DE1921468A1 - Substituierte Harnstoffe - Google Patents

Description

1 Q 9 1 A R 8

Badische Anilin- & Soda-Pabrik AG ^IO^

Unser Zeichen: 0.Z. 26 I65 Schs/Be/O 6700 Ludwigshafen, 25.April 1969

Substituierte Harnstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte Harnstoffe und diese enthaltende Herbizide.

Es ist bekannt, substituierte Harnstoffe, z.B. den N-p-Chlorphenyl-N^N'-dimethylharnstoff, als herbizide Mittel zu verwenden. Diese Mittel haben jedoch den Nachteil verschiedene Kulturpflanzen, z.B. Getreide und Reis, zu schädigen.

Es wurde gefunden, daß substituierte Harnstoffe der Formel

in der R₁ Wasserstoff, die Methylgruppe oder die Gruppe -CONHRf-, wobei Rc₅ eine niedere Alkylgruppe bedeutet (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl), R₂ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R-, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl) und R₂^ einen gegebenenfalls durch Halogen (Chlor, Brom), Alkoxyl (Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy), Cyan oder Alkylmercapto (Methylmercapto, Äthylmercapto) substituierten aliphatischen Rest (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec_o Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, 1,3-Dimethylbutyl, Allyl, Butin-l-yl-3, Methyl-3-butin-l-yl-J) bedeuten, eine gute herbizide Wirkung bei guter Verträglichkeit an Reis, Mais und σ> Weizen zeigen.

Die neuen substituierten Harnstoffe können beispielsweise durch «ο Reduktion von substituiertem Nitrobenzol mit Zinkstaub, Umsetzung des Reduktionsproduktes mit einem Methylisocyanat und Alkylierung 197/69 · - 2 -

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des entstandenen Hydroxyharnstoffs mit einem Alkylierungsmittel, ■ beispielsweise Dimethylsulfat, hergestellt werden.

Die folgenden Versuchsangaben erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

42 Teile (Gewichtsteile) (3-Dimethylcarbamoyloxy)-nitrobenzol und 4,3 Teile Ammonchlorid werden in 50 Teilen Wasser und 100 Teilen Äthanol suspendiert bzw. gelöst und durch portionsweise Zugabe von 34 Teilen Zinkstaub bei 70° C reduziert. Nach dem Abfiltrieren der Zinksalze wird das Filtrat eingeengt, der Rückstand in 100 Teilen Äthylenchlorid gelöst, die Lösung mit Wasser gewaschen, getrocknet und erneut vom Lösungsmittel befreit. Zu dem verbliebenen Rückstand gibt man 100 Teile Toluol und versetzt die Lösung bei Raumtemperatur mit 8,6 Teilen Methylisocyanat. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 34 Teile N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N¹-methy!harnstoff j Fp 98°C.

12,65 Teile N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylharnstoff werden in 100 Teilen Wasser suspendiert und bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 6 Teilen Natriumhydroxyd, gelöst in 20'Teilen Wasser, versetzt. Zu der Lösung tropft man bei einer Temperatur von 25 bis 50⁰C 12,6 Teile Dimethylsulfat. Anschließend hält man das Gemisch neon einige Zeit bei einer Temperatur von 50⁰C. Das ausgefallene öl wird mit Methylenchlorid ausgeschüttelt und dann das Lösungsmittel isn 7skuuSä entfernt. Man erhält 10,5 Teile N-^-DimethylcarbamoyloxypheajX-N-methoxy-N'-methylharnstoff; njp 1,5403.

Die übrigen Wirkstoff können nach entsprechenden Yepfahren hergestellt werden. Nachfolgend werden einige Wirkstoff genannt: N-3-Methylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylharnstoff N-3-tert. Butyloarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N¹-methylharnstoff N-3-Methylcarbamoyloxyphenyl-N-methylcarbamoyloxy-N'-methy!harnstoff

N-3-Isopropylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N¹,N'-dimethyl-harnstoff .N-3- [^-Methoxy-propyl-carbamoyloxyJ -phenyl-N-hydroxy-N¹-methylharnstoff 009846/1989

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N-3- r5-Methyl-butin-l-yl-(3)-carbamoyloxyJ -phenyl-N-hydroxy-N¹ -methylhamstof f

N-J- ("ß-chlorHthyl-carbamoyloxyj -phenyl-N-methylcarbamoyloxy-N'-methylharnstoff

Die erfindungsgemäßen Herbizide können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin und alkylierte Naphthaline in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Ein Zusatz von Insektiziden, Fungiziden, Bakteriziden, Wachstumsregulatoren und anderen Herbiziden ist ebenso möglich wie die Mischung mit Düngemitteln.

Die folgenden Beispiele zeigen die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel.

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Beispiel 1

Im Gewächshaus wurde in Versuchstöpfe lehmhaltiger Tonboden eingefüllt und die Samen von Oryza sativa (Reis), Zea mays (Mais, Triticum vulgäre (Weizen), Poa annua, Poa trivialis, Dactylis glomerata, Sinapis arvensis, Chenopodium album und Stellaria media eingesät. Der so vorbereitete Boden wurde mit je 5 ^g je ha der folgenden Wirkstoffe N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N¹-methylharnstoff (i) und im Vergleich dazu mit N-p-Chlorphenyl-N¹-dimethylharnstoff (II) jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt. Nach 4 Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff I bei gleich guter herbizider Wirkung eine wesentlich bessere Verträglichkeit als II an Oryza sativa, Zea mays und Triticum vulgäre zeigte.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

Nutzpflanzen Oryza sativa Zea mays Triticum vulgäre Unerwünschte Pflanzen Poa annua Poa trivialis Dactylis glomerata

Sinapis arvensis Chenopodium album Stellaria media

0 = ohne Schädigung 100 β totale Schädigung

	Wirkstoff	II
I	40
0	25
0	40
0	95
95	95
95	95
90	100
100	100
95	90
90

Beispiel 2 .

Die Pflanzen Oryza sativa (Reis), Echinochloa crus-galli, Poa annua, Lolium perenne, Chenopodium album, Stellaria media und Sinapis arvensis wurden bei einer Wuchshöhe von 3-18 cm mit je 2 kg

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♦je ha der folgenden Wirkstoffe N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylharnstoff (i) und im Vergleich dazu mit N-p-Chlorphenyl-N*-dimethylharnstoff (II) behandelt, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha. Nach 3-4 Wochen zeigte der Wirkstoff I im Vergleich zu II eine bessere Reisverträglichkeit bei gleich guter herbizider Wirkung.

Wirkstoff I II

Nutzpflanzen

Oryza sativa 10 65

Unerwünschte Pflanzen Echinochloa crus-galli Poa. annua
Lolium perenne
Chenopodium album
Stellaria media
Sinapis arvensis

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung

90	95
100	100
95	95
95	95
90	90
100	100

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Claims (2)

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Patentansprüche
Substituierte Harnstoffe der Formel

r NV-N-C-N;
F=⁷ OR₁

CH₃

-R₂

Ö "^R4

in der R₁ Wasserstoff, die Methylgruppe oder die Gruppe -CONHR₁-, wobei Rp. eine niedere Alkylgruppe bedeutet, R₂ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R^ einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxyl, Cyan oder Alkylmercapto substituierten aliphatischen Rest bedeuten.

2. Herbizid, bestehend aus oder enthaltend eine Verbindung, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet.

' Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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