description

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen sulfamoyl, Sulfamoyl oder Sulfamoylphenyl substi- ^:ormel 1 ~ tuiertes Phenyl, Naphthyl, Anthrachinonyl, N-Phenyl-

phthaloylimido-4,

CH₁

N-A

(D

Il ο

oder

OH

CONH-

- . ist. R₂ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl. Methoxy. Cyan oder gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder

in der R₁ CONH₂, CONHCONH₂, gegebenenfalls 20 Methoxy substituiertes N-Phcnylcarbamoyl, R., Was-

durch Chlor, Brom, Cyan. Methyl, Methoxy. Benzoyl, seistoff, Chlor, Methyl oder Methoxy. oder R₁ und

Carbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, Phenylsulfonylami- R₂ zusammen ein Rest der allgemeinen Formel
no, Sulfamoyl, N-Phenylsulfamoyl, Phenoxy, Phenyl

oder Sulfamoylphenyl substituiertes N-Phenylcarb- O

amoyl, N-Naphthylcarbamoyl, N-Anthrachinonyl- 25 ^

carbamoyl. N-ji-Chloranthrachinonylcarbamoyl, ~C

N H OC-<

N-

OH

CH,

NHOC

gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Sulfamoyl substituiertes Benzoylamino. Naphthoylamino. Anthrachinoncarbonylamino,

NHOC

C₁₁H₅

NHOC

- C

N--B

worin B Wasserstoff. Methyl, Phenyl, durch Chlor.

Brom, Methyl, Methoxy, Phenoxy, Chlorphcnoxy. Phenyl, Benzoyl, Cyan, Carbomcthoxy, Carbamoyl. Sulfamoyl, Acctylamino, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino, Methylbcnzoylamino oder Nitro substituiertes Phenyl, Naphthyl, Anthrachinonyl.

N-T

worin T Wasserstoff, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Methoxy. Cyan, Carbomethoxy. Phenyl, Phenoxy. Carbamoyl, Benzoyl, Benzoylamino. N-Phenvlcarbamoyl. N-Chlorphenylcarbamoyl. N-Phenyl-

N f

Λ"² Ό

AJU

IO

20

CH₃

N% H O

35

ist. und A gegebenenfalls durch Chlor. Cyan. MeHi)I Methoxy. Phenoxy oder Carbomethoxy substituiertes Phenyl, Naphthyh Diphenyl. Fluorenyl oder Anthrachinonyl ist. _u

Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe und ihre Verwendung.

Gegenüber vergleichbaren aus der Dl -us> 1«-£_ - der belgischen Patentschrift 7 16 794 sowie der D)-A^ 12 72 473 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch Vorteile in der Weichmacherechtheit und der Lichtechtheit aus.

Reste R₁ sind beispielsweise:

CONH, CONHCONH₂ CONHCH₅ CONHCH₄Cl(o,m,_P) CONHC₆H₄CH₃(o.m.p) CONHC₆H₄OCH₃(o,m.p) CONHC_hH₄Br(o. m.p)

CONHC₆H₄SO₂NH₂(o,m.p)

CONHC₆H₃C1₂(2.4: 3.4:2,5: 3.5)

CH₃ Cl

NHOC-< O >—OCH₃

NHOC

OCH₃

CONHC₁₀H₇(«,/i) NHOC-/O }-\ O

NHOC-/OV- SO₂NH

SO₁NH,

CONH-anthrachinonyl(u,fi) CONH-S-chloranthrachinonyl-l/i)

NHOC-4

N-

OH

CH₃

NHCOC₆H₅ NHCOC₆H₄CUo.m.p)

NHCOC₆H₃C1₂(2,4; 2,5) NHC0C_K,H-(a,()

NHC O-anthrachinonyl

C_nH,

NHOC

OCH₃

co

CH,

509

^C0

Cl( 1,2.3)

CO'

COOCH,

Bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen F'ormel

Ra

CO_x

^/ ■ CO

N-

Il
N

OH

CONH-/

CN

N-< in der R₄ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy ode Phenyl. R, Wasserstoff, Chlor. Methyl oder Methox; und R₁ und R₂ zusammen den Rest der Formel

_NH

'\y

-NH-CO-'

CO

\/--co

-NH-CO-

°1

\,^Aco·-

N-; O >—CH₁

ό C

Ii

/ \ /—ν

Ν-_χ O VCONHY

' ^x / V

-NH-CO-

.CO_x

ν-;' ο Ν—Β

bedeuten, wobei R₁ und B die armeuebenen Bedeu tungen haben. Der Rest der angegebenen Forme (R₁H-R₂) steht vorzugsweise in 3 4-Stellunu zui —CO-NH-Gruppe.

Eine Gruppe ebenfalls wertvoller Pigmente ent spricht der allgemeinen Formel Ib

40

Ii

OH

CONH

NH OC -ί-

Ν—Β

55 Ii

in der B und R₄ die angegebene Bedeutunc haben.

^ k-,nn^r _m η ^{Ung der} Verbindungen der Formel kann man Diazoverbindungen von Aminen der For

Für R₂ sind als arylsubstituierte Carbonamide N - Phenyl-. N - Chlorphenyl -.N- Methylphenyl-, N - Methoxyphenyl- oder N - Dichlorphenylcarbonamid zu nennen.

Ν—Α

NH,

11

mit Kupplungskomponenten der Formel 3

on

CONH-,;

(3)

umsetzen.
Man kann auch Azoverbindungen der Formel 4

Ν—Λ

OH

COHaI

wobei Hai Brom oder vorzugsweise Chlor bedeutet. mit Aminen der allgemeinen Formel 5

NH,

R,

kondensieren.

Die Verbindungen der Formel 4 kann man durch Umsetzung der Diazoverbindungen von Aminen der Formel 2 mit //-Hydroxynaphthoesüure herstellen.

Verbindungen der Formel 2 sind beispielsweise:

Als Amine der Formel 5 seien genannt:

3- oder 4-Benzoylaniino-anilin. 3- oder 4-Chlorbenzoylamino-anilin, 3- oder 4-Dichlorbenzoylamino-aniiin,

3- oder 4-Methoxyehlorbenzoylamino-anilin, 3- oder 4-MethoxybenzoyIamino-anilin, 3- oder 4-Methylbenzoylamino-anilin, 3- oder 4-a-Naphthoylamino-anilin, 3- oder 4-/i-Naphthoylamino-anilin,

3- oder 4-/>'-Anthrachinoncarbonylamino-anilin. 3- oder 4-Trichlorbenzoylamino-anilin, 3-Mcthoxy-4-benzoylamino-anilin, 3-Methoxy-4-,;-naphthoylamino-anilin, 3-Methoxy-4-dichlorbenzoylamino-anilin,

3-Methyl-4-benzoylamino-anilin, 3-Methyl-4-benzoyiamino-anilin, 3-Methy!-4-/i'-naphthoylamino-anilin, 2-Methoxy-4-benzoylamino-anilin, 2-Methoxy-4-trichlorbenzoylamino-anilin,

2-Methoxy-4-,i-naphthoylamino-anilin, 2-Methoxy-5-chlor-4-benzoylamino-aniIin, 2-Methoxy-5-chlor-4-/i-naphthoylamino-anilin, 2-Methyl-4-benzoylamino-anilin.

2-Methyl-4-_/>'-naphthoylamino-anilin,

2-Methyl-4-chlor-5-benzoylamino-anilin, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-chloranilid, 3- oder 4-Aminobenzoesäureanilid, 3- oder 4-Aminobenzoesäurc-dichloraniIid, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-^-naphthylamid, 3- oder 4-Aminobenzoyl-aminoanthrachinon. 3- oder 4-Aminobcnzoesäure-trichloranilid, 3'- oder 4'-Aminobenzoyl-4-aminodiphenyl, N-Phenyl-4-aminophthalimid, (5) 35 4-Aminophthalimid.

N-(4'-chlor)-phenyl-4-aminophthalimid.

N-(2'-chlor)-phenyl-4-aminophthalimid.

N-(2'4'-dichlor)-phenyl-4-aminophthalimid.

N-(2'-carboxymethyl)-phcnyl-4-aminophthal-

imid,

N-(4'-methoxy)-phenyl-4-aminophthalimid.

N-Phenyl-3-aminophthalimid,

3-Aminophthalimid.

N-Phenyl-3-amino-phthalimid, N-2'-, -3'- oder ^'-ChlorphenylO-aminophthalimid, N-2'-, -3'- oder ^'-Methylphenylo-aminophthalimid, N-2'-, -3'- oder -4-Methoxyphenyl-3-aminophthalimid, N-2'-, -3'- oder ^'-Carbomethoxyphenyl-3-aminophthaiimid, N-2'. 4'- oder -2',5'- oder ^'^'-Dichlorpheiiylaminophthalimid.

N-2',5'-Dicarbomcthoxyphenyl-3-aminophthalimid, N-2',4'- oder -2',5'- oder -3'.4'-Dimethylphcnyl-3-aminophthalimid.

N-3'-Chlor-4^/-meth\lphenyl-3-aminophthalimid.

M-4'-Chlor-3'-carbomethoxyphenyl-3-aminophthalimid, N-2'-Chlor-4'-methoxyphcnyl-3-aminophlhalimid,

N-,;-naphthyl-3-aminophthalimid.

N-(4'-phenyl)-phenyl-3-aminophthalimid, N-3'-Fluorenyl-3-aminophthalimid oder N-ί;-Anthrachinonyl-3-aminophthalimid.

Die Verbindungen der Formel 4 erhält man nacl bekannten Methoden aus den zugehörigen Carbon säuren durch Umsetzung mit Halogenicrungsmitteli wie POCl₃. SOCK oder"COCU. vorzugsweise in in differenten Lösungsmitteln wie Nitrobenzol, Halogen benzolen. oder Xylolen unter Zusatz katalytische Mengen von Dimethylformamid oder Pyridin.

Die Kondensation zwischen den Azo-Carbonsäure Chloriden oder -bromiden der Formel 4 und dei Aminen der Formel 5 wird zwcckrr.äßigerweise durcl Erhitzen in organischen Lösungsmitteln, wie o-Di chlorbenzol. Nitrobenzol, Benzoesäuremethylester Xylol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon durchgeführt, wobei ein säurebindendes Mittel, wii Natriumacetat oder Pyridin oder katalytische Mengei einer Verbindung, die bei Temperaturen über ICK) die Acylierungsreaktion beschleunigt, wie Collidii oder N-Methylpyrrolidon. zugesetzt werden können Die Kupplungskomponenten der Formel 3 könnei

z. B. durch Kondensation des 2-Hydroxynaphthalin 3-carbonsäurechlorids mit Aminen der Formel 5 ode durch Kondensation der 2-Hydroxynaphthoesäun (3) mit einem Amin der Formel 5 in Gegenwart eine Chlorierungsmittels, wie PCI,, hergestellt werden.

Die Kupplung der Verbindungen der Formel 3 wird zweckmäßigerweise durch Zusammengehen der wäßrig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente oder einer sehr feinverteilten Suspension der Kupplungskomponente in Wasser mit der sauren Diazolösung vorgenommen. Hin pH-Bereich von 4 his 7. der vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers, wie Natriumacetat, eingestellt wird und der Zusatz von Netzoder Dispergiermitteln, beispielsweise Aralkylsullbnaten. erleichtern den gleichmäßigen Ablauf der Reaktion.

Die erfindungsgemäßen Pigment-Farbstoffe werden auf diese Weise in einem sehr reinen chemischen Zustand, aber gelegentlich nicht in der für alie Verwendungszwecke optimalen physikalischen Form gewonnen. Sie können dann durch die üblichen Maßnahmen, wie Zerkleinern. Salzvermahlung oder Rekristallisation, in die dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßte Form gebracht werden.

Die neuen Pigmente können zur Spinnmassefärbung. beispielsweise von Viskose, zur Herstellung von gefärbten Druckpasten für den Buch- oder Offsetdruck, zur Herstellung von gefärbten Lacken, z. B. von Nitrocelluloselacken. Acrylatlacken. Melaminharzlacken oder Alkydharzen. zum Färben von Phenoplasten oder Aminoplasten von Thermoplasten, wie Polystyrol. Polyolefinen oder PVC. von Gummi oder Silikonharzen, zum Färben von Laminatpapieren oder -platten und für den Textildruck verwendet werden.

Insbesondere eignen sich die neuen Pigmente zum Färben von Polyvinylchlorid. Polyäthylen oder Polypropylen sowie in Lacken und hochwertigen Druckfarben.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist. Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

288 Teile des durch Kupplung \on diazotierten: N-Ph;nyi-3-aminophthalimid mit 2-Hydroxy-naphihoesäure-3 erhaltenen Farbstoffs werden mit 2600Teilen o-Dichlorbenzol. 260 Teilen Thionylchlorid und 8 Teilen Dimethylformamid unter Rühren 5 Stunden auf 110 bis 120^r erwärmt.

Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitliche, kristalline Azofarbstoffmonocarbonsaurechlorid durch Absaugen isoiierl. mit 200 Teilen o-Dichlorbenzol, dann 1000 Teilen Benzol und abschließend 1000 Teilen Cyclohexan gewaschen. Nach

dein Trocknen bei KO unter vermindertem Druck er hält man 266 Teile eines roten Kristallpulvers.

Analyse:

Berechnet ... Cl 7.8%;
gefunden ... Cl 7,6%.

22.8 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffearbonsäurechlorids werden in 800 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol verrührt, dann mit 12.7 Teilen fein ge-

ίο pulvertem 4-Bcnzoylamino-anilin und 5 Teilen Dimethylformamid versetzt und anschließend 5 Stunden auf 140 bis 150 erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 80 wird das ausgefallene, schwer lösliche Pigment abgesaugt, mit etwas heißem o-Dichlorbenzol und dann mit kaltem Methanol gewaschen bis das Fiitrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur vorzugsweise mit N-Methylpyrrolidon verrührt werden.

Nach dem Trocknen bei 80 unter vermindertem Druck erhält man 22.0 Teile eines roten Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Folien und Lacke werden in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-. Migrations- und t'bcrlackierechtheit gefärbt.

Das Pigment hat die Formel

C(K

O ' N—:' G :■

,0 CO

OH

CO-HN-·. O >-NH —OC-< O

Analyse:
Berechnet
gefunden .

11.3",

Mit den Komponenten der nachstehenden Tabelle erhält man weitere Monoazopigmente. wenn man 1 Mol der Diazoverbindung des in Kolonne I genannten Amins auf 1 Mol 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäure in das Säurechlorid überführt und mit 1 Mol des in Kolonne II genannten Amins kondensiert.

Kolonne III bezeichnet den Farbton eines mit dem erhaltenen Pigment hergestellten Lackaufstrichs:

Bei- !

I!

Ill

■'V-co s _r~,

O ! N-. O

CO

NH,
desgl.

Cl

Η,Ν— O ;—NHOC-, O ■*■

Η,Ν—, O -NHOC O -Cl

gclbslichigrot

desgl.

Η,Ν—. O -NHOC- O -Cl

15 16

ortsetzung

:i- I
ic!

O ■ N —.'

/CO' "—'

NH,

6 desgl.

7 desgl.

K desgl.

y desgl.

10 desgl.

11 desgl.

12 desgl.

13 desgl.

14 desgl.

15 desgl.

16 desgl.

17 desgl

III

Cl

H₂N- O VNHOC-, O
Cl

; ο

H,N—-.' O > -NHOC-<? N

H₂N-^ O .---NHOC-_χ Ο

H₂NV O >—NHOC -. N-SO₂NH,

H,N ■··.. O V-NHOC—., O >-- OCH,

Cl
H,N-- O > -NHOC O '":

OCH₁
HjN- . O ; - NIIOC- _x O Cl

Cl
OCH,

H₇N- ' O "NIIOC -:' O ']■

HjN-. r-NHOC -O

Cl

1,N ·-·■■■■-NH OC--·.' O

H-N : NHOC ,, O ; Cl

H₂N--' VNHOC -< O

Cl

H₂N - _n ;■■ NIK)C O
Cl

Cl

rot

blauslichigroi

hlaustichigroi gelhstichigrot

gelbstichigrot gelbstichigrot gelbstichigrol

gelbstichigroi

IK desgl.

H₂N , NHOC N

17

18

Fortsetzung

Bei- 1

spiel Nr.

V CO

N-O

'-co

NH₂

20

Il desgi.

22 desgl.

23 desgl.

24 desgl.

25 desgl.

26 desgl.

27 desgl.

2S desgl.

2") desgl.

*l desgl.

Ϊ1 desgl.

H₁N _r, NHOC- _o -SO₂NH₂

H₂N- _o NHOC 0

H,N-. ~ -NHOC O

CH,
H,N- ^ NHOC O

OCH, H₂N- . · COHN O

ΙΙ,Ν O COHN - O

Cl ' H₂N O COIIN O Cl

H₂N O COHN O Cl

Cl

H₂N O COIIN O Cl

Cl

H₂N O COHN O

Cl H₂N O COIIN O Cl

Cl H₂N- O -COIIN O (H,

H₂N O COHN O

CW, H,N ■:."; COHN O

uelbslichiurol gcllv>tidiigiot

desül

ΙΙ,Ν O COHN O CII,

desgl.

H₂N O COHN O CW,

19

ortset/uiig	CO .
,ei- 1	•"Λ _ N ~
piel	"' co
Jr.
"■-""
	< ο;
	-—

Nil;

M.N- O -COHN - . O , ■ Cl CH,

11,N-- O - COIlN ■ . O OCH,

H,N- O -COHN- O "--OC

20

111

iielbstichigrol

nil

desiil

ilesul.

dcsiil-11;N O -COHN O .-(KH,

Cl

C!

H₂N- O COIIN O

OCH,

M,N ' O . - COIIN O

OCH,

ll.N O COHN . O

CN
1I,N O COHN . O ■■ Cl

CN 11,N- -. O COHN -.O

H₂N . O ; COHN .

.

H₂N O COHN O O

H,N O CO MN °

rol

uclbslichigrcil

47 ile^iil.

4S dcsul.

ji.1 tlcsiil.

Cl

IUN O <■ OHN ° "

O H,N O COlINCONH; H,N O COHN O SO₂NII;

Fortsetzung

«•'el

Ur.

/\/CO

jo ^; ο ;

/ co

NH,

SI desgl.

J2 desgl.

$3 desgl.

54 desgl.

55 desgl.

56 desgl.

57 desgl.

5K desgl.

59 desgl.

«) desgl.

61 desgl.

Λ2 desgl.

f>3 desgl.

64 desgl.

—■: ο H₂N-^O /COHN /'

OH

"/ CU₁

H,N-( O₇-COHN -,

Η,Ν — ' O /— COHN / O V-C-/ O }

H₂N-⁷O-COHN /0/-NHSO₂ <_SO/ H₂N-⁷O ..-COHN ·;' O"y COHN <Ό/ H₂N- O _/ -COHN ■--( Oy - C

H,N- ' O , COIiN

H₂N-'' O V-COHN \ O y OCH,
VlI,

H₂N ^ '■;■ COHN < O

H₂N- : -COHN \O > -Cl

Cl

H₂N-- _o r-COHN--/

OCH,

H₂N--' Ν COIIN

Cl

H₂N- _o| -COHN ■■·< O )

Cl

-'s

H₂N - -_: COHN ; O

CW,

H₁N _ COHN O ) \ O

gelbstichigroi

gclbslidiigrnt

gelbstichigrm

üelbstichigrot

gelhstichigrol

gclbstiehiprol

gelbstichigrcil

65 desgl

H,N ^ COIIN ; O > SO₂NH₂

Fortsetzung

Bei- 1
spiel

Nr.

<■%- CO ·. O|

■■. -''CO-'

NH,

desgl.

6X desgl.

69 desgl.

70 desgl.

71 desgl.

72 desgl.

73 desgl.

74 desgl.

75 desgl.

76 desgl.

77 desgl.

7g desgl.

T) desgl. 80

H₂N - ^-COHN-_N O V-OCH.,

N-, O /-CN

H₂N- ' /-COHN < O

CH,

H₂N-(O)-COHN^_xOy

OCH,
H₂N- _o VCOHN -Qd ; -Cl

Cl Cl

Η,Ν- qV- COHN-^O,.
^ CH. Cl

Η,Ν-QpCOHN-.^O
OCH,

24

-\. co ν . — ■ . —

■X i O I N—^ O /—ν Ο

HjN-'qVnhoca^Aco'^{1 x}- -

/\, co ■.. ..—_x

H₂N-C O V-NH OC-\^/-. _co ■■ ^x—-

Cl

h,n-^Vcohn-(o;-ci
^V' 'ci

—v OCH₃

V;

oCh,

NH,

_— COHN-:. O

Η,Ν —

CO

O ' N-O

CO

111

rot

gelbstichi

rot

gelbstich

orange

gelbstii

gelbsti

gclhst

Fortsetzung	I	*.[o*
Bei		^x—
spiel
Nr.	⁷X, co.
	IO N-
u 1	vz-co··
ο I	NH₂
	desgl.
82

83 desgl.

84 desgl.

K? desgl.

H6 desgl.

87 desgl.

HS desgl.

M desgl.

90 desgl.

•»1 desgl.

92 desgl.

V3 dogl

44 de·.«!

'vco-

^N -^O N-SO₂NH₂

^/x-, CO _H ..^ O , NH

- \' CO'

■\/CO·

,. CO

H,N—

O; N- ^w,-

'■·,. co.

CO ■'

N-,' O

Cl

CO

h,n- °. _CO.^N■-. o ;--ei

C(J

H₂N-Oi _t._o. N- Ο..-Π

Cl

C(J

i,n - °: ^N~ ο

CO

COOCH,

KN-.^. _co N O. -CX-H,

CO

OCH,

CH,

. CO H₂N - ° _co Ν". Ο CH,

(O

H₂N- ^, _to >■ O (KH, Cl

ll.N

H₂N

CO

O \

(O

(N

(O

26

blauslichigro¹ hkuisüchigro

uelbsüchigrol

gelbsiichigrol üelbsiichigrol

nclh-.tichigroi

!lelbstichigrol

celbsiithigroi

i;elbslichigrot

Fortsetzung

Bei- l

spiel
Nr.

■'•■■■v^c°\

O j N -< ■'- CO'' ^N '

NH,

47 desgl.

desgl.

dcsnl.

,CO ..—

HK) O ' N--' O /

Cl

NH,

K)I desgl.

!<>: desgl.

10? desgl.

10-1 O N-OC:

NH,

105 desgl.

HIh desi-1.

CO CO

N -

CO CO

Cl

H,N— O .-CONHCONH,

Cl

Η,Ν -	Ο ,·- NH(	)C	Cl	O
			—
	CO		O
ΗΛ	O ' N CO
	co

NH

CO

H,N— O .. — CONHCONH.

Cl

H,N- O - NHCO—,

Cl H,N O .--NHOC-.

28

NIi,

⁷CO

O ' N-O- CONH ■·. O .· ■ Cl

-. co NH,

. CO O N-O .-CU.,

!Il

orangeroi

gelbsiichigroi

blaustichigroi

gelbsliehigroi

hbusiichiiiR

iiclbsiichiiiri

rotbraun

107 desgl.

1OS desgl.

HW desgl.

IK) Jl-shI.

1,N - O- CONH O SO₂NH, CO

, .. O . N-O

C	O	C	O	S	C	O
			(	N O
C	O
C	O	NH
C	O

O

uelbstichiur

braunrot

Fortsetzung	I	co co	NH,	CO co	NH;	N	: ο c	■ O '·
Bei spiel Nr.	desgl.		Cl	COOCH,
Il I		N

ι«:

in?

III

CO

114 desgl.

H,N -- C CONHCONH,

H-N ■ C CONH - O SOAH,

Cl

Η,Ν ■-·■ C ■ NHOC - O
Cl

eclbslidmirot

desgl.
desgl.

desgl.
desel

HjN— O ^ NHOC- C
HjN — O · MIOC O

H₁N- "-' ■ ,. NH

CO CO CO

Beispiel 119

N --. C ■ SOA^-H,

34.2 Teile des gemäß Anspruch 1 erhaltenen Azofcrbsloffcarbonsäurechlorids werden in 600 Teilen N-Methyl-pyrrolidon-(2) verrührt, dann mit 23.8 Teilen fein gepulvertem N-Phenyl-4-aminophthalimid ¥ersetzt und 5 Stunden auf 140 bis 150° erwärmt. Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende schwerlösliche Pigment wird nach dem Abkühlen auf 80 abgesaugt, mit N-Methyl-pyrrolidon-(2) und dann Hit kaltem Methanol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderer Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur verrührt werden.

Nach dem Trocknen bei 80 unter verminderten" Druck erhält man 45.0 Teile eines roten Pulvers, da:

in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Foüen sowie Lacke werden damit in roter Tönen von ausgezeichneter Licht-. Migrations- unc L'bcrlackierechtheit gefärbt.
Das Pigment hat die Formel

CO

N-/O

OiO

Analyse:
Berechnet
szefunden .

OH

COHN co

N-/ O

N 10.7"-o;
N 10.6%.

Mit den Komponenten der nachstehenden Tabelle erhält man weitere Monoazopigmente. wenn man I Mol der Diazoverbindung des in Kolonne I ccnannten Amins auf 1 Mol 2-Hydroxynaphthoesäure (3) kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbon säure ins Säurechlorid überführt und mit 1 Mol de in Kolonne II genannten Amins kondensiert.

Kolonne III bezeichnet den Farbton eines mit den erhaltenen Pipmom hrr^tMlton 1 ark

Beispiel

CO -

O N-- O

CO

NH,

dcsiil.

clesul.

Cl

H,N-.' O V- NHOC -■·' O
Cl

H₂N- O ;— NHOC -_N O .

OCH,
H,N—:.' O ')-- NHOC ., O ,

H,N-- . θ"] - NHOC - O

blauslicliigrol

Beispiel 124

45.6 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorids werden in 1600 Teilen trokkenem o-Dichlorbenzol auf ungefähr 80 erwärmt. Dann setzt man eine warme Lösung von 29,6 Teilen 3-Chlor-4-benzoylaminoanilin in 200 Teilen N-Methyl-pyrrolidon-(2) oder Dimethylformamid zu und erwärmt 5 Stunden auf 140 bis 150 .

Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende, schwerlösliche Pigment wird nach dem Abkühlen auf 80 abgesaugt, mit etwas heiiJem o-Dichlorbcnzol oder kaltem Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon-(2) und dann mit kaltem Methanol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur verrührt werden.

Nach dem Trocknen unter vermindertem Druck bei 80" erhält man 56,0 Teile eines roten Pulvers, das in den löslichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. PVC-Folicn sowie Lacke werden damit in roten Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Oberlackierechtheit gefärbt.

Das Pigment hat die Formel

NHOC-/ O

N 10,5%;
N 10.7%.

Analyse:
Berechnet
gefunden .

Mit den Komponenten der nachstehenden Tabelle erhält man weitere Monoazopigmente, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung des in Kolonne 1 genannten Amins auf 1 Mol Hydroxy-naphthoesäurc-(3 so kuppelt, die erhaltene Monoazofarbstoffcarbonsäun in das Säurechlorid überführt und mit 1 Mol in Ko lonne II genannten Amins kondensiert.

Kolonne III bezeichnet den Farbton eines mit den erhaltenen Pigment hergestellten Lackaufstrichs.

Bei	I	O	CO	N	CO
spiel
Nr.

125

NH,

H,N - O ,- NIIOC -

OCH, 11,N ■ O ■ NHOC ■

33 '

Fortsetzung

Bei- I U !Il

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i:7 Oi N--, O' H,N- „ NHOC ' N

- CO ~— ' ' ^u

NH. O

I-N desgl. H.N ./■ ■- MIOC N

I-⁹ desgl. H,N C COHN O Ci

ti 130 desgl. H₂N- O -COIIN - O

H, N-- · O NIlCO-,-,:

131	ο)	to CO	N -	---, O \ ° ■ "	[ O
	NH
132	O '	co co	N -	-. O ■	O
	NH;
133	ο;'	co co	N ■	~\ co O
	NH;			co
34	O .'	co co	N	■"ο
	NH,
		co

NHCO

dcsal.

Cl CO CO

Cl (O '¹^--¹ H-N ,. NIIOC '-"' ^N '-' ' ^(Ί

O NlIOC ° .... ^N

35

Fortsetzung Be.- l

,piel

w ;'θΤ V <O > . ·'" CO

NIU

Ji ι dcsul.

36

H,N - O .· NIK)C

CO

O N

C(J

III

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/CO

ο; N-o ο

desgl.

II,N O NIlOC

co

O ' N

CO

braunrot

|43 desgl.

144 ilcst;!

H.N

NIIOC

CO

O ' N-O

CO

COOCH,

IUN : _n -NiiOC

CO

N ·■

COOCH₁ O

hlauslichiurol

bhiiistidiijiroi

145 desgl.

|4f, desgl

14" dcsgl

I4S desgl.

14')

I'ill desgl.

Η,Ν - _o NHOC

Η,Ν ·■' O ■ NIIOC

CO

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CO

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CO

O ' N ■ ·.

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OCH,

Cl

UN-· ,-, · NIlOC

CO

Ol N-O

CO

OCH,

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CO

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OCH,

111,

CO

KN NIKK ■ _r()

OCH,

Cl

IUN O NlI(K

CO

rot

nelhstiehiL'roi

fi

Fortsetzung

Bei- I
•pie!

/\/ CO χ /—,

151 !Of N— ( O >

NH₂

152 desgl.

153 desgl.

154 desgl.

155 desgl.

156 desgl.

157 desgl. ISS desgl.

154 desgl.

1(60 desgl.

161 desgl.

If.: desgl.

16.1 desgl.

164 desgl.

165 desgl.

38

H₂N-

CO

° -NHOC- ^O;

N-. O .-CW₁

CO

H₂N-

— O N-O .. — CH,

O .-NHOC- 'co

Cl

,CO-

Η,Ν- Ο ,- -NHOC-

N — 'o :

Cl

Ci

H₂N- _c -NHOC -

N - O '

CO

C!

OCH,

CO

i,N— O -NHOC

. O ' N -■ O / Cl

CO

H₂N-' O NIlOC - ^w ₍.₍

ίϊ,Ν-- O .' NHOC —

H₂N- _n ■· NHOC

H₂N

H_;N- O -NHOC-.

Cl Cl

N-O ':■ ei

COOCH₁ N · O /-SO₂NH₂

CO

N --. O ,"- O '".' SO₂NH₂

CO

:-SO_aNH < O>

r-NHOC

, CO

. . O ^r N -- O --■-(

' CO

H,N -■ O ■ NHOC

ν co ■ . ο ν- ■' ο :■--<-■ - ο

CO

^co

H₂N

NHOC

I,N O ■■■ NHOC

^CO

co

O ' ^N ■■■»"■'

NIIOC

CO

. O : N-O

gelbstichigroi

gelhsiichmro!

gclhslicliigroi

gelhstichiiMol

39

Fortsetzung

Bei- I
spiel

40

III

,-CO .

166 [Ol N—<O

NH₂

167 desgl.

16K desgl.

desgl.

170 desgl.

171 desgl.

-NHOCA⁰J

CN

OCH.,

I₂ N ^ V/--N H OC A⁰Ac₀-" "^

OCH,

-CO-.

1,N-- O ,·■ NHOC

. ] O ^! Ν--, O '.--COOCH.,

"Vco- ^x-'

OCH,

H₂N--:. O --

^C()

OCH,

-V CO -—, .—-

O ! N— O ;■--..

gelbstichige

gelbslichigr

gelbstichig]

ii ran ge

- CO-.

desgl. desgl.

174 desgl.

175 desgl.

176 desgl.

H₂N A O

1,N	-·.'' O	-NHOC-	J o	CO ¹^ co	N-	°	)	CH, [ O Γ 6
H, N	--. o	Cl ';— NHoc-	J O	γ CO co	N--x	o '"■
				CO χ
H-N	- _o'r	-NHOC-	*° ■■*	co ^N
		OCH.,			OCH,
H₂N		-NHOC"¹	^κ'γ	co. N co

gelbstichig

violett

177 IO N--."O>-CH,

"Y^co-''

ι
NH, H₂N-_x O > CONH —. O >

/VCOx ,.—s. 178 O Ν—χ O ;

NH, "■"

/ ' χ,- CO χ /—-

179 [ O J N-i Oy-OCH,

NH, .' .CO

_N J O ! N- O

- V co

H₂N O s COHN - O . Cl

Cl

gelbstichi

Fortsetzung

Bei- I

ro

ISO O j N

-■

11,N O NIIOC

Nil,

" CO

ISI O N

co

Nil,

OfH,

Cl

CO

C O

co

I,N ■ r-, NIIOC ^N

O CO

e i s ρ i e ! 18Z

288 Teile des durch Kupplung von dia/otierlem N-Phenyl-3-aminophlhalimide mil 2-Hydroxy-naphthoesäure-3 erhaltenen Farbstoffs werden mit 2600Teilen o-Dichlorbenzol. 260 Teilen Thionylchlorid und 8 Teilen Dimethylformamid unter Rühren S Stunden auf 110 bis 120 erwärmt.

Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Azofarbstoffmonocarbonsäurechlorid durch Absaugen isoliert, mit 200 Teilen o-Dichlorbenzol. dann 1000 Teilen Benzol und abschließend 1000 Teilen Cyclohexan gewaschen.

Nach dem Trocknen bei KO im Vakuum erhält mai 266 Teile eines roten Kristallpulvers.

Analyse:

Berechnet ... (Ί 7.8%:
gefunden Cl 7.6%.

22.8 Teile des so erhaltenen Azofarbstoffcarbon saurechlorids werden in 500 Teilen N-Methylpyrro lidon-(2) verrührt, dann mit 28.5 Teilen fein' nepul vertem Amin der Formel

H,N— _o V NHOC -

co -_x O V- NHOC

versetzt und 5 Stunden auf 140 bis 150 erwärm; Das dabei in feinkrisiallincr Form anfallende, schwerlösliche Pigment wird nach dem Abkühlen auf 80 abgesaugt, mit N-Methyl-pyrrolidon-(2). dann mil kaltem Methanol gewaschen, bis das Filtrat klar abläuft. Zur Verbesserung des Pigments kann dieses noch 2 Stunden in Methanol oder einem anderen Solvens ausgekocht oder bei Raumtemperatur ausgeführt werden.

40 _lo^. °.^cm ' ^rOLknt-^-n bei 80 im Vakuum erhält mar -V 1 eile eines orangeroten Pulvers, das in den üblicher Losungsmitteln praktisch unlöslich ist PVC-Folier sowie Lacke werden in oranaerotcn Tönen von sein guter Licht-, Migrations- und überlackierechtheit sie färbt.

Das Pigment hat die Formel

	0 ;	CO ISi-. CO	■ ° ',
	N Il
	I! N	OH
	0" 0 i	- COHN	\ 0
Analyse: Berechnet gefunden .	...N 10.95" 0: ...N 11.0%.

NHOC -^

VCO. Vo-' NHOC —, O

60

Verwendung

Beispiel 1 (in Lacken)

5 Teile des gemäß Beispiel 119 erhaltenen Farbstoffs und 95 Teile Einbrennlackmischung (ζ. Β. 70% Kokosalkydharz. 60%ig in Xylol und 30% Melaminf?' '⁵^ ^{in 8}^no!XyIol) werden ir ^nh ^{Γ angerieben}- Nach dem Auftrat und Sn vT!''™" 30 Minuten bei 120'"werden

ecn heil und ri°K^nIf^{kierUngen mit sehr} ^^r ^Licht' Bei 7„ "I ^{überlackiere}chthei, erhalten.

^{ln den andcre}" Beispielen be-

; den Z_c H^mCml ^{Werden ähnIichc} Lackierungen in den angegebenen Farbtönen Prh.i,™

Beispiel 2 (in Kunststoffen)
transparente Polystyroleinfärbungen von sehr guter Lichtechlheit lassen sich erhalten, wenn 0,05 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs in 100 Teile Polystyrol eingearbeitet werden. Die F.infärbung erfolgt bei 190 bis 220 auf dem Extruder.

Deckende Polystyroleinfärbungen werden analog erhalten, wenn 0,2 Teile des obengenannten Farbstoffs. 1,0 Teile TiO₂ und 100 Teile Polystyrol verarbeitet werden.

Bei Verwendung der Pigmente aus den anderen Beispielen werden ähnliche F.rgebnisse erhalten.

Beispiel 3 (in Druckfarben)

5 Teile des gemäß Beispiel 26 erhaltenen Farbstoffs, 30 bis 40 Teile Harz (z. B. mit Phenolformaldehyd modifiziertes Kolophoniumharz) und 65 bis 55 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig vermischt. Man erhält so eine Toluoltiefdruckfarbc von ausgezeichneter Lichtechtheit und hervorragender Brillanz.

Bei Verwendung der Pigmente aus den anderer Beispielen werden Druckfarben mit ähnlichen F.igenschäften und den angegebenen Farbtönen erhalten

Claims

Patenta isprüche:

1. Monoazopigmente der /.'-Hydroxy naphthocsäurereihe der alluemeinen Formel 5

/S\

!I

Ν—Λ

OH

CONH--

R, R,

R-,

in der R₁ CONH₂. CONHCONH₂. gegebenenfalls durch Chlor. Brom, Cyan, Methyl. Mcthoxy. Benzoyl, Carbamoyl, N-Phcnylcarbamoyl. Phenyl- 25 suifonylamino, Sulfamoyl. N-Phenylsulfamoyl, Phenoxy. Phenyl oder Sulfamoylphenyl substituiertes N-Phcnylcarbamoyl, N-Naphthylcarbamoyl. N-Anthrachinonylcarbamoyl. N-3-Chloranthrachinonylcarbamoyl. 30

NHOC-4

N-\

OH

CH,

NHOC

NIK)C

35

40

45

gegebenenfalls durch Chlor. Methyl. Metho\\ oder Sulfamoyl substituiertes Benzo\lamino. Napli- 50 Ihovlamino. Anthrachinonuirbonvlamitnv

Methyl. Methoxy, Cyan, Carbomethoxy, Phenyl. Phenoxy, Carbamoyl. Benzoyl, Benzoylamino. N-Phenylcarbamoyl, N-Chlorphenylcarbamoyl. N-Phenylsulfamoyl. Sulfamoyl oder Sulfamoylphenyl substituiertes Phenyl, Naphthyl. Anthrachinönyl. N- Pheny!phthaloylimido-4.

/ CH,

ij

C)
oder

ist. R₂ Wasserstoff. Chlor. Brom, Methyl, Methoxy. Cyan oder gegebenenfalls durch Chlor. Methyl oder Methoxy substituiertes N-Phenylcarbamoyl. R, Wasserstoff. Chlor, Methyl oder Mcthoxy. oder R₁ und R₂ zusammen ein Rest der allgemeinen Formel

r-

N-B

worin B Wasserstoff, Methyl, Phenyl, durch Chlor. Brom. Methyl. Methoxy. Phenoxy. Chlorphenoxy. Phenyl. Benzoyl. Cyan. Carbomethoxy. Carbamoyl, Sulfamoyl. Acelylamino, Benzoylamino. Chlorbenzoylamino. Methylbenzoylamino oder Nitro substituiertes Phenyl. Naphthyl. Anthrachinonyl.

NIl

R-

NHOC

NII(K

C„I1,

55

60

N-

O
O

O
O

NU

R-,

worin 1 Wasserstoff, ueuebenenfalls durch Chlor.

CH,

C)

-ν Ν

■ .y N

ii

3. tin Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmentcn gemäß der in Anspruch 1 oder 2 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß mai;

a) Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel

N -A

NH,

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Forme)

OH

C)

N
H

C)

ist. und A gegebenenfalls durch Chlor. Cyan. Methyl. Methoxy. Phenoxy oder Carhomethoxy substituiertes Phenyl, Naphlhyl. Diphenyl. Fluorenyl oder Anthrachinonyl ist.

2. Monoazopigmentc gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

R₄

-'■γ CO χ ~y ! O j N -:' O :·

\/"-co^{/ x}—■

11

o ! ο

45

011

CONlI

R, R,

CONH-;

umsetzt oder daß man

b) Azofarbstoffsnurehalogenide der allgemeinen Formel

C)

N -A

N
Il
N

OH

COIIa

wobei Hai Chlor oder Brom ist. mit Aminen der allgemeinen Formel

NlU

R₁

in der R₄ Wasserstoff. Chlor. Methyl. Methoxy oder Phenyl, R₂ Wasserstoff. Chlor. Methyl oder Methoxy oder R, und R₁ zusammen ein Rest der

55

luemeinen Formel

60

N I!

6 s

sind, wobei R₁ und H die im Anspruch I anüesiebenen Ik'deutungen haben.

R₁

kondensiert, wobei in den Formeln R₁. R₁. R, und A die in den Ansprüchen 1 und 2 angegebenen Bedeutungen haben.

4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 als Pigmente in Druckfarben. Lacken. Kunststoffen. Cjummi oder Harzen bei der Spinnfarbung oder im Textildruck.