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DE2058525A1 - Verfahren und Geraet zum Regenerieren von verbrauchter Schwefelsaeurebeize - Google Patents

Verfahren und Geraet zum Regenerieren von verbrauchter Schwefelsaeurebeize

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Publication number
DE2058525A1
DE2058525A1 DE19702058525 DE2058525A DE2058525A1 DE 2058525 A1 DE2058525 A1 DE 2058525A1 DE 19702058525 DE19702058525 DE 19702058525 DE 2058525 A DE2058525 A DE 2058525A DE 2058525 A1 DE2058525 A1 DE 2058525A1
Authority
DE
Germany
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sulfuric acid
crystals
concentration
liquid
sulfate monohydrate
Prior art date
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Granted
Application number
DE19702058525
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English (en)
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DE2058525B2 (de
DE2058525C3 (de
Inventor
Yasuo Morimoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daido Chemical Engineering Corp
Original Assignee
Daido Chemical Engineering Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daido Chemical Engineering Corp filed Critical Daido Chemical Engineering Corp
Publication of DE2058525A1 publication Critical patent/DE2058525A1/de
Publication of DE2058525B2 publication Critical patent/DE2058525B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2058525C3 publication Critical patent/DE2058525C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D9/00—Crystallisation
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/90—Separation; Purification
    • C01B17/901—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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Description

899 Lindau (Bodensee)
24«, November 197o
Daido Chemical Engineering Corporation,
IMo. 16, Suahiro-cho, Kita-ku, Osaka-shi/Oapan
Verfahren und Gerät zum Regenerieren von verbrauchter Schujef alsäurabeize.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Regeneration von verbrauchter Schujef elsäurebeize und insbesondere ein neuartiges Verfahren und Gerät zur kontinuierlichen Wiedergewinnung der Schwefelsäure von einer verbrauchten Schiuef elsäurebeize durch Wärmeauf bereitung.
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Im allgemeinen ist Schtuefalsäura bisher weitgehend zum Beizen von Eisen und Stahl verwendet wordene Von einem Beizvorgang ausfliessende verbrauchte, Schwefelsäurebeize enthält gewöhnlich 5 bis 15 Gewichts—^ Schwefelsäure und 1o bis 18 Gewichts-^ Eisen-II-Sulfat und wenn es als solches weggeschüttet wird, ergibt sich ein Verlust von Quellen und die Verunreinigung von Flüssen. Die Regenerierung von verbrauchter Beize ist deshalb notwendig.
üblicherweise ist die Regenerierung von verbrauchter Schwefalsäurebeize bisher durch UJärmeaufbereitung ausgeführt worden. Gemäss dem Ulärmeaufbereitungsverfahren wird die verbrauchte Schwefelsäurebeize direkt auf eine Konzentration von 4o bis 55 Gewichts-^ konzentriert, wodurch eine kristallisiertesEisen-II-Sulfatmonohydrat in einer Konzentration von über 3o Gewichts-^ enthaltende Aufschlemmung erhalten wird und zur Rückgewinnung durch Ausfiltern von Schwefelsäure und Eisen-II-Sulfatmonohydrat ausgeschieden werden· Bei einem solchen herkömmlichen Verfahren enthalten jedoch die ausgefällten Eisen-II-Sulfatkristalle eine grosse Menge feiner Kristalle, so daß as für gewöhnliche Filteranordnungen, wie beispielsweise ein Vakuumdrehfilter, unmöglich ist,
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diese Kristalle vollständig auszufiltern, wobei somit einem Teil der Kristalle erlaubt wird, durch das
Filtergewebe in die rückgewonnene Schwefelsäure zu
laufen. Tatsächlich wird bemerkt, daß nach dem herkömmlichen Verfahren mehr als 3o Gewichts-^ der Eisen-II-Sulfatmonohydratkristallefeine Kristalle sind, welche duroh ein Sieb einer Korngrösse von 2oo insbesondere durch ein Sieb einer Korngrösse von 25o laufen, wobei ein
halb bis ein Fünftel davon jene sind, die durch i
ein Sieb einer Korngrösse von 3oo laufen, welche nicht ausgefiltert werden können. Folglich werden feine
Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle, welche das Filtergewebe durchlaufen haben, schliesslich in der rückgewonnenen Schwefelsäure enthalten sein, den Beizwirkungsgrad verschlechtern und Rohre und andereGeräteanordnungen verstopfen, wenn die Säure für einen Beizvorgang wieder verwendet wird« Beim l/ersuch, solche unerwünschten
feinen Kristalle zu entfernen, wird die konzentrierte Aufschlemmung möglicherweise durch ein Spezialfilter— ™
gerät gefiltert, dies erfordert jedoch ein teures
Gerät und komplizierte l/erfahren.
Die Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, ein Verfahren und ein Gerät zur Rückgewinnung von Schwefelsäure aus
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verbrauchter Schwefalsäurebeize durch UJärrneaufbareitung vorzusehen, wobei die Schwefelsäure annähernd frei von Eisen-II-Sulfatmonohydratkristallen ist und deshalb in dar Lage ist, einen zufriedenstellenden Beizvorgang ohne merkliche Verschlechterung der Leistungsfähigkeit auszuführen. Dabei soll eine hochreine Schwefelsäure von einer verbrauchten Schwefelsäurebeize durch UJärmeauf bereitung wiedergewonnen werden, ohne ein Spezialfiltergerät und komplizierte Filterverfahren zu benötigen.
Diese und andere Aufgaben dieser Erfindung werden aus der folgenden ausführlichen Beschreibung hervorgehen.
Das vorliegende Verfahren zur Aufbereitung einer verbrauchten Schuiefelsäurebeize enthält folgende Schritte:
1„) Das Mischen einer verbrauchten Schwefelsäurebeize mit umlaufender Schuief elsäure, welche von einem anschliessenden Schritt erhalten wird und eine Konzentration freier Schwefelsäure von 4o bis Gewichts-^ aufweist,
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2„) das Erhitzen der erhaltenen Flüssigkaitsmischung zur Aufbereitung in einem l/akuumuardampfer, um Schwefelsäure einer Kanzentration von 4o bis 55 Gewichts-^ zu erhalten, und darin dispargiarte Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle in einer Aufschlemmungskonzentration uon 1o bis 3o Gewichts-^,
3.) das Trennen der Schwefelsäure uon dan Eisen—II— SuIfatmonohydratkristallen zur Rückgewinnung, . J und
4.) das Umlauf anlassen eines Teiles dar rückgeujonnanan Schiuef alsäure.
Als Ergebnis dar durch dan Erfinder dar uorliegenden Erfindung betriebenen Untersuchungen ist fastgestellt morden, daß während die direkte Konzentration einer verbrauchten Schtuafelsäurebeize nach dam bekannten Verfahren eine beträchtliche Menge uon feinen Kristallen erzeugt, welche schwierig oder unmöglich auszufiltern sind, der Zusatz uon umlaufander,in einem an8chliessenden Schritt erhaltener Schwefelsäure zu der verbrauchten Schwefelsäurebeize, um, wenn die Mischung konzentriert ist, eine Schwefelsäurekonzantration
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υοη 4ο bis 55 Gaujichts-^ und eine Aufschlemmungskonzentration υοη 1o bis 3o Gewichts-^ zu erhalten, die Menge von feinen Eisen-II-Sulfatrnonohydratkristallen merkbar vermindert, weiche schwierig oder unmöglich auszufiltern sind, mit dem Ergebnis, daß beinahe alle der erzeugten Kristalle, welche ausreichend grob sind, nicht durch ein Sieb einer Korngrösse von 2oo laufen, und leicht durch Filtern getrennt ρ werden können.
Folglich ist es möglich, Schwefelsäure mit einer hohen Reinheit rückzugewinnen, welche beinahe frei υοη Eisen-II-Sulfatmonohydratkristallen ist, die sonst als Verunreinigungen enthalten sind. Ausserdem können din erhaltenen groben Kristalle leicht durch übliche Filteranordnungen getrennt werden, ohne die Notwendigkeit,ein teures Gerät oder fe komplizierte Filterverfahren anzuwenden. UJo im Gegensatz dazu die verbrauchte Schwefelsäurebeize direkt durch das herkömmliche Verfahren konzentriert wird, um eine Schwefelsäurekonzentration υοη 5o Gewichts-^ und eine Aufschlemmungskonzentration υοη 4o Gewichts-/^ zu erhalten, ist das erhaltene Ergebnis,
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daß grobe Ktistalle , luelche ausreichend gross aind und nicht durch ain Sieb einer Korngrösse von 2oo passen, nur 59,2 Gewichts—% ausmachen« Ein anderer Teil der Kristalle υοη 23,6 % sind kleiner, gehen jedoch nicht durch ain Sieb einer Korngrösse von 25o. Der Rest der Kristalle, das heisst 17,2 Gewichts-^ davon sind so fein, daß sie durch das Sieb einer Korngrösse von 25o gehen
und durch Filtern nicht ausgeschieden werden können. j
UJo andererseits die verbrauchte Schiuefelsäurebeize mit umlaufender Schwefelsäure vermischt und die [Ylischung konzentriert wird, um eine Schwefelsäurekonzentration von 4o Gewichts-JlS und eine Aufschlemmungskonzentration von 1o Gewichts-56 gemäss dieser
Erfindung zu erhalten, werden die sich daraus
ergebenden in der Aufschlämmung enthaltenen Eisen-II-SuIfatmonohydratkristalle mit sehr grosser Abmessung festgestellte Tatsächlich sind 98,2 Gewichts-^ der erhaltenen Kristalle ausreichend grob und gehen nicht durch ein Sieb einer Korngrössa von 2oo, wobei der Rest der Kristalle, das heisst 1,8
Gewichts-^, kleiner, jedoch von solcher Grosse sind, daß sie nicht durch ein Sieb einer Korngrösse
von 25o passen«
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In der vorliegenden Erfindung ist es erforderlich, daß eine verbrauchte Schuuefelsäurebeize mit einer umlauf enden. Schujaf ölsäure von einem anschliessenden Schritt vermischt wird, welche eine Schwefelsäurekonzentration von 4o bis 55 Gewichts-^ aufweist. Obwohl das Verhältnis der umlaufenden Schwefelsäure zu der verbrauchten Schwefelsäurebeize, mit der sie vermischt werden soll, in einem weiten Bereich
L· variabel ist, abhängig von der Schwefelsäurekonzentration und der Eisen-II-Sulfatkonzentration der verbrauchten Beize und der Schwefelsäurekonzentration der umlaufenden Schwefelsäure, muss das Verhältnis so bemessen sein, daß wenn die (mischung auf eine Schwefelsäurekonzentration von 4o bis 55 Gewichts-^ konzentriert ist, die erhaltene Aufschlemmung aus Eisen-II-Sulfatmonohydratkristallen eine Aufschlemmungskonzentration von 1o bis 3o Gewichts-^ aufweist. Insbesondere ist es
^ erwünscht, die Konzentration auf ein solches Ausmaß W
durchzuführen, um eine Schwefelsäurekonzentration von 45 bis 5o Gewichts-^ und eine Aufschlemmungskonzentration von 1o bis 15 Gewichts-^ zu erhalten. Das heisst, die verbrauchte Schwefelsäurebeize, wenn sie direkt auf eine Schwefelsäurekonzentration von
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4o bis 55 Gauiichts—% konzentriert ujird, ergibt eine Aufschlammung von ausgefällten Kristallen, deren Konzentration wohl über 3o Gewichts-^ liegt und feine Kristalle erzeugt, tuelche schwierig oder unmöglich auszufiltern sind.
Gewöhnlich beträgt das Geujichts-Varhältnis der umlaufenden Schwefelsäure zu der Menge der
auf zubereitenden verbrauchten SchmefelsäurebBiza j
o,o1 : 1 bis 1,65 : 1, utobai ein geeignetes Verhältnis abhängig won dar Zusammensetzung der aufzubereitenden verbrauchten SchujsfalsäurabeizB bestimmt wird. Dia Bedingungen zum Konzentrieren der Mischung sind annähernd dis selben, wie beim herkömmlichen Verfahren und die lüärmeaufberaitung u/ird vorzugsiüBisa in einem l/akuumverdampfer bsi einem Druck von etuia -7oo mm Hg ausgeführt.
Zum besseren Verständnis der Vorteile dieser Erfindung wird das vorliegende Verfahren im folgenden beschrieben, wie es auf einem veranschaulichten Gerät praktisch ausgeführt ujird.
Ein von aussen beheizter Vakuumverdampfar 1 ist mit
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einer Uerdampfungskammer 2 versehen, deren unteres Ende mit dem unteren Ende eines Heizgerätes 3 durch ein Rohr 4 für das Umlaufen der Flüssigkeit verbunden ist und deren Oberseite mit einem Kondensator 34 in Verbindung steht, der an eine Vakuumpumpe (nicht dargestellt) angeschlossen isto Ein mittlerer Teil des Rohres 4 ist mit einer Leitung 5 verbunden, um eine Flüssigkeit zu befördern, die in den Vakuumverdampfer 1 eingeführt werden sollo Das Rohr 4ist ebenfalls an seinem mittleren Teil mit einer Leitung 6 verbunden, um eine konzentrierte Flüssigkeit von dem Vakuumverdampfer 1 auszuführen· Das äusserste Ende der Leitung* 5 ist mittels einer Pumpe 7 mit einem IKlisohbehälter 8 verbunden. Das äusserste Ende der Leitung 6 ist mit einer Vorrichtung zum Trennen der konzentrierten Flüssigkeit in Schwefelsäure und Eisen—II-Sulfatmonohydratkristalle verbundene Ein Rotationsvakuumfilter wird im allgemeinen als di-e Trennvorrichtung verwendet. In diesem Fall wird die gesamte konzentrierte Flüssigkeit direkt durch solch einen Filter auf-
bereitet oder die- konzentrierte Flüssigkeit wird zuerst in einem Absitzbehälter durch Absetzen in eine oben schwimmende Flüssigkeit und eine konzentrierte
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Aufschlemmung getrennt und nur die erhaltene konzentrierte Aufschlemmung wird danach durch den Filter aufbereitet. Gemäss dieser Erfindung sind beide V/erfahren anwendbar. Bei dem letzteren Verfahren ist die !Klenge der zu filternden Flüssigkeit geringer als bei dem ersteren und damit vorteilhaft, indem ein Filter von kleinerer Kapazität verwendet werden kann. Darüberhinaus
kann die oben schwimmende Flüssigkeit des Absitz- i
behälters,so wie sie ist, als umlaufende Schwefelsäure verwendet werden0 Die Zeichnung veranschaulicht ein das letztere Verfahren anwendendes Gerät«, Somit ist das ässersts Ende der Leitung 6 mittels einer Pumpe 9 mit einem Absitzbehälter 1o verbunden. Der Absitzbehälter .1o ist mit einar Tauchplatte
11 versehen, um eine Turbulenz der Flüssigkeit
an ihrer Oberfläche zu verhindern und eine überlaufrinne
12 ist an dem oberen Ende der Seitenwand angeordnet, a wobei eine durch die überlaufrinne 12 und die Innenwand des Absitzbehälters 1o definierte Flüssigkeitskammer 13 mittels eines Auslaßrohres mit dem Mischbehälter 8 in Verbindung stehte Der Mischbehälter 8 ist mit einem Behälter 15 für verbrauchte SchwefelsäurebeizB durch eine eine Pumpe
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16 aufweisende Leitung 17 verbunden. Mittels einer Leitung 18 ist das untere Ende des Absitzbehälters 1o mit einem Behälter 2o für ein Rotationsl/akuumfilter 19 verbunden,. Durch den Filter 19 abgeschiedene Kristalle werden über einen Trichter 21 in einem Vorratsbehälter (nicht dargestellt) rückgewonnen. Andererseits wird Schujefelsäure an einer Flüssigkeitskammer 22 des Filters 19 rückgewonnen,, Da beinahe alle Kristalle von der Schwefelsäure getrennt morden sind, kann die Schwefelsäure , wie sie ist, zufriedenstellend für einen Beizvorgang verwendet werden^ wo es jedoch erwünscht ist, eine Säure höherer Reinheit zu erhalten, wird die somit rückgewonnene Schwefelsäure ferner in einen Kristall-Uiachstutnsbehälter eingeführt, um das Wachstum einer geringen !Klenge dar darin enthaltenen feinen Kristalle zu bewirken, worauf den Kristallen erlaubt wird, sich abzusetzen und ausgeschieden zu werden, um reine Schwefelsäure zu erhaltene Die dargestellte Ausführungsform ist ein Beispiel des Gerätes zum Ausführen eines solchen Vorganges, worin die durch den Filter 19 abgeschiedene Schwafelsäure von der Flüssigkeitskammer
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22 des Filters 19 UbBr eine Leitung 23 in den Kristall-UJachstumsbehälter 24 gebracht wird. Die die Flüssigkeitskammer 22 mit dem UJachstumsbehälter 24 verbindende Leitung 23 ist mit einem FilträtbBhälter 26 versehen, der durch eine Vakuumpumpe (nicht dargestellt) und eine Pumpe 27 vermindertem Druck ausgesetzt ist0 Der Kristall-ÜJachstumsbehälter 24 meist eine
Tauchplatte 25 auf, um die Turbulenz an der j
Flüssigkeitsoberfläche auszuschalten, und eine Überlaufrinne 28, die an dessen oberem Ende angeordnet ist, wobei eine durch die überlaufrinne 28 und die Innenwand des U/achstumsbehälters 24 definierte Flüssigkeitskammer 29 über eine Leitung 3o mit einem Behälter 31 zum Lagern der rückgewonnenen Säure in Verbindung steht. Der Kristall-ÜJachstumsbehälter 24 ist an seinem Boden mit einer Leitung 32 zum Herausnehmen gewachsener Kristalle versehen, wobei das entfernte Ende dieser Leitung mittels einer Pumpe 33 mit einem mittleren Teil da,r Leitung 6 verbunden ist, um erneut die gewachsenen Kristalle auszufiltern, welche am Boden des Kristall-lIJachstumsbehälters 24 abgesetzt worden sind. In dem Fall, wo der Kristall-ll/aohstums-
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behälter 24 nicht verwendet wird, ist die Leitung 23 mit dem Behälter 31 für die rückgeujonnene Säure verbunden.
Die vorliegende Erfindung wird nun beschrieben, wie sie unter Uerwendung des obigen Gerätes praktisch ausgeführt luird. Mittels der Leitung 17 mit der Pumpe 16 wird eine verbrauchte Schwefelsäurebeize, die 1o Gewichts-^ H2SO4 und 15 Gewichts-??! FeSO. won dem Behälter 15 in den Mischbehälter 8 in einer Menge won 1„ooo kg/Stdo zugeführt,mährend umlaufende Schiuefelsäure, die 5o Gewichts-^ H2SO4 und 1 Gewichts-56 FeSO4 * enthält, v/on dem Absitzbehälter 1o in einer Menge von 1.5oo kg/h in den Mischbehälter 8 geschickt wird, ujorin die zwei Flüssigkeiten vermischt werden,. Selbst wenn die umlaufende Schuiefelsäure eine geringe Menge von feinen Eisen-II-S.ulfatmonohydratkristallen enthält, werden sie in der verbrauchten Schwefelsäurebeize gelöst, wodurch der nachteilige Effekt solcher feinen Kristalle auf das Wachstum von neu gebildeten Eisen-II-SuIfatmonohydratkristallen ausgeschaltet wird«
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Die Mischung in dem Mischbehälter 8 iuird dann mittels der Leitung 5 mit der Pumpe 7 in das Rohr 4 des Vakuumverdampfers,eins,gebracht, und durchläuft das Heizgerät 3, die Verdampfungskammer 2 und das Rohr 4 für den Flüssigkeitsumlauf bei etuia —7oo mm Hg, während sie dadurch der Ulärmeaufbereitung ausgesetzt wird. Während dieses Schrittes wird Wasser in einer Menge von
635 kg/h abgedampft und Eisen-II-Sulfatmonohydrat- :
kristalle werden ausgefällt, um eine Aufschlemmung zu erhalten, die 1o Geuiichts-^ Eisen-II-Sulf at-, monohydratkristalle enthält, die in 5o Gewichts-^ Schu/efelsäure dispergiert sind· Durch die Leitung mit der Pumpe 9 u/ird diese Aufschlämmung in einer lYlenge υοη 1β9οο kg/h in den Absitzbehälter 1o eingegeben. Während den Kristallen erlaubt wird, sich abzusetzen, u/ird die oben schwimmende Flüssigkeit veranlasst, irr einer lYlenge von 1.5oo kg/h über
die überlaufrinne 12 durch das Auslaßrohr 14 und "
in den mischbehälter B zu fliessen, um mit verbrauchter Schiuefelsäurebeize vermischt zu uierdene In einer Menge von etuia 4oo kg/h luird dia konzentrierte Aufschlämmung von Eisen-II-Sulfatkristallen aus dem
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Behälter entnommen, und über die Leitung 18 in den Behälter 2o des Vakuumfilters 19 eingeführt, ωό die Kristalle von der Schujefelsäure getrennt werden» Als Ergebnis u/erden Eisen— II—SuIfatmonohydratkristallB von dem Trichter 21 in einer Menge von etwa 2oo kg/h rückgeujonnen und die Schwefelsäure wird von der Leitung 23 in einer Menge von etwa
165 kg/h rückgewonnen«, Die rückgeuionnene Schwefelsäure enthält nur etwa o,5 bis 1,o Gewichts-^ Eisen-II-SuIfatmonohydratkristalle, uias die wirksame Wiederverwendung zum Beizen sicherstellt. Um die Reinheit weiter zu verbessern, wird die rückgewonnene Schwefelsäure über die Leitung 23 in den Kristall— UJachstumsbehälter 24 eingeführt, wo sie 1o bis Stunden lang, z„ B0 2o Stunden lang, stehen bleibt. Die oben schwimmende Flüssigkeit wird dann durch die Leitung 3o in einer Menge von 165 kg/h in den Behälter 31 geführt, um hochreine Schwefelsäure rückzugewinnen, welche nur etwa o,1 bis o,3 Gewichts-^ Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle enthalte Andererseits werden die in dem Ulachstumsbehalter 24 abgesetzten gewachsenen Kristalle zusammen mit einem Teil der Schwefelsäure zur weiteren Aufbereitung
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in dem Absitzbehälter Ίο durch die Leitung 32
zur Leitung 6 und zum Absitzbehälter 1o rückgeführt.
Patentansprüche
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    (i.) Verfahren zum Regenerieren einer verbrauchten Schujef elsäurebeize, gekennzeichnet durch:
    Das Mischen einer verbrauchten Schuiefelsäurebeize mit umlaufender Schwefelsäure, welche von einem anschliessenden Arbeitsgang erhalten wird, und eine Konzentration freier Schiuefelsäure von 4o bis 55 Gewichts-^ aufweist, .
    das Erhitzen des erhaltenen Flüssigkeitsgemisches zur Konzentration in einem Vakuumverdampfer (1), um eine Schiuef elsäure einer Konzentration von 4o bis 55 Gewichts-^ und darin dispergierte Eisen-II· Sulfatmonohydratkristalle in einer Aufschlemmungs-P konzentration von 1o bis 3o Gewichts-^ zu erhalten, das Trennen der Schiuefelsäure von den Eisen-II-SuIfatmonohydratkristallen zur Rückgewinnung und das Umlaufenlassen eines Teiles der rückgetuonnenen Schujef elsäure,
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    2. l/erfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelsäure von den Eisen-II-Sulfatmonohydratkristallen in einem Absitzbehälter (io) getrennt wird, um eine oben schwimmende Flüssigkeit von den abgesetzten Eisen-II-Sulfatmonohydratkristallen zu trennen, uiobei die oben schwimmende Flüssigkeit danach
    zur Mischung mit einer verbrauchten Schwefelsäure- ;
    beize umgepumpt wird und eine durch das Absetzen der Kristalle konzentrierte Aufschlemmung ferner in Schwefelsäure und Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle zur Rückgewinnung getrennt wird«,
    3c Verfahren nach Anspuch 1, dadurchgekennzeichnet, daß die ausgefilterte Schwefelsäure stehen gelassen wird, um den Kristallen zu erlauben, zu wachsen,und eine überlaufende Flüssigkeit dav/on rückgeuionnen wird, wobei eine untere Schicht, die Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle enthält, am Boden des Kristall-UJachstumsbehälters (24) zu dem Absitzbehälter (Ίο) zurückgebracht wird.
    - 2o -
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    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Flüssigkeitsgemisches ausgeführt iuird, mährend die Konzentration der Schiuefelsäure von 45 bis 5o Gewichts-^ und eine Konzentration der Aufschlemmung aus Eisen-II-Sulfatmonohydrat von 1o bis 15 Geiuichts-^ aufrechterhalten wird.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die umlaufende Schuiefelsäure mit verbrauchter Schiuefelsäurebeize in einem Geiuichts-Verhältnis von o,o1 : 1 bis 1,65 : 1 vermischt wird.
    6. Gerät zum Regenerieren einer verbrauchten Soh..f.l..UI.b.iz.. ,-.k.nnz.iohn.t durch einen Behälter (15) für verbrauchte Schujefelsäurebeize, einen mischbehälter (8) zum Mischen einer verbrauchten Schiuef elsäurebeize aus dem Behälter (15) mit umlaufender Schuief elsäure, eine UJärmeaufbereitungsvorrichtung (1, 2) zum Erhitzen eines Flüssigkeitsgemisches aus dem Mischbehälter (8)
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    zur Konzentration und eine Vorrichtung (19, 2o) zum Filtern einer konzentrierten Flüssigkeit aus der UJärmeaufbereitungsvorrichtung (1), um die Flüssigkeit in Schujefelsäure und Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle zu trennen.
    7« Gerät nach Anspruch 6, dadurch
    gekennzeichnet, daß ein Absitzbehälter "
    (io) vorgesehen ist, um die konzentrierte Flüssigkeit aus der Uiärmeaufbereitungsuorrichtung
    (1) in eine oben schwimmende Flüssigkeit und abgesetzte Eisen-II-Sulfatmonohydratkristalle zu trennen, um die oben schwimmende Flüssigkeit als umlaufende Schwefelsäure zu dem Mischbehälter
    (8) zurückzuführen, und eine am Boden des Absitzbehälters (1o) abgesetzte konzentrierte Aufschlemmung in einen
    Filter (19) einzuführen«, |
    8« Gerät nach Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, daß ein Kristall-Uiachstumsbehälter (24) vorgesehen ist, zum Ulachsenlassen
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    der Eisen-II-SulfatmonohydratkristallB, die in der Schwefelsäure enthalten sind, und durch die Filtervorrichtung (19) ausgeschieden werden, um hochreine Schwefelsäure rückzugewinnen.
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DE19702058525 1969-12-30 1970-11-27 Verfahren zum Regenerieren von verbrauchter Schwefelsäurebeize Expired DE2058525C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10969 1969-12-30
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2403973A1 (fr) * 1977-09-21 1979-04-20 Montedison Spa Procede de concentration de solutions aqueuses d'acide sulfurique
CN115298136A (zh) * 2020-03-16 2022-11-04 杜邦安全与建筑公司 硫酸的浓缩

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