DE2052379C3

DE2052379C3 - O-(N-Alkoxy-benzimidoyl)-(thiono)phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Info

Publication number: DE2052379C3
Application number: DE2052379A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. Behrenz; Ingeborg Dr. Hammann; Walter Dr. 5600 Wuppertal Lorenz; Wilhelm Dr. 5600 Wuppertal Stendel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-10-26
Filing date: 1970-10-26
Publication date: 1979-10-31
Also published as: TR16718A; IT954184B; IL37986A0; ZA717093B; ES396391A1; JPS56156207A; FR2113256A5; JPS5614084B1; CA989856A; AU3410271A; SU591124A3; US3760041A; NL7114727A; BR7107117D0; IL37986A; AT303758B; GB1318510A; EG10397A; BE774493A; JPS5533438B1

Description

RO X

•-II ρ

N
il
C

OR,

(Yl.

in welcher R, R, und R, für einen geraden oder verzweigten Alkylrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, R, außerdem für einen geraden oder verzweigten Alkoxyrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und Y für Halogen, Alkyl- mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und oder Nitrogruppen stehen, während )) eine ganze Zahl von Null bis 5 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von O-(N-Alkoxybenzimidoyl) - (thiono) - phosphor(phosphon)-säureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thiono) Phosphortphosphonlsäureesterhalogcnide der Formel

RO X

\ Il

Hai

in welcher R, R₁ und X die oben angegebene Be deutung haben und Hal für ein Halogen-, vor /ugsweise Chloratom steht, mit N-Alkoxy-benz hydroxamsäuiederivaten der Formel

NOR,

C OH

<Y)„

worin Y, μ und Rj die oben angegebene Bedeutung haben, in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder in Anwesenheit eines Sa'uiebindcmittels umsetzt.

3. Insektizide, akarizide und tickizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch I.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 0-(N-AIkoxy - benzimidoyl-) - (thiono) - phosphor(phosphon)-säureester, welche eine insektizide und akarizide Wirkung aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt, daß S-(N-Alkylbenzimidoyl)-(thiono)-thiolphosphorsäureester, wie z.B. der O,O-Diin welcher R, R₁ und R, für einen geraden oder verzweigten Alkylresl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R₁ außerdem für einen geraden oder verzweigten Alko\\re.st mil I bis 6 Kohlenstoffatomen, X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und Y für Halogen, Alkyl- mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und oder Nitrogruppen stehen, während /; eine ganze Zahl von O bis 5 bedeutet, starke insektizide und akarizide neben tickiziden Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, dall man die 0-(N-AIkoxybenzimidoyl) - (ihiono) - phosphor(phosphon)-saureester der Konstitution (1) erhält, wenn man (Thiono) - Phosphor(phosphon)s;iureeslerhalogenide der Formel (II)

RO X

' il ρ

R,

Hai

in welcher R, R, und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom steht, mit N-Alkoxy-ben/hydroxamsaurederivaten der Formel (Ul)

NOR,

C OH

(MI)

(Y)₁,

worin Y, η und R, die oben angegebene Bedeutung haben, in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- bzw. Ammoniumsalze oder in Anwesenheit eines Säurebinde-

-,(I mittels umsetzt.

überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 0-(N-Alkoxybenzimidoyl)-(thiono)-phosphor(phosphon)säureester eine erheblich bessere insektizide und akarizide Wirkung als die bekannten S-(N-Alkylbenzimidoyl)-(thiono)thiolphosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man O,O-Dimethyl-thionophosphor-

bo säureesterchlorid und N-Äthoxybenzhydroxamsäure als Ausgangssloffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

(CH₃O)₂P-Cl + HO-C

N-OC₂H₅ S N-OC₂H₅

+ Säurebindem. || ||

, (CHjO), P -- O — C -\

-HCI

Die Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) cindcuiig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen R und R₁ darin für einen geraden oder verzweigten Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, wie für Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-sec-, lert.- oder iso-Butyl, R₁ bedeutet außerdem bevorzugt einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ι. B. Methoxy, Äthoxy, n- oder iso-Propoxy, n-, iso-, sec- oder tert.-Hutoxy, während R₂ vorzugsweise für Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl steht, Y für Chlor, Brom, Methyl, Äthyl oder Nitro und η für eine ganze Zahl von I bis 3 steht.

Als Beispiele für verfahrensgemäß einzusetzende (1 liiono) - Phosphor! phosphonlsäureesterhalogenide b/w. N-Alkoxyben/hydroxamsäurederivate seien im einzelnen genannt:

O,O-Dimethyi-, Ο,Ο-Diäthyl-, (),O-Dipropyl-, Ο,Ο-Di-isopropyl-, O-Methyl-O-äthyl, O-Methyl-O-isopropyl-, ()-Äthyl-()-isopropyl-, O,()-Dibutyl-, O-tert.-Bulyl-O-melhyl-, O-Bulyl-O-äthyl-, O-Butyl-O-isopropyl, (^O-Di-tert.butyl-phosphorsäureesterchlorid b/w. die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O-Methyl-melhan-, O-Äthyl-propan-, O-iso-Propyl-älhan, O-Butyl-methan-, O-Methyl-isopropan-, ()-Melhyl-äihan-, O-Älhyl-äthan-, O-Propyl-methan-, O-Butyl-älhan-, O-tert.-Butyl-methan-, O-Älhyl-butan-, O-iso-Propyl-butan-, O-Butyl-bulan-, O-Äthyl-methan-phosphonsäureeslerchlorid und die entsprechenden Thionoverbindungen, ferner N-Methoxy-S.S-dinitro-, N-Äthoxy-3,5-dinitiO-, N-iso-Propoxy-.^S-dinitro-,
N-Methoxy^S-dichlor-, N-Äthoxy-.^S-diclilor-, N-Propoxy^S-dichlor-, N-Melhoxy-2-chlor-, N-Melhoxy^-Chlor-, N-Methoxy-S-chlor-, N-iso-Propoxy-2-ehlor-, N-iso-Puspoxy^-chlor-, N-iso-Propoxy-2-brom-, N-Methoxy-4-brom-, N-Methoxy-3-Brom-,
N-Methoxy-4-nitro-, N-Propoxy-4-nitro-, N-iso-Propoxy-4-nitro-, N-Methoxy-4-methyl-, N-Methoxy-4-äthyl-, N-Mcthoxy^-isopropyl-, N- Propoxy-4-methyl-, N-iso-Propoxy-4-äthyl und N-iso-Propoxy^-propyl-bcnzhydroxamsäurc.

Die als Ausgangsstoffe benötigten (Thiono)-Phosphor(phosphon)säureesterhalogenide sind aus der Literatur bekannt und können ebenso wie die N-Alkoxybenzhydroxamsäurederivate nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden, letztere z. B. aus den entsprechenden Benzhydroxamsäuren mit alkoholischer Kalilauge und Alkyljodid (Wa 1 d s t e i η: Ann. 181,385) oder aus Benzoylchloriden und Alkoxylamin (Gierke,Ann.2O5, 278).

Das Herstellungsverfahren für die neuen Stoffe wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören vor allem aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methyl-isopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril.

Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säuebindemittel Verwendung finden. Beonders bewahrt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylal bzw. -älhy- > lat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylaniin, Dimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylben/ylamiii und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines

in größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man /wischen 0 und 120 C, vorzugsweise bei 40 bis 70' C. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die

Γι Ausgangsstoffe meist in äquimolaren Verhältnissen ein. Hin Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in Gegenwart eines der obengenannten Lösungsmittel sowie in Anwesenheit

-?» eines Säureakzeplors bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen und das Reaktionsgeinisch nach mehrstündigem Rühren gegebenenfalls unter Erwärmen Ln üblicher Weise aufgearbeitet.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in 1-orni

-'Ί farbloser bis schwach gelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher UIe an, die sich nicht un/erset/t destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes »Andestillieren« d. h. durch längeres Hrhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den

«ι letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen O-(N-Alkoxy-benzimidoyl)-(thiono)plu>sphor-

r> (phosphon)-säureester durch eine hervorragende insektizide und akari/ide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen aus. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben (Acarina).

M) Gleichzeitig weisen sie eine sehr geringe Phylotoxizität auf, und zum Teil sind sie auch auf dem I-ktoparasitensektor von Interesse. Aus diesem Grunde werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pllan/en- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygiene- und Veterinärscklor eingesetzt.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzuspersieae), die schwarze Bohnen-(DoralisfabaeL

so Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und KartoffellauslMacrosiphumsolanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett-(Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

B-ei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen: Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chry-

sonhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neust na), weiterhin die Kohl- (Mameslra brassicae) und die Saaleule (Agrotis segelum), der große Kohlweißling (Pieris brassicael. kleine FrostspanruT (Cheimatobia biumata). Lichenwicklcr (Tortrix viridanal, der Heer-(I.aphygmu frugiperda) und aei'iplischc Baumwollw ui in (Piodenia Hlura), ferner die Gespinst- (Hyponomeula padella). Mehl- (Lphesliä kühniellal und große Wachsmotte (Galleria mellonella).

Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Colcoptera) /. B. Korn-(Sitophilus granarius = Calandra granaria). Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata). Ampfer- (Gaslrophysa viridula), Mcerretlichblatt-(Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus). Himbeer- (Byturus lomentosus). Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obteclus). Speck-(Deimesles frischi), Khapra- (Trogoderma granarium). rotbrauner Reismehl- (Tribolium caslaneum). Mais-(( alandra oder Sitophilus zeamais), B~ot- (Stegobium paniceum). gemeiner Mehl- (lenebrio molitor) und (ieiieideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis). aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agiiotes spec.) und Lngerlingc (Melolontha meloloniha): Schaben wie die Deutsche (Blattella gcrmanica|. Amerikanische (Periplanela americana). Madeira-(I eucopliaca oder Rlnparobia madcrae). Orientalische (Blatla oricntalis). Riesen- (Blaberus giganteusl und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschouledina flcxhilla; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Achela domesticus); Termiten wie die 1 rdlermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenoptcren u ic Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (I asiusniger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen !liegen wie die 1 a u-( Drosophila melanogasler), Mittelmeerfrucht-(Ceiatitis capitata). Stuben- (Musca domestica). kleine Stuben- (Iannia canicularis). Glanz- (Phormia rcgina) und Schmeißfliege (Calliphora erythroccphala) sowie den Wadensiecher (Slomoxys calcitrans); ferner Mükken. /. B. Stechmücken wie die Gclblieger- (Aedes acg\pti|. Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).

Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnniilben (1 elranyehidae) wie die Bohnen- (Tetranychus lelariiis Telranychus allhucac oder Tetranychus uilicae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranycluis pilosiis = Panonychus ulmi). Gallmilben, z. B. die Johannishecrgallmilhc (Friophycs ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die T riebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und C'yclamenmilbeOarsonemus pallidus): schließlich Zecken wie die Leder/ecke (Ornilliodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorralsschädlinge, besonders I'liegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Hol/ und Ton sowie eine gute Alkalislabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt weiden, wie Lösungen. Lmulsioen, Suspensionen, Pulsei. Pasten und Granulate. Diese weiden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmittel, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und oder Trägeist offen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Hnulgier- und oiler D'spergiermitteln. wobei z. B. im IaIIe der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als HiIIsIosungsmiltcl verwendet weiden kennen. Als flüssig Lösungsmittel kommen im wesentlichen in l-iage: Aromaten (/. B. Xylol. Ben/o!), chlorierte Aromaten j (ζ. B. (hlorben/ole). Parafline (/_ B. Lrdölfiaktioneni. Alkohole (z. B. Methanol. Butanol). stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimcllnlsulfoxyd sowie Wasser; als leste L:ägersto(Tc: natüiliche (icsteinsmehle (z. B. Kaoline, Ionerden. Talkum.

in Kreide) und synthetische Geslcinsmehlc (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate): als Lmulgicrmittcl: nichlionogene und anionische Lmulgaloren wie PoIyoxyäthylen-l etlsäure-lisler. Polyoxyäthylcn-Fcttalkohol-Äther. z. B. Alkylarylpolyglykolälher. Alk>l-

r> sulfonate und Arylsulfonate: als Dispergiermittel: /.. B. Lignin. Sulfitablauge!! und Methykellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

-'» Die Formulierungen enthalte» im allgemeinen /wischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0.5 und 90"ι,.

Die Wirkstoffe können als solche, in 1 orm ilirei Formulierungen oder in den daraus bereiteten An-

2~i wendungsformen. wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate. 1 mulsionen. Suspensionen. Spritzpulver. Pasten, lösliche Pulver. Släuhmiltcl und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen.

in Versprühen. Vernebeln. Verstäuben. Verstreuen. Verräuchcrn. Vergasen. Gießen. Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungs-

ferligen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen

i> 0.(XK)I und l()"i). vorzugsweise zwischen 0.01 und l"u. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Lrfolg im UIlra-Low-Volume-Verfaliren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist. Formulierungen bis zu 95".■ oder sogar den l(X)"nigcn Wirkstoff allein auszu-

4(i bringen.

Beispiel A

Drosophila lest

Lösungsmittel:
Lmulgalor:

3 Gewichisteile Aceton

I Gewichlstcil Alkylarylpoly-

glykoläthcr

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubercitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Fmulgator enthält, und verdünnt v> das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

1 cm³ der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipeltiert. Man legt sie naß auf ein Glas, in dem sich 5(Π aufliegen w) (Drosophila mckmogastcr) belinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.

Nach den angegebenen Zeiten bestimm! man die Ablötung in "/,,. Dabei bedeutet KM)";. daß alle !liegen iibgetötet wurden. 0'Ή bedeutet, daß keine !liegen d^r> getötet wurden.

Wirkstoffe. Wirksloffkonzent rationell. Auswerlungszeilen und Abtöliingsgrad gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Tabelle I
(I)iosophila-Tcsl)

Wirksliirf

WiikslolT-	Ahlöuings-
kon/cnlriilinn	prail in 'Ιι
in "η	nach ! 1 ;ιμ

V-C-S-P(OC₂HO,

N-CH, (bekannt)

0,1
0,01

90 0

V-C-O-P(OC₂H₅), Ν —OCH.,

0,1	100
0,01	100
0,001	100
0,0001	98

S ,C₂H₅

c—ο—ρ

Ν —OCH, OC₂H₅

0,1	100
0,01	100
0,001	100
0,0001	100

V-C-O-P(OCH₃J₂ N-OC₂H₅

0,1	100
0,01	KK)
0,001	100
0.0001	99

C-O-P(OC₂H₅),	0,1	100
Il	0.01	100
N-OC₂H₅	0.001	100
	0.0001	60

S CH₅

_o —P

N-OC₂H₅ OC₂H₅

0,1	100
0,0!	!00
0,001	100
0,0001	99

C-O-P(OC₂H₅J₂	0,1	100
Il	0,01	100
N-OC₂H₅	0,001	95

—Ο—

_Cj N-OC₂H₅

0,1	100
0,91	100
0,001	90

Fortsetzung

WirksinlT

Wiik-lolikon/ciilrutioii in "■■

10

i!i;ul in "n ii,ilIi I I.ii:

N-OC₂H₅ OC₂U₅ 0,1

0,01

0,001

100 100 100

C-O—P(OC₂H,)₂	0,1	100
Il	0,01	100
N-OCH₅	0,001	80

Cl

N-OC₂H₅ 0,1

0,01

0,001

100

80

C-O-P(OC₂H₅J₂	0,1	100
Il	0,01	100
N-OC₂H₅	0,001	75

C-O-P(OC₂H₅I₂

N-OC₂H₅ 0,1

0,01

0,001

100 100

85

C — O—P(OC₂H₅)₂	0,1	100
Il	0,01	100
N-OC₂H₅	0,001	99

Beispiel B
Phaedon-Larven-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichisteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohl-

bo blätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit

Meerrettichblattkäfer-Laven (Phaedon cochleariae).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

j 20 52 I ^M	S	379	WirksliilT- konzcntralion in %	12
if Tabelle 2 1 4 (Pliaedon-Larven-Test) I I & Wirk>l«ir I	<^J>~ C — O — P( OC₂ H₅ J₂ N-OCH₃		Ablöliiiigs- μπιι) in % nach .1 Tagen
S !J	S CH₅ /~Vc ο V ' N-OCH₃ OC₂H₅	0,1
(V-C-S-P(OCH₅I₂	S		0
Il N— CH₃ fbckannt)	<(~\—<Z — O — P(OCH₃)₂ N-OC₂H₅
S	0,1 0,01 0,001 0,0001
(\c-O- P(OC₂H₅), N-OC₂H₅	0,1 0,01 0,001	100 100 65 45
/~V-c—o—p N-OC₂H₅ OC₂H₅		sis
S Il	0,1 0,01
(Q^C-O-P(OC₂H₅), ^₁ N-OC₂H₅		100 100
9 S C₂H₅	0,1 0,01
<fV-c—o—p ^x=^/ Il \ N-OC₂H₅ OC₂H₅	0,1 0,01	100 100
S Μ		100 100
<^VC- O- P(OC₂Hs)₂ ^₁ N-OC₂H₅	0,1 0,01
	100 100
0,1 0,01
	100 100
0,1 0,01
100 100

13

Fortsetzung

Wirkstoff

WirkslolT-	Ahlöliinus
kon/enli;itioii	uniil in " ι»
in "it	Milch
	.1 TiIUCIl

C — O—P(OC,H₅)₂

Br

N-OC₂H₅

L' —Ο—P(OC₂H₅), Ν —OCH,

N-OC₂H,

O,N-< V-C-Ο—Ρ

S CH,

ii/" ■

N-OC₂H₅ OC₂H₅ 0,1
0.01

0,1
0,01

100
100

Beispiel C
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolüthcr

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichlsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentralion.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpfianzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß alle Blattläuse abgetötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzcntrationcn. Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Tabelle 3
(Myzus-Tcsl)

Wl! h sill ff	S 11	konzentrator! in %	AiriöiUngS- uraii in % nach 1 Tag
	Il C-S-P(OC₂H₅), N-CH₃
O		0,1 0,01	60 0
((bekannt)	S Il
	C-O-P(OC₂H₅), N —OCH,
O	0,1 0.01	100 90

15

Fort setz mm

16

W irt .loll

S CH,

c — o —ρ

Ii \

Ν —OCH.,· OC₂H₅

N-OC₂H₅ OC₂H₅ O

A-C-O-

S C₂H,

Wnksloff- koU/CUII';tlin!l in "«	AblöUllliiN üiatl in "<i nach 1 Tu
0,1 0,01 0,001	100 100 90
0,1 0,01	100 90

0,1
0.01

0,1
0,01

Il \

NOC₂H₅ OC₂H₅ 0,1
0,01

100 50

100 100

100 99

Br

C-O-P(OC₂H₅), N-OC₂H₅

0,1
0,01

100 95

N-OC₂H₅ 0,1
0.01
0,001
0,0001

100

70

O₂N

N-OC₂H₅ 0,1
0.01
0,001
0,0001

100

90

Beispiel D
Tetranychus-Tesl

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Hmulgalor: I Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubercitung vermischt man I Gewichtsteil Wirkstoff mil der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die Mi angegebene Menge l:mulgalor enthäll, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereilung weiden Bohnenpflanzen (Phascolus vulgaris). die ungefähr eine Höhe t,^r, von 10 30 cm haben, tropfnaU besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen lintwicklungs-Stadien dcrgcmeincnSpinnmilbe(Tetranychusurtieae) befallen.

909 644/68

17

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurdm, 0% bedeutet, daß keine

Tabelle 4
(Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Spinnrcilben abgetöet wurden.

Wirkstoffe, Wirkitoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

Wirkstoff- Abtöiungs-

kiin/cntrution grad in % in % nach

2 Tiiyen

^y-C-S-P(OC₂H₅),

N—CH₃
(bekannt)

0,1

C-O-P(OC₂H₅),
_C1 N-OC₂H₅

0,1

O, N

Beispiel E

—O—P

Il \

N-OC₂H₅ OC₂H₅ 0,1

LD₁₀₀-TeSt

Testtiere: Sitophilus granarius

Lösungsmittel: Aceton

Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipcttiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von

Tabelle 5
(LD₁₀₀-TcSt)

Wirkstoff

etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdünstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge WirkstolT pro m² Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Wirkstoff- Ahloltings-

konzcntralion grad in %
der Lösung in %

<- >- c -	(bekannt)	- o ■- OC,	P(OC₂ H₅ )₂	C₂H₅	0,2	0
			OCMU
Il N-CH,	f Vc- N -
	S Il
	II/ P	0.2 0.02	KK) 60

Fortsetzung

20

WirksliilT Wirkstoff- AblötuiijLs-

kon/enlralion grad in %

der Lösung in %

Cl

S Co

Br

OP

N-OC₂H₅ OC₂H₅

N-OC₂H₅ S

Il

C-O-P(OC₂H₅J₂ N-OC₂H₅

Il

C-O-P(OC₂H₅J₂ N-OC₂H₅

O₁N-/ V-C-Ο—Ρ

SCH,

0,2	100
0,02	100
0,002	100

N-OC₂H₅ OC₂H₅ 0,2
0,02

0,2
0 02

0,2
0,02

1,00 100

100 100

Beispiel F
M ücken la r vcn-Test

Testtiere: Aedcs aegypti-Larvcn

Lösungsmittel: 99 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzylhydroxy-

diphenylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 2 Gewichtsteile Wirkstoff in Volumenteilen Lösungsmittel, das Emulgator in der oben angegebenen Menge enthält. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

Man füllt die wäßrigen Wirkstoffzubereitungen in

Gläser und setzt anschließend etwa 25 Mückenlarven in jedes Glas ein.
Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in '! π bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Larven getötet worden sind. 0% bedeutet, daß überhaupt keine Larven getötet worden sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzenlrationen, Testtiere und w Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Tabelle 6
(Mückenlarvcn-Test)

Wirkstoff

WirkstuiT-koii/enlnilion der Lösung in ppm

Ablötungsgrad in %

C-S-P-(OC₂H₅), N-CH,

(bekannt)

IO

ι	20 52 379	21	S	S Μ	Wirksioir-	22
	Fortsetzung	<f>-C — Ο — Ρ — (OCH₅),	CI-Z^-S-C-O-P-(OCjHO₂	ktiivcnlrulimi
·:·				der l.ösunp
I	WirkslolT	N-OCH₃	N-OC₂H₅	in ppm	AhUiIUiIJiS-
J-			Br _s J Ν		liriiil in "ο
Ί		S CH₅	<Γ S C-O-P-^(OC₂HO₂	10
ί		<f V-C-ο—ρ ^χ=κ Il \	■■-^ ιι	1
	N-OCH₃ OC₂H₅	N-OCH₅	0,1
ic ί< &	S			100
I	<f>- C-O-P-(OCH,), \=/ ρ			100
■■'!	N-OC₂H₅		10 1	40
?	S
	<ζ^>-<: - ο - ρ - (OC₂ Η₅)₂
	N-OC₂H₅	10 ι	100 100
	S C₂H₅
:;■■	< >-c—ο—ρ ^χ=κ Il \
γ:	N-OC₂H₅ OC₂H₅	10 ι	100 70
	? S C₂H₅

	< ^C-O-P	10 1	100 80
	^χ=/ ιι \
	N-OC₂H₅ OC₂H₅
	α _s		100 100
	(Vc- Ο— P-(OC₂H₅),	10
	\=/ (j	1
	N-OC₂H,	0,1
	? S J Μ		100
	<S—C-O-Ρ —(OC₂HO₂	10	100
		1	30
	N-OC₂H₅	0,1
		100
	10	100
	1	100
	0,1
		100
	10	100
	1	90

		100
	IO	90
	1
	ο,ι
		100
		100
	100

23

Fortsetzung

Wirkstoff

WirksliilT-konzentration

lld I ÜMIIlj·

in ppm

Ahlöliinjis μ|-;ιιΙ in ".ι

H₁C ■■<■ >--C O P(OCHO, N-OC₂H₅ S

/-χ I'

»,Ν < >-C — O— P(OCH₅),

* ^x=^y Il

N-OC₂H₅

S C₂H₅

N-fVc-O-l¹/

^x=y Il \

N-OCH₅ OC₂H₅ K)

IO

100

loo

K)O
100

10	100
1	K)O
0.1	80

Beispiel G
LT₁₀₀-TcSt für Dipteren

Tcstl.cre: Musca domcstica

Losungsm.ttel: Aceton

Gcwichtsleile Wirkstoff werden in KXX) Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weitcrem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkslofflösung werden in eine Petrischale pipctticrt. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa «> 9,5cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Jc _nacn Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro cm² Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die

^ _{Pclrischa|c un}| _bedcck, _{sic mil cincm GlasdcckcI}.

Der Zustand derTesltierc wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für einen 100%igen knock down-Effckt notwendig ist.

Testtierc, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100%igc knock down-Wirkung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:

Tabelle 7

(LT₁₀₀-TcSt für Dipteren)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration
der Lösung in %

I.T„„

-C -S-P- (OC₂H₅),

N-CH,

(bekannt)

Il

C-O- P(OC₂H₅), N-OCH₁ 0,2

0,2

0,02

0.002

8^h = 0%

55'
130'

8¹' = 40%

25

l'oiisct/iiim

26

Λ Il k-.ll!	Ii	C N	S CMI₅	Wirkvloll- koii/CMiralion eier I övmii! in ",·	Il
			C) P \ -och, ocMU
	-C Il N	S	0,2 0,02	50' 55'
		-C)-P(OCH,),
	C Il N	S Il	0,2 0,02 0,002	60' 110' 6"
	— C Il N	-C)-P(OC₂JI₅),
O		S CH, II/ " ' — ο—ρ \ -OC₂H, OC₂H₅	0,2 0,02 0,002	75' 180' 8¹' = 60%
O	-C N	O	0,2 0,02 0,002	60' 150' 6"
	— C Il N	Il — Ο —Ρ —(OC₂H₅), -OC₂H,
		' S CMI, II/ " " — ο—ρ \ -OCH, OC₂H₅	0,2 0,02 0,002	45' 180' 8^h=70%
Cl	0,2 0,02	75' 180'

Cl

-C-O-P(OCH₅),

Il

N-OC₂H₅

0,2	60
0,02	100
0,002	6^h

> C-O-1'(OC₂H₅), N-OC₂H₅

S Cl -< >-C—O - P(OCH,),

V-=/ ι,

N-OC₂H₅

Br

0,2
0,02

0.2
0,02

120' 240'

95' 6^h

C >	-C	— o —	P(OC₂H₅),	0,2	75'
\ /	Il			0,02	200'
	N	-OC	H,	0.002	8^h = 90%

27
Fortsetzung

Wirkstoff

Wiikslolfkon/eiilnilioii
der lösung in '

IT,„„

Kit'

C	— O—P(OC₂Hs)₂	0,2	120
Il		0,02	240
N	-OC₂H₅

O, N-

C — O — P(OC₂H₅), N-OC₂H₅

0,02

95'

Beispiel H

Phorodon-Test (Kontakt-Wirkung)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

r, Mit der Wirkstoffzubereitung werden Hopfenpflanzen (Humulus lupulus), welche stark von der Hopfenblattlaus (Phorodon humuli) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Ablötungs-

H) grad in % bestimmt. Dabei bedeutet K)O¹Vi), daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daM keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden

π Tabelle 8 hervor:

Tabelle 8
(Phorodon humuli)

Wirkstoff

Wirkstoff- Abtötungs-

konzcnlration grad in %

in % nach I Tag

C — S — P

N-CH₃ OC₂H₅

{bekannt)

0,02

S CH₅

— O—P

\ N-OC₂H₅ OC₂H₅

0,02	100
0,004	100
0,0008	98

S CH₅ O₂N-<f V-C-Ο —Ρ

N-OC₂H₅ OC₂H₅

0,02	100
0,004	100
0,0008	100
0.00016	100

Beispiel J
My/.us-Tcst (rcsislent) (Konlakt-Wirkung)

l.ösungsmiltcl: 3 Gcwichlsteilc Aceton
limulgalor: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolälhcr

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirksloff-/ubereitung vermischt man I Gewichtsleil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt

das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzcn (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsiehblatllaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 1(X)%. daß alle Blattläuse abgelötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgelötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzcnlrationcn. Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 9 hervor:

Tabelle 9

(Myzus persieac Test/rcsistcnt)

Wirkstoff

WirkslolT-kon/cnlnition
in %

Ablötungsgratl in %
nach I Τ;ιμ

S OCH₅

Oll/
-C-S-P

N-CH.,
(bekannt)

0.1
0.02

N-OC₂H₅ OC₂H₅ 0,1

0,02

0.(XM

KH)
97
50

O,N

S CH,

Il /" "

c — ο— ρ

N-OC₂H₅ OC₂H₅ 0,1
0.02
O.(X)4
0,(X)OS

100
99
93

Beispiel K

Test mit parasiticrcndcn Fliegcniarven
Lösungsmittel:

35 Gcwichlstcilc Äthylenpolyglykolmono-

mcthylälhcr,
35 Gcwichtstcile Nonylphenolpolyglykoläther.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereilung vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil limulgalor enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

IiIWJi 20 I-Iicgcnlarvcn (Lucilia cuprina) werden in ein Teslröhrchcn gebracht, welches ca. 2 cm³ Pfcrdcmuskulatur enthält. Auf dieses Pferdefleisch werden 0.5 ml der Wirkstoflzubcreitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt.

Dabei bedeuten 100%. daß alle, und 0%. daß keine Larven abgetötet worden sind.

3d Die erhaltenen Versuchsergebnisse sind in Tabelle 10 zusammengestellt.

Beispiel L Zeckentest

Lösungsmittel:

35 Gewichtsteile Äthylenglykolmonomcthyläthcr.

35 Gewichtsteile Nonylphcnolpolyglykolüther.

Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung vermischt man drei Gewichtsleile Wirkstoff mit sieben _b5 Teilen des oben angegebenen Lösungsmitlcl-limulgator-Gcmisches und verdünnt das so crhallcne Iimulsionskonzentral mil Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration.

31

In diese WirkslolTzubcreitungcn werden adulte, vollgesogenc Zcckenweibchcn der A-· ten Boophilus microplus (sensibel bzw. resistetU) eine Minute lang getaucht. Nach dem Tauchen von je 10 weiblichen Exemplaren der verschiedenen Zeckenarten überführt man diese in Pctrischalcn, deren Boden mit einer entsprechend großen Filterscheibe belegt ist.

Nach 10 Tagen wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubercitung bestimmt durch Ermittlung der Hcm-32

mung der Eiablage gegenüber unbehandelten Kontrollzeckcn. Die Wirkung drückt man in Prozent aus, wobei 100% bedeutet, daß keine Eier mehr abgelegt wurden und 0% besagt, daß die Zecken Eier in ■-, normaler Menge ablegten.

Untersuchter Wirkstoff, geprüfte Konzentration, getestete Parasiten und erhaltene Befunde gehen aus der folgenden Tabelle 10 hervor.

Tabelle 10

Wirkstoff

WiiksioiTkon/enlnilion in ppm

prad in " (I.ucilia cuprinul

N ()t% H,

/\ Ii

f Y-C-O-P(OCM-I,), 300

100

30

IO

100 100 KM) KX)

N OC M Is Il

-C -O —P(OCH,

Il s 300

100

30

IO

KX) KH) 100 KX)

N-OC₂H₅

3(M)

K)O

30

K)

KX)

>50

N-OC₂H₅

C—O—P-CMl, / \ " " S OC₂H₅

300

30

100

KM)

<50

Il

C-O-P(OC₂H₅) N —OCH., 3(M)

KM)

30

IO

KX)

K)O

>50

> 50

S C O I'

Il

N OCH₁ 300

KM)

30

IO

KK) IOD KM) KKI KH) 909 644/68

Tabelle H) Fortsetzung

Wirkstoff

Wirksloffkon/cntratinn in ppm

AhlölungMirad in % (Lucilia cuprina)

34

Wirkstoffkon/entralion in ppm

Hemmung der liiablagc

in %

(Boophilus niicrnplus)

Ridgeland-Slaiuin

Biarra-Slantni

NOC₂H₅
-C-O P(OC₂H₅),

NOCMU

Il

-C-O-P(OC₂H₅),

Cl

CI

NOCMI,

Il " '

V- .
Br

NOC₂H₅

V-c-o -

/Z

NOCMU

■„ Il

/—(-'- O P(OCMI₅):

S
NOCMU

::, Il

V-C- O P(OC₂HO₂

300

K)O

300 100 30

300

100

300

KX)

300

100

300

100

lerslelliingsbeispiele

NOCMU

({ /C O P(OC₂H₅),
S

36,5 g (0.22 MoI, Fp. 63' C) N-Äthyloxy-benzhydroxamsiiure werden in 150 ecm Acetonitril gelöst. Nach Zugabe von 36 g (0,26 Mol) feingepulvertem Kaliumcarbonat erwärmt man die Mischung 30 Minuten unter Rühren auf 50 C, fügt bei dieser Temperatur 37,5 g((),2 Mol) (),()-I)iälhylthionophosphorsäureesterchlorid hin/u, erwärmt den Ansatz 18 Stun-

10000 3000 I

K)O(Xi

3(XX)

I (M)O

3(X)

100

30

K)O(X) 3(XX)

K)O(X)

3(X)O

KXX)

3(X)

KX)

K)(X)O

>50 >50

KX) 100 KX) KX)

<50

>50 >50

KX)

>50

<50

KM)

KX) KX) K)O

KH) >50 >50 <50

>50

den auf 50—60" C und gießt ihn nach Erkalten in Wasser. Das ausgefallene öl wird in Benzol aufgenommen, die benzolische Lösung zweimal mit 2n-Natronlauge und schließlich mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat und Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleiben 55 g(87% der Theorie) des O,O-Diäthyl-C)-(N-äthoxybenzimidoyl) - thionophosphorsäureestcrs als hellgelbes öl mit dem Brechungsindex n„ = 1,5228.

Analyse Tür C_1-1H₂₁₁NC)₄I¹S (Molgewicht 3)7,3): Berechnet ... N 4,4, P 9,8, S 10,1%; gefunden ... N 4,3, P 9,9, S 10,1%.

Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

36

Konstitution

Physik. Eigenschaften (Brechung, ShK

Ausbeute (% d.Th.)

NOC₂H₅

C O	PI OCH,), Il S	n{? = 1,5312 K p. 0,01/94 C blaßgelbes öl
NOC₂H₅
C O -	P\|OC_aH_sb O	nf = 1,5016 Kp.0,0I/105 C farbloses öl
NOC₂H₅	C₂H₅
CO-	P Ii \ S OC₂H₅	al' = 1,5320 Kp.0,01/90 C blaßgelbes öl

32,0

73,6

60,7

NOCH., ./ ^V C-O-P(OC₂H₅),

NOCH, CH₅

¹¹ ' ⁷ "

Il \

S OC₂H₅ NOC₂H₅ Cl-<f V-C-OP(OCH,)'

Il " "' s

NOC₂H₅ C-O-P(OCH,),

Il " '"

ι s

Cl

NOC₂H₅

<f>-C-O —P(OCH₅),

NOC₂H₅ / X-C-O-P(OC₂H₅),

ι Il

Br ^S

NOCH,

H₁C-f ^> C-O-P(OC₂H₅), S

Η? = 1,5267 41,1

Kp.0,01/103 C
blaßgelbes öl
Kristallisation in
Eisvvasser

nV = 1,5350
Kp.O,OI/95 C
gelbes öl

ng" = 1,5262 84

gelbliches öl

ny = 1,5226 91,4

blaßgelbes öl

nV = 1,5292 85,8

orangefarbenes öl

ny = 1,5373 96

orangefarbenes öl

η'ή 1,5232 60

orangefarbenes öl

37 38

Fortsetzung

Kiiiistilulion l'lnsik 1 ^enschailen Ausheule

lHrechunjL Sdiinp /K ρ I I". d Th.l

NOC₂H₅

(), N ~/ ~\—C — O P( ()C₂ H₅1₂ Fp. 45 C X2.4

S NOC₂H₅ C₂H₅

<f \-C —() —P nV = 1,5361 95

^=/ Il \ blalügelbes Ul

_C| S OC₂H₅

NOCH₅ CH₅

4hN—f V-C—Ο—Ρ Fp. 78 C 97

S OGH₅

Il\ hellgelbe Nadeln

Claims

Patentansprüche:

1. O(N-Alkoxy - benzimidoyl)-(thiono)-phosphor(phosphon)-säurecsU'r der Formel

RO X

Il
I»

N OR,

il c

(Y )„

äthyl - S - iN - methylben/imidoyl) - lhionothiolphosphorsäureester,eine insekiizide und akarizide Wirkung aufweisen (vgl. deutsche Auslegeschrifi 11 41 277). Hs wurde nun gefunden, daß die neuen O(N-Alkoxy-Ί benzimidoyl) - (thiono) - phosplior(phosphon) - säureester der Formel (1)