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DE1921468A1 - Substituted ureas - Google Patents

Substituted ureas

Info

Publication number
DE1921468A1
DE1921468A1 DE19691921468 DE1921468A DE1921468A1 DE 1921468 A1 DE1921468 A1 DE 1921468A1 DE 19691921468 DE19691921468 DE 19691921468 DE 1921468 A DE1921468 A DE 1921468A DE 1921468 A1 DE1921468 A1 DE 1921468A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
methyl
substituted ureas
hydrogen
methylurea
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691921468
Other languages
German (de)
Inventor
Fischer Dr Adolf
Zschocke Dr Albrecht
Zeeh Dr Bernd
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to AU14271/70A priority patent/AU1427170A/en
Priority to NL7005946A priority patent/NL7005946A/xx
Priority to GB1980870A priority patent/GB1298122A/en
Priority to BE749489D priority patent/BE749489A/en
Priority to FR7015321A priority patent/FR2040276A1/fr
Publication of DE1921468A1 publication Critical patent/DE1921468A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

1 Q 9 1 A R 81 Q 9 1 A R 8

Badische Anilin- & Soda-Pabrik AG IO^Badische Anilin- & Soda-Pabrik AG IO ^

Unser Zeichen: 0.Z. 26 I65 Schs/Be/O 6700 Ludwigshafen, 25.April 1969 Our reference: 0.Z. 26 I65 Schs / Be / O 6700 Ludwigshafen, April 25, 1969

Substituierte HarnstoffeSubstituted ureas

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte Harnstoffe und diese enthaltende Herbizide.The present invention relates to new valuable substituted ureas and herbicides containing them.

Es ist bekannt, substituierte Harnstoffe, z.B. den N-p-Chlorphenyl-N^N'-dimethylharnstoff, als herbizide Mittel zu verwenden. Diese Mittel haben jedoch den Nachteil verschiedene Kulturpflanzen, z.B. Getreide und Reis, zu schädigen.It is known to use substituted ureas, e.g. N-p-chlorophenyl-N ^ N'-dimethylurea, to be used as herbicidal agents. However, these means have the disadvantage of different crops, e.g. grain and rice.

Es wurde gefunden, daß substituierte Harnstoffe der FormelIt has been found that substituted ureas of the formula

in der R1 Wasserstoff, die Methylgruppe oder die Gruppe -CONHRf-, wobei Rc5 eine niedere Alkylgruppe bedeutet (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl), R2 Wasserstoff oder die Methylgruppe, R-, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl) und R2^ einen gegebenenfalls durch Halogen (Chlor, Brom), Alkoxyl (Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy), Cyan oder Alkylmercapto (Methylmercapto, Äthylmercapto) substituierten aliphatischen Rest (Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, seco Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, 1,3-Dimethylbutyl, Allyl, Butin-l-yl-3, Methyl-3-butin-l-yl-J) bedeuten, eine gute herbizide Wirkung bei guter Verträglichkeit an Reis, Mais und σ> Weizen zeigen.in which R 1 is hydrogen, the methyl group or the group -CONHRf-, where Rc 5 is a lower alkyl group (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl), R 2 is hydrogen or the methyl group, R-, hydrogen or a lower alkyl group ( Methyl, ethyl, propyl, isopropyl) and R 2 ^ an aliphatic radical (methyl, ethyl, propyl) optionally substituted by halogen (chlorine, bromine), alkoxyl (methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy), cyano or alkyl mercapto (methyl mercapto, ethyl mercapto) , Isopropyl, butyl, sec o butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, 1,3-dimethylbutyl, allyl, butyn-1-yl-3, methyl-3-butyn-1-yl-I) mean, show a good herbicidal effect with good tolerance to rice, maize and σ> wheat.

Die neuen substituierten Harnstoffe können beispielsweise durch «ο Reduktion von substituiertem Nitrobenzol mit Zinkstaub, Umsetzung des Reduktionsproduktes mit einem Methylisocyanat und Alkylierung 197/69 · - 2 -The new substituted ureas can for example by «Ο Reduction of substituted nitrobenzene with zinc dust, implementation of the reduction product with a methyl isocyanate and alkylation 197/69 - 2 -

192U68192U68

- 2 - O.Z. 26 165- 2 - O.Z. 26 165

des entstandenen Hydroxyharnstoffs mit einem Alkylierungsmittel, ■ beispielsweise Dimethylsulfat, hergestellt werden.the resulting hydroxyurea with an alkylating agent, ■ for example dimethyl sulfate.

Die folgenden Versuchsangaben erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following experimental data explain the preparation of the inventive Links.

42 Teile (Gewichtsteile) (3-Dimethylcarbamoyloxy)-nitrobenzol und 4,3 Teile Ammonchlorid werden in 50 Teilen Wasser und 100 Teilen Äthanol suspendiert bzw. gelöst und durch portionsweise Zugabe von 34 Teilen Zinkstaub bei 70° C reduziert. Nach dem Abfiltrieren der Zinksalze wird das Filtrat eingeengt, der Rückstand in 100 Teilen Äthylenchlorid gelöst, die Lösung mit Wasser gewaschen, getrocknet und erneut vom Lösungsmittel befreit. Zu dem verbliebenen Rückstand gibt man 100 Teile Toluol und versetzt die Lösung bei Raumtemperatur mit 8,6 Teilen Methylisocyanat. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 34 Teile N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N1-methy!harnstoff j Fp 98°C.42 parts (parts by weight) of (3-dimethylcarbamoyloxy) nitrobenzene and 4.3 parts of ammonium chloride are suspended or dissolved in 50 parts of water and 100 parts of ethanol and reduced at 70 ° C. by adding 34 parts of zinc dust in portions. After the zinc salts have been filtered off, the filtrate is concentrated, the residue is dissolved in 100 parts of ethylene chloride, the solution is washed with water, dried and again freed from the solvent. 100 parts of toluene are added to the remaining residue, and 8.6 parts of methyl isocyanate are added to the solution at room temperature. The deposited precipitate is filtered off with suction and dried. 34 parts of N-3-dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N 1 -methy! Urea j mp 98 ° C. are obtained.

12,65 Teile N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylharnstoff werden in 100 Teilen Wasser suspendiert und bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 6 Teilen Natriumhydroxyd, gelöst in 20'Teilen Wasser, versetzt. Zu der Lösung tropft man bei einer Temperatur von 25 bis 500C 12,6 Teile Dimethylsulfat. Anschließend hält man das Gemisch neon einige Zeit bei einer Temperatur von 500C. Das ausgefallene öl wird mit Methylenchlorid ausgeschüttelt und dann das Lösungsmittel isn 7skuuSä entfernt. Man erhält 10,5 Teile N-^-DimethylcarbamoyloxypheajX-N-methoxy-N'-methylharnstoff; njp 1,5403. 12.65 parts of N-3-dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylurea are suspended in 100 parts of water and a solution of 6 parts of sodium hydroxide dissolved in 20 parts of water is added at room temperature. 12.6 parts of dimethyl sulfate are added dropwise to the solution at a temperature of 25 to 50 ° C. Then holding the mixture neon some time at a temperature of 50 0 C. The precipitated oil is extracted with methylene chloride and then the solvent isn 7skuuSä removed. 10.5 parts of N - ^ - dimethylcarbamoyloxypheajX-N-methoxy-N'-methylurea are obtained; njp 1.5403.

Die übrigen Wirkstoff können nach entsprechenden Yepfahren hergestellt werden. Nachfolgend werden einige Wirkstoff genannt: N-3-Methylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylharnstoff N-3-tert. Butyloarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N1-methylharnstoff N-3-Methylcarbamoyloxyphenyl-N-methylcarbamoyloxy-N'-methy!harnstoff The other active ingredients can be prepared according to the corresponding Yepverfahren. Some active ingredients are mentioned below: N-3-methylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylurea N-3-tert. Butyloarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N 1 -methylurea, N-3-methylcarbamoyloxyphenyl-N-methylcarbamoyloxy-N'-methylurea

N-3-Isopropylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N1,N'-dimethyl-harnstoff .N-3- [^-Methoxy-propyl-carbamoyloxyJ -phenyl-N-hydroxy-N1-methylharnstoff 009846/1989 N-3-Isopropylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N 1 , N'-dimethyl-urea. N-3- [^ -Methoxy-propyl-carbamoyloxy] -phenyl-N-hydroxy-N 1 -methyl urea 009846/1989

192U68192U68

- 3 - 0.2. 26 165- 3 - 0.2. 26 165

N-3- r5-Methyl-butin-l-yl-(3)-carbamoyloxyJ -phenyl-N-hydroxy-N1 -methylhamstof fN -3- r5-methyl-butyn-1-yl- (3) -carbamoyloxyJ -phenyl-N-hydroxy-N 1 -methylurea f

N-J- ("ß-chlorHthyl-carbamoyloxyj -phenyl-N-methylcarbamoyloxy-N'-methylharnstoff N-J- ("ß-chloroHthyl-carbamoyloxyj -phenyl-N-methylcarbamoyloxy-N'-methylurea

Die erfindungsgemäßen Herbizide können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. The herbicides according to the invention can be used as solutions, emulsions, suspensions or dusts. The forms of application depend entirely on the intended use; You should ensure a fine distribution of the active substance in each case.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin und alkylierte Naphthaline in Betracht.Mineral oil fractions are used to produce solutions that can be sprayed directly with a medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, as well as coal tar oils and oils of vegetable or animal origin Origin, also cyclic hydrocarbons such as tetrahydronaphthalene and alkylated naphthalenes into consideration.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders) by adding water be prepared. To produce emulsions, the substances can be used as such or dissolved in a solvent, by means of Wetting agents or dispersants are homogenized in water. But it can also consist of active substances, emulsifiers or dispersants and possibly solvent-based concentrates are prepared which are suitable for dilution with water.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Dusts can be produced by mixing or grinding the active substances can be produced with a solid carrier.

Ein Zusatz von Insektiziden, Fungiziden, Bakteriziden, Wachstumsregulatoren und anderen Herbiziden ist ebenso möglich wie die Mischung mit Düngemitteln.An addition of insecticides, fungicides, bactericides, growth regulators and other herbicides is just as possible as mixing with fertilizers.

Die folgenden Beispiele zeigen die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel.The following examples show the application of the invention Middle.

009846/1989009846/1989

192U68192U68

O.Z. 26 165O.Z. 26 165

Beispiel 1example 1

Im Gewächshaus wurde in Versuchstöpfe lehmhaltiger Tonboden eingefüllt und die Samen von Oryza sativa (Reis), Zea mays (Mais, Triticum vulgäre (Weizen), Poa annua, Poa trivialis, Dactylis glomerata, Sinapis arvensis, Chenopodium album und Stellaria media eingesät. Der so vorbereitete Boden wurde mit je 5 ^g je ha der folgenden Wirkstoffe N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N1-methylharnstoff (i) und im Vergleich dazu mit N-p-Chlorphenyl-N1-dimethylharnstoff (II) jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha, behandelt. Nach 4 Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff I bei gleich guter herbizider Wirkung eine wesentlich bessere Verträglichkeit als II an Oryza sativa, Zea mays und Triticum vulgäre zeigte.In the greenhouse, clay soil was poured into test pots and the seeds of Oryza sativa (rice), Zea mays (maize, Triticum vulgare (wheat), Poa annua, Poa trivialis, Dactylis glomerata, Sinapis arvensis, Chenopodium album and Stellaria media were sown Prepared soil was dispersed in 500 with 5 ^ g per hectare of the following active ingredients N-3-dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N 1 -methylurea (i) and, in comparison, with Np-chlorophenyl-N 1 -dimethylurea (II) Liters of water per hectare.After 4 weeks it was found that the active ingredient I, with the same good herbicidal action, was significantly better tolerated than II on Oryza sativa, Zea mays and Triticum vulgare.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:The test result can be seen from the following table:

Nutzpflanzen Oryza sativa Zea mays Triticum vulgäre Unerwünschte Pflanzen Poa annua Poa trivialis Dactylis glomerata Useful plants Oryza sativa Zea mays Triticum vulgare Undesirable plants Poa annua Poa trivialis Dactylis glomerata

Sinapis arvensis Chenopodium album Stellaria mediaSinapis arvensis Chenopodium album Stellaria media

0 = ohne Schädigung 100 β totale Schädigung0 = without damage 100 β total damage

WirkstoffActive ingredient IIII II. 4040 00 2525th 00 4040 00 9595 9595 9595 9595 9595 9090 100100 100100 100100 9595 9090 9090

Beispiel 2 . Example 2 .

Die Pflanzen Oryza sativa (Reis), Echinochloa crus-galli, Poa annua, Lolium perenne, Chenopodium album, Stellaria media und Sinapis arvensis wurden bei einer Wuchshöhe von 3-18 cm mit je 2 kgThe plants Oryza sativa (rice), Echinochloa crus-galli, Poa annua, Lolium perenne, Chenopodium album, Stellaria media and Sinapis arvensis were 3-18 cm tall and weighed 2 kg each

00984 6/1989 · _5_00984 6/1989 · _ 5 _

192H68192H68

- 5 - ■ O.Z. 26 165- 5 - ■ O.Z. 26 165

♦je ha der folgenden Wirkstoffe N-3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylharnstoff (i) und im Vergleich dazu mit N-p-Chlorphenyl-N*-dimethylharnstoff (II) behandelt, jeweils dispergiert in 500 Liter Wasser je ha. Nach 3-4 Wochen zeigte der Wirkstoff I im Vergleich zu II eine bessere Reisverträglichkeit bei gleich guter herbizider Wirkung.♦ per hectare of the following active ingredients N-3-dimethylcarbamoyloxyphenyl-N-hydroxy-N'-methylurea (i) and in comparison with N-p-chlorophenyl-N * -dimethylurea (II) treated, each dispersed in 500 liters of water per hectare. After 3-4 weeks the active ingredient showed I compared to II better tolerance to rice with the same good herbicidal effect.

Wirkstoff I IIActive ingredient I II

NutzpflanzenCrops

Oryza sativa 10 65Oryza sativa 10 65

Unerwünschte Pflanzen Echinochloa crus-galli Poa. annua
Lolium perenne
Chenopodium album
Stellaria media
Sinapis arvensis
Unwanted plants Echinochloa crus-galli Poa. annua
Lolium perenne
Chenopodium album
Stellaria media
Sinapis arvensis

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung0 = no damage 100 = total damage

9090 9595 100100 100100 9595 9595 9595 9595 9090 9090 100100 100100

009846/1989009846/1989

Claims (2)

192U68192U68 - 6 - O.Z. 26 165- 6 - O.Z. 26 165 Patentansprüche
Substituierte Harnstoffe der Formel
Claims
Substituted ureas of the formula
r NV-N-C-N;
F=7 OR1
r NV-NCN;
F = 7 OR 1
CH3 CH 3 -R2 -R 2 Ö "R4Ö " R 4 in der R1 Wasserstoff, die Methylgruppe oder die Gruppe -CONHR1-, wobei Rp. eine niedere Alkylgruppe bedeutet, R2 Wasserstoff oder die Methylgruppe, R, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R^ einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxyl, Cyan oder Alkylmercapto substituierten aliphatischen Rest bedeuten. in which R 1 is hydrogen, the methyl group or the group -CONHR 1 -, where Rp. is a lower alkyl group, R 2 is hydrogen or the methyl group, R is hydrogen or a lower alkyl group and R ^ is optionally substituted by halogen, alkoxyl, cyano or Alkylmercapto mean substituted aliphatic radical.
2. Herbizid, bestehend aus oder enthaltend eine Verbindung, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet.2. Herbicide, consisting of or containing a compound as characterized in claim 1. ' Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG'Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 0098A6/19890098A6 / 1989
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