[go: up one dir, main page]

DE2545392A1 - Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents

Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number
DE2545392A1
DE2545392A1 DE19752545392 DE2545392A DE2545392A1 DE 2545392 A1 DE2545392 A1 DE 2545392A1 DE 19752545392 DE19752545392 DE 19752545392 DE 2545392 A DE2545392 A DE 2545392A DE 2545392 A1 DE2545392 A1 DE 2545392A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spp
acid
compounds according
insecticides
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19752545392
Other languages
English (en)
Inventor
Ingeborg Dr Hammann
Walter Dr Lorenz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19752545392 priority Critical patent/DE2545392A1/de
Priority to SE7609828A priority patent/SE7609828L/xx
Priority to US05/721,725 priority patent/US4076808A/en
Priority to ZA765392A priority patent/ZA765392B/xx
Priority to DD194825A priority patent/DD127415A5/xx
Priority to BR7606216A priority patent/BR7606216A/pt
Priority to NL7611115A priority patent/NL7611115A/xx
Priority to PT65687A priority patent/PT65687B/de
Priority to IL50630A priority patent/IL50630A0/xx
Priority to BE171341A priority patent/BE847078A/xx
Priority to LU75959A priority patent/LU75959A1/xx
Priority to JP51120498A priority patent/JPS5246055A/ja
Priority to DK454576A priority patent/DK454576A/da
Priority to AR265034A priority patent/AR209832A1/es
Priority to FR7630303A priority patent/FR2327251A1/fr
Publication of DE2545392A1 publication Critical patent/DE2545392A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1653—Esters of thiophosphoric acids with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Benzimidoylthionothiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Benzimidoylthionothiolphosphorsäureester, welche eine insektizide und akarizide Wirkung aufweisen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist "bereits bekannt, daß Benzimidoylthionophosphor säureester, z.B. 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthyl-0-[N-methoxybenzimidoyl] - bzw. 0,0-Diäthyl-0-[N-äthoxy-4-nitrobenzimidoyl]-thionophosphorsäureester,sich durch eine insektizide und akarizide Wirksamkeit auszeichnen (vergleiche deutsche Offenlegungsschrift 2.o52.379).
Es wurde gefunden, daß die neuen Benzimidoylthionothiolphosphorsäureester der Formel
N-OCH,
It ->
(D
Le A 16 742 - 2 -
709816/1192
in welcher
' f.
R. für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen und
R2 für Wasserstoff oder Nitro stehen,
starke insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Benzimidoylthionothiolphosphorsäureester der Formel (I) erhalten werden, wenn man 0,S-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogenide der Formel
R0 \ »
. P-HaI (II)
R1S /
in welcher R und
R1 die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht,
mit N-Methoxybenzhydrox am säurederivaten der Formel
N-OCH,
(III)
Le A 16 742 .- 3 -
709816/1192
In welcher
• 5 ·
Rp die oben angegebene Bedeutung hat,
in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren sowie gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Benzimidoylthionothiolphosphorsäureester eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die entsprechenden bekannten Benzimidoylthionophosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-S-iso-propylthionothiolphosphorsäurediesterchlorid und N-Methoxy-2-nitro-benzhydroxamsäure als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
N-OCH, Säure- „ N-OCH,
J ra. " * akzep- C2H5OxS " äV P-Cl + 0 \\-C-OH tor ά 5 Jp-O V/ > ISO-C3H7S'
- HCl
Die zu verwendenden Ausgangsprodukte sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für Äthyl,
R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und
R2 für Wasserstoff oder Nitro.
Le A 16 742 - 4 -
709816/1192
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 0,S-Dialkylthionothiolphosphorsäurediesterhalogenide (II) sind bekannt und nach üblichen Verfahren herstellbar (vergleiche z.B. UDSSR-Patentschrift 184.863).
Als Beispiele seien im einzelnen genannt: 0,S-Diäthyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, 0-Äthyl-S-iso-propyl- , O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-iso-butyl- bzw. O-Äthyl-S-secbutyl-thionothiolphosphorsäurediesterchlorid.
Die weiterhin als Ausgangsprodukte zu verwendenden N-Methoxybenzhydroxamsäurederivate (III) sind ebenfalls nach literaturbekannten Verfahren zugänglich, z.B. aus den entsprechenden Benzhydroxamsäurem mit alkoholischer Kalilauge und Alkyljodid (vergleiche Waldstein "Annalen" 181, 385) oder aus den entsprechenden Benzoylchloriden und Alkoxylamin (vergleiche Gierke "Annalen« 205,278).
Als Beispiele seien N-Methoxy- und N-Methoxy-2-nitro-benzhydroxamsäure genannt.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbo-
Le A 1b 742 - 5 -
709816/1192
nate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triathylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen ο und 12o°C, vorzugsweise bei 3o bis 600C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Benzhydroxamsäurekomponente (III) vorzugsweise in 10 bis 20%igem Überschuß ein und legt diese gegebenenfalls zusammen mit einem Säureakzeptor in einem Lösungsmittel vor und tropft das Thio-Phosphorsäureesterhalogenid (II) bei den angegebenen Temperaturen zu der Mischung. Nach mehrstündiger Reaktion bei erhöhter Temperatur arbeitet man den Ansatz nach üblichen Methoden auf, indem man entweder das abgekühlte. Reaktionsgemisch in Wasser gießt, wobei sich rasch ein kristalliner Niederschlag bildet, der abgesaugt wird oder die wässrige Phase mit einem organischen Lösungsmittel ausschüttelt. Die organische Schicht wird nach ihrer Abtrennung im allgemein üblicher Weise durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels aufgearbeitet.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von ölen an, die sich zum Teil nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Le A 16 742 - 6 -
709816/1192
Wie bereits mehrfach erwähnt,zeichnen sich die erfindungsgemäßen Benzimidoylthionothiolphosphorsäureester durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wxrken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorratsund Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadilli-
dium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus,. Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharine·
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis,
Le A 16 742
709818/1192
Periplaneta americana, Leucophaea raaderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria
migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera ζ. B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,, Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
Doralis pomi, Eriasoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Gheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Fhyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Le A 16 742 709816/1192
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhlzopertha dominica, Bruchidlus obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstltialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp.,
Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyoirana spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Le A 16 742 709816/1 192
,AA.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentrat!on der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer , Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, ΡβΐηΞτνβ^αρεβΙυι^εη in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten
Le A 16 742 - 10 -
709816/1192
Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen inirage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky!naphthaline, chlo rierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckr.itteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, weiche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas.-förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Le A 16 742 - 11 -
709816/1192
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethy1 cellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Le A 16 742 - 12 -
709816/1192
Beispiel A
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoff zubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoff konzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Le A 16 742 - 13 -
70981-671 192
Tabelle 1
(Plutella - Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkon- Abtötungszentration in % grad in %
nach 3 Tagen
N-OCH,
I! ■->
-C- 0
I!
- P(OCH3)2 0,1
0,01
100 0
(bekannt)
N-OCH^
-C- 0 - P'
SC3H7-Ii 0,1
0,01
100 100
N-OCB
Il
- C
NO,
3 -
SC 0,1
0,01
100 100
Le A 16 742
- 14 709816/1192
Beispiel ώ
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoff zubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 16 742 - 15 -
0 9 8 16/1192
I a b e 1 1 ί
(Myzus - Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 1 Tag
N-OCH
(bekannt)
N-OCH
(bekannt)
Il
-C-O-
Il
- P(OC2H5)2
0,1 0,01 0,001
0,1
0,01 0,001
100 30
100
N-OCH,
S OC2H5 0 ,1
Il
p·'		 0 ,01
\ 0 ,001
SC 100
100
N-OCH
Le A 16 742
Il
C-O-P'
0,1 0,01
- 16 709816/1192 100 99
ORIGINAL INSPECTED
BeispielC
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoff zubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden·
Wirkstoffe, Wirkstoff konzentrationen, Auswertungs zeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 16 742 - 17 -
7098Ϊ8/Τ192
Tabelle 3
(Tetranychus - Test/resistent)
Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsrad
zentration in % in % nach 2
Tagen
N-OCH3 S
/Τ~\ " " 0,1 0
f/ NX- C-O- P(0CH3)2
(bekannt)
N-OCH3 S
-\ Il Il
\V C - 0 - P(OC0Hj0 U' ' U
(bekannt)
N-OC2H5
°2N\ XV C - 0 - P(OC2H5 (bekannt)
N-OCH,
Le A 16 742 - 18 -
70 9 8 18/1192
■ 2n5 0,1 100
SC3H7-Ii
"/0C2H5 0,1 99
Herstellungsbeispiele ^
S N-OCH,
Beispiel 1 ; P-O-C-/7 M
Eine Mischung aus 45,3 g (0,3 Mol) N-Methoxybenzhydroxamsäure in 190 ml Acetonitril und 49 g (0,36 Mol) Kaliumcarbonat rührt man 30 Minuten bei 500C und versetzt sie anschliessend mit
56,5 g (0,26 Mol) O-Äthyl-S-n-propylthionthiolphosphorsäurediesterchlörid, wobei die Innen-Temperatur auf 37°C ansteigt. Nach 20-stündigem Rühren bei 50°c kühlt man den Reaktionsansatz ab, gießt ihn in Wasser und nimmt das ausgeschiedene öl in Toluol auf. Die organische Phase wird mit Wasser, 2 χ mit 2 η Natronlauge und schließlich wieder mit Wasser bis zur
neutralen Reaktion gewaschen, getrocknet, das Lösungsmittel
unter vermindertem Drück entfernt und der Rückstand andestilliert. Es werden 70 g (85 % der Theorie) O-Äthyl-S-n-propyl-0-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiolphosphorsäureester als
gelbliches, klares öl mit dem Brechungsindex n^ : 1,5439
erhalten.
Analog wird der 0-Äthyl-S-n-propyl-0-(N-methoxy-2-nitrobenzimidoyl)-thionothiolphosphorsäureester der Formel
"^. OCpH,
SC
in 79,5 #iger Ausbeute mit dem Brechungsindex n2·^: 1,5495
gewonnen. . ^
Le A 16 742 - I9 -
709816/1192
Die als Ausgangsprodukt zu verwendende N-Methyloxy-2-nitrobenzhydroxamsäure
# - N-OCH
kann z.B. wie im folgenden beschrieben hergestellt werden:
186 g (2,2 Mol) O-Methylhydroxylamin-hydrochlorid, gelöst in 322 ml Wasser, tropft man bei 10°C zu 322 g (2,32 Mol) Kaliumcarbonat gelöst in 276 ml Wasser, und versetzt diese Mischung tropfenweise mit 340 g (1,84 Mol) 2-Nitrobenzoylchlorid. Nach einstündigem Rühren saugt man den ausgefallenen Niederschlag ab und suspendiert zwecks Lösung des beigemischten Kaliumchlorids denselben in lauwarmem Wasser. Der Rückstand wird erneut abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält 192 g (53 % der Theorie) der Verbindung dieser Formel als leicht körniges, beigefarbenes Pulver mit dem Schmelzpunkt 1o4°C (umkristallisierbar aus Essigester).
Le A 16 742 - 20 -
709816/1192
ORIGINAL INSPECTED

Claims (6)

  1. Patentansprüche:
    C1))Benzimidoylthionothiolphosphorsaureester der Formel >^ J/
    RO S N-OCH,
    R2
    in welcher R und
    R1 für gleiche oder verschiedene Alkylreste mit
    bis 4 Kohlenwasserstoffatomen und R2 für Wasserstoff oder Nitro stehen.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von Benzimidoylthionothiolphopshorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,S-Dialkyltnionothiolphosphorsäurediesterhalogenide der Formel
    R(K f,
    ^P-HaI ^11 ^ R1O
    in welcher
    R und
    R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit N-Methoxybenzhydroxamsäurederivaten der Formel
    N-OCHx Q-C-OH3 (III)
    R2 Le A 16 742 - 21 -
    709816/1192
    ORIGINAL INSPECTEO
    in welcher
    -λ.
    R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutlang hat,
    in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren sowie gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.
  3. 3) Insektizide und akarizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
  4. 4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
  5. 5) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
  6. 6) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.
    Le A 16 742 - 22 -
    709816/1192
DE19752545392 1975-10-10 1975-10-10 Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide Pending DE2545392A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752545392 DE2545392A1 (de) 1975-10-10 1975-10-10 Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
SE7609828A SE7609828L (sv) 1975-10-10 1976-09-06 Bensimidoyltionotiolfosforsyraestrar till anvendning som insekticider och akaricider och sett for deras framstellning
US05/721,725 US4076808A (en) 1975-10-10 1976-09-09 O,S-Dialkyl-O-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiol phosphoric acid esters and arthropodicidal use
ZA765392A ZA765392B (en) 1975-10-10 1976-09-09 Novel benzimidoylthionothiolphosphoric acid esters and their use as insecticides and acaricides
DD194825A DD127415A5 (de) 1975-10-10 1976-09-16
BR7606216A BR7606216A (pt) 1975-10-10 1976-09-20 Processo para a preparacao de esteres de acido benzimidoltiolfosforico,e composicoes inseticidas a base destes
NL7611115A NL7611115A (nl) 1975-10-10 1976-10-07 Benzimidoylthionothiolfosforzuuresters, werk- wijze voor het bereiden ervan en toepassing er- van als insecticide en acaricide.
PT65687A PT65687B (de) 1975-10-10 1976-10-07 Verfahren zu der herstellung und der verwendung des benzimidoylthionothiolphosphorsaureester als insektizide und akarizide
IL50630A IL50630A0 (en) 1975-10-10 1976-10-07 Novel benzimidoylthionothiolphosphoric acid esters their preparation and their use as insecticides and acaricides
BE171341A BE847078A (fr) 1975-10-10 1976-10-08 Nouveaux esters de benzimidoyle d'acide thionotiolphosphorique, leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides
LU75959A LU75959A1 (de) 1975-10-10 1976-10-08
JP51120498A JPS5246055A (en) 1975-10-10 1976-10-08 Benzimidoyl thionothiolphosphate ester and insecticide and antiitick agent containing same
DK454576A DK454576A (da) 1975-10-10 1976-10-08 Benzimidoylthionothiopphosphorsyreestere fremgangsmade til deres fremstilling og deres anvendelse som insecticider og acaricider
AR265034A AR209832A1 (es) 1975-10-10 1976-10-08 Nuevos esteres de acidos n-metoxi - benzimidoiltionotiolfosforicos con propiedades insecticidas y acaricidas,composiciones insecticidas y acaricidas a base de los mismos y procedimiento para la produccion de dichos compuestos
FR7630303A FR2327251A1 (fr) 1975-10-10 1976-10-08 Nouveaux esters de benzimidoyle d'acide thionotiolphosphorique, leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752545392 DE2545392A1 (de) 1975-10-10 1975-10-10 Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2545392A1 true DE2545392A1 (de) 1977-04-21

Family

ID=5958820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752545392 Pending DE2545392A1 (de) 1975-10-10 1975-10-10 Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4076808A (de)
JP (1) JPS5246055A (de)
AR (1) AR209832A1 (de)
BE (1) BE847078A (de)
BR (1) BR7606216A (de)
DD (1) DD127415A5 (de)
DE (1) DE2545392A1 (de)
DK (1) DK454576A (de)
FR (1) FR2327251A1 (de)
IL (1) IL50630A0 (de)
LU (1) LU75959A1 (de)
NL (1) NL7611115A (de)
PT (1) PT65687B (de)
SE (1) SE7609828L (de)
ZA (1) ZA765392B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995009860A1 (de) * 1993-10-07 1995-04-13 Bayer Aktiengesellschaft Thiophosphorsäureester als schädlingsbekämpfungsmittel

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5683495A (en) * 1979-12-12 1981-07-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Organophosphorus compound, its preparation and insecticide containing the same
DE3165649D1 (en) * 1981-05-07 1984-09-27 Ishihara Sangyo Kaisha An o-(n-alkoxy-pyridinecarboximidoyl)phosphate, a process for producing the same, and an insecticidal or acaricidal composition containing the same
US4478832A (en) * 1982-06-28 1984-10-23 Chevron Research Company Pesticidal O-(N-alkoxy-substituted-benzimidoyl)-phosphorus esters and thioesters
US4473562A (en) * 1982-08-26 1984-09-25 Chevron Research Company Pesticidal O-(N-alkoxy-aliphatic hydroxamate)-phosphorus esters and thioesters
US4562180A (en) * 1984-03-30 1985-12-31 Chevron Research Company Pesticidal O-(N-alkoxy-substituted-ortho-fluoro-benzimidoyl)-thiophosphonates
EP0391851B1 (de) * 1989-04-07 1994-06-22 Ciba-Geigy Ag Pestizide Wirkstoffkonzentrate und ihre Herstellung
JPH08139208A (ja) * 1994-11-04 1996-05-31 Toyota Motor Corp 不揮発性メモリの製造システム及びその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3597506A (en) * 1968-09-06 1971-08-03 Velsicol Chemical Corp O(s)-(1-hydrocarbyl-2-alkoxyimino-2-alkoxyethyl phosphates
DE2052379C3 (de) * 1970-10-26 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen O-(N-Alkoxy-benzimidoyl)-(thiono)phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US3792130A (en) * 1971-11-29 1974-02-12 Velsicol Chemical Corp Alkoxyimino-phosphorus compounds

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995009860A1 (de) * 1993-10-07 1995-04-13 Bayer Aktiengesellschaft Thiophosphorsäureester als schädlingsbekämpfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
LU75959A1 (de) 1977-05-25
ZA765392B (en) 1977-08-31
DK454576A (da) 1977-04-11
PT65687B (de) 1978-04-14
BR7606216A (pt) 1977-06-14
PT65687A (de) 1976-11-01
NL7611115A (nl) 1977-04-13
IL50630A0 (en) 1976-12-31
BE847078A (fr) 1977-04-08
SE7609828L (sv) 1977-04-11
AR209832A1 (es) 1977-05-31
DD127415A5 (de) 1977-09-21
US4076808A (en) 1978-02-28
FR2327251A1 (fr) 1977-05-06
JPS5246055A (en) 1977-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0000345B1 (de) Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2835492A1 (de) 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE3317824A1 (de) Phosphorsaeureester
DE2642981A1 (de) Alkoxysubstituierte pyrimidinylthionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
EP0017066B1 (de) N,N-Dimethyl-O-pyrazolyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2545392A1 (de) Benzimidoylthionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2703712A1 (de) Substituierte pyrimidinon eckige klammer auf (di)-thio eckige klammer zu -phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
EP0007466B1 (de) 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE2644642A1 (de) Pyrazolopyrimidinyl(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2630054A1 (de) 6-oxo-pyrimidinyl(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2625764A1 (de) Trifluormethylthio-phenyl(di)-thio -phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2545881C2 (de) 0-Pyrazolopyrimidinthionothiolphosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden
DE2544776A1 (de) 0,0-diaethyl-0-eckige klammer auf n-methoxy-2-nitrobenzimidoyl eckige klammer zu-thionophosphorsaeureester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als insektizid und akarizid
EP0000198A1 (de) N,N-Dialkyl-0-pyrimidinyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0000388B1 (de) Pyridazinon(thiono)-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
EP0004644A2 (de) Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
DE2455763A1 (de) O-vinylthiono(thiol)phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2714038A1 (de) Trifluormethylsulfonylphenylthiono (thiol)phosphorsaeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2620089A1 (de) Substituierte pyrimidin-bis- eckige klammer auf (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester eckige klammer zu, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2507702A1 (de) Pyrimidin(2)yl-thionophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2544938C2 (de) 0-Pyrazolopyrimidin-(thiono)- phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Nematoden
DE2639256A1 (de) Alkoxy- bzw. alkylthiosubstituierte pyrimidin(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2627075A1 (de) Substituierte pyridazinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureesterderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2556961A1 (de) O-alkyl-o-phenylthionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2608643A1 (de) O,s-dialkyl-o-pyrazoldithiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide