DE19947787A1

DE19947787A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

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Publication number: DE19947787A1
Application number: DE1999147787
Authority: DE
Inventors: Joerg Hagemann; Heinrich Odenwaelder
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: AgfaPhoto GmbH
Priority date: 1999-10-05
Filing date: 1999-10-05
Publication date: 2001-04-12

Abstract

Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Blaugrünkuppler der Formel (III) und eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder (II) enthält: DOLLAR F1 worin DOLLAR A R¶1¶ bis R¶3¶, R¶11¶ bis R¶14¶, m, n, o und p die in der Beschreibung genannte Bedeutung besitzen, DOLLAR F2 worin R·31¶, R¶32·, R·33· und R·34· die in der Beschreibung genannte Bedeutung besitzen, zeichnet sich durch eine verbesserte Farbwiedergabe und eine verbesserte Farbstabilität aus.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Trä ger, wenigstens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemul sionsschicht, die einen 2,5-Diacylaminophenol-Blaugrünkuppler mit einer Sulfonylgruppe enthält, das sich durch verbesserte Farbwiedergabe des blaugrünen Teilbildes und verbesserte Farbstabilität des daraus erhaltenen Farbbildes auszeichnet.

2,5-Diacylaminophenol-Blaugrünkuppler mit Sulfonylgruppen sind z. B. aus US 5 888 716, US S 686 235, US 5 429 915, US 5 008 180, EP 242 013 und JP-N 59 111 645 bekannt.

Es ist bekannt, dass die durch chromogene Entwicklung erzeugten Bildfarbstoffe farbfotografischer Materialien, die dem Licht ausgesetzt sind, an Dichte verlieren, sich unter dem Einfluß hoher Feuchte unerwünscht verändern und sich unter dem gleichzeitigen Einfluß von Licht, Feuchte und Temperatur leicht zersetzen.

Letzteres trifft insbesondere für die Blaugrünfarbstoffe aus den eingangs genannten Kupplern zu, die man aber wegen der größeren Dunkellagerbeständigkeit und den reineren Absorptionsspektren gegenüber phenolischen und naphtholischen Blaugrün kupplern bevorzugt.

Aufgabe der Erfindung war daher, Verbindungen zu finden, die die Lichtstabilität von Farbstoffen aus diesen Blaugrünkupplern verbessern.

Es wurde nun gefunden, dass dies überraschend mit Benzofuranonen bestimmter Strukturen gelingt.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Material der eingangs ge nannten Art das in wenigstens einer Schicht eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder (II) und einen Blaugrünkuppler der Formel (III) enthält:

worin
R¹ Wasserstoff, Alkyl oder Acyl,
R², R³ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Halogen, OR⁴, SR⁵, NR⁶R⁷, Nitro, Cyano, SO₂R⁸, COOR⁹, COR¹⁰ oder Hetaryl,
R⁴, R⁵, R⁹ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Hetaryl,
R⁶, R⁷ unabhängig voneinander H, R⁴, COR¹⁰, COOR⁹, SO₂R⁸,
R⁸, R¹⁰ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl oder NR⁶R⁷,
n, m 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten
wobei 2 Reste R² bzw. R³ jeweils einen ankondensierten carbo- oder hetero cyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel I über einen der Reste R¹, R² oder R³ an eine Polymerkette gebunden ist,

worin
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Halogen, SR⁵, NR⁶R⁷, Nitro, Cyano, SO₂R⁸, COOR⁹, COR¹⁰ Hetaryl oder Wasserstoff und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander OR¹⁵ bedeuten oder die Bedeutung von R¹¹ besitzen,
R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ die oben angegebene Bedeutung besitzen,
R¹⁵ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
o 0, 1, 2, 3 oder 4 und
p 0, 1, 2 oder 3 bedeuten,
wobei zwei Reste R¹³ bzw. R¹⁴ jeweils einen ankondensierten carbo- oder hetero cyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel II über einen Rest R¹³ oder R¹⁴ an eine Polymerkette gebunden ist.

Acylreste R¹ können Reste einer aromatischen oder aliphatischen Carbon-, Carb amin-, Kohlen-, Sulfon-, Sulfin- oder Phosphorsäure sein.

Bevorzugt befindet sich mindestens einer der Reste R² und R³ in para-Stellung zum phenolischen Sauerstoff.

Der Einbau in eine Polymerkette kann über eine ungesättigte Gruppe erfolgen, bei spielsweise eine Styrol-, Acrylsäure- oder Methacrylsäuregruppe. Ein geeignetes Monomer der Formel (I) ist beispielsweise

Weiterhin kann die Verbindung der Formel I an ein Polymer über eine polymerana loge Reaktion erfolgen. Z. B. kann die folgende Verbindung

an ein Polymer gebunden werden:

In einer bevorzugten Ausführungsform ist jedes R² gleich einem R³ und n gleich m.

Bevorzugt bedeuten R¹ Wasserstoff oder Acyl, R² und R³ Alkyl, wobei die Summe der C-Atome in den Alkylresten R² und R³ ≧ 8 ist. Bevorzugte Acylreste sind die Reste aromatischer und aliphatischer Carbonsäuren. n und m sind vorzugsweise 1 oder 2.

Bevorzugt bedeuten R¹¹ und R¹² Wasserstoff oder Alkyl und R¹³ und R¹⁴ Alkyl, wobei die Summe der C-Atome in den Alkylresten R¹³ und R¹⁴ ≧ 8 ist.

Beispiele für Verbindungen der Formel (I), in denen R¹ Wasserstoff ist, sind:

Die Position der Substituenten bezieht sich auf den Sauerstoff. Die Position 3 ist para-ständig zur 2. Ringverknüpfung.

Weitere Beispiele sind:

Beispiel für Verbindungen der Formel (II), in denen R¹¹ und R¹² Wasserstoffatome sind, sind:

Die Position der Substituenten R¹⁴ bezieht sich auf den Sauerstoff, die Position der Substituenten R¹³ auf die Verknüpfungsstelle des Phenylrestes.

Weitere Beispiele sind

Der Einsatz von Benzofuranonen als EOP-Fänger ist aus EP 871 066 bekannt;

worin
R³¹ Alkyl, Aryl,
R³² Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl,
R³³ Alkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl und
R³⁴ Wasserstoff, Aryloxy, Alkyloxy, Hetaryloxy, Alkylthio, Arylthio, Halogen, Hetarylthio bedeuten.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist R³¹ Aryl.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind R³¹ und R³³ Aryl.

Ein in den Formeln (I) bis (III) von einem Rest Rⁱ dargestellter oder darin enthaltener Alkylrest oder Alkenylrest kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein und seiner seits substituiert sein. Ebenso kann ein durch Rⁱ dargestellter oder darin enthaltener Aryl- oder Hetarylrest seinerseits substituiert sein. Beispiele für Substituenten sind: Alkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkenyloxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Fluor, Acyl, Acylamino, Acyloxy, Cyano, Sulfo, Carboxy.

Ein durch Rⁱ dargestellter oder darin enthaltener Acylrest kann von einer alipha tischen, olefinischen oder aromatischen Carbon-, Carbamin-, Kohlen-, Sulfon-, Sulfenamido-, Sulfin-, Phosphor- oder Phosphonsäure abstammen.

Beispiele für erfindungsgemäße Kuppler der Formel (III) sind

Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) werden bevorzugt in einer Menge von 10 bis 1000 mg/m², insbesondere 20 bis 500 mg/m² der betreffenden Schicht einge setzt.

Die Verbindungen der Formel (I) können auch als Salz (Phenolat) vorliegen; als Ka tionen eignen sich Metallkationen und Ammoniumionen, insbesondere Alkalimetall ionen und Trialkyl- oder Tetraalkylammoniumionen.

Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) werden insbesondere in wenigstens einer nicht lichtempfindlichen Schicht eingesetzt, vorzugsweise in einer Schicht, die der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit dem eingangs erwähnten Blaugrünkuppler benachbart ist.

Die Blaugrünkuppler der Formel (III) werden bevorzugt in einer Menge von 10 bis 2000 mg, insbesondere 20 bis 1000 mg/m² eingesetzt. In derselben Schicht können auch andere Blaugrünkuppler z. B. vom Typ der 2-Acylaminophenole, Pyrroloazole, Pyrazoloazole oder 2,5-Diacylaminophenole eingesetzt werden.

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber farbbleich-Verfahren.

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich an geordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spek traler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger ange ordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie genden Schichten zu gelangen.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkun gen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil XI (1996), S. 624 beschrie ben.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam mengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil IIA (1996), S. 598.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Sta bilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil VA (1996), S. 603.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Re search Disclosure 38957, Teil XB (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 620 bis 700 nm.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil XC (1996), S. 618.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln ge löst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wässrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch messer) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtemp findlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil XD (1996), S. 621.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti oxidantien, D_Min-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil IIB (1996), S. 599.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiele für geeignete Farbstoffstabilisatoren, die auch in den blaugrünkuppler haltigen Schichten eingesetzt werden können, sind:

ST 19 epoxidiertes Sojabohnenöl,
Oxiransauerstoffgehalt: 7,0 Gew.-%

Beispiele Beispiel 1

Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Aufzeich nungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Rei henfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ ange geben.

Schichtaufbau 101

Schicht 1: (Substratschicht)
0,10 g Gelatine

Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,4 g AgNO₃, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung BS-1
1,25 g Gelatine
0,30 g Gelbkuppler GB-1
0,15 g Gelbkuppler GB-2
0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Isooctadecanol
0,05 g Stabilisator XST-1
0,10 g Stabilisator XST-2

Schicht 3: (Zwischenschicht)
0,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,12 g TKP

Schicht 4: (grünempfndliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion 99,5 Mol% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,2 g AgNO₃, spektral sensibilisiert mit 0,12 mg der Verbindung GS-1
1,10 g Gelatine
0,10 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Purpurkuppler PP-2
0,15 g Stabilisator XST-3
0,20 g Stabilisator XST-4
0,20 g TKP
0,20 g Isotetradecanol
0,20 g Tris(2-ethylhexyl)phosphat

Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,20 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,15 g TKP
0,15 g Tris-(2-ethylhexyl)-phosphat

Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,28 g AgNO₃, spektral sensibilisiert mit 0,04 mg der Verbindung RS-1 und stabilisiert mit 0,56 mg Stabilisator XST-5
1,00 g Gelatine
0,10 g Blaugrünkuppler BG-1
0,30 g Blaugrünkuppler BG-2
0,20 g Dibutylphthalat
0,20 g TKP
0,10 g ST-19

Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber UV-1
0,30 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,20 g Tris-(2-ethylhexyl)-phosphat

Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 mg Silikonöl
2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teil chengröße 0,8 µm
0,30 g Soforthärtungsmittel H-1

In Beispiel 1 werden folgende Verbindungen verwendet:

XST-2 1 : 1 Gemisch aus epoxidiertem Sojabohnenölfettsäurebutylester mit einem Oxiransauerstoffgehalt von 6,1 Gew.-% und

Verarbeitung

Proben des Materials werden hinter einem Graukeil durch einen Rotfilter belichtet und wie folgt verarbeitet:

a) Farbentwickler - 45 s - 35°C

Triethanolamin	9,0 g
N,N-Diethylhydroxylamin	2,0 g
Bis(2-sulfoethyl)-hydroxylamin-di-natriumsalz	2,0 g
Diethylenglykol	0,05 g
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat	5,0 g
Kaliumsulfit	0,2 g
Triethylenglykol	0,05 g
Kaliumcarbonat	22 g
Kaliumhydroxid	0,4 g
Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz	2,2 g
Kaliumchlorid	2,5 g
1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz	0,3 g
AL=L<auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C

Ammoniumthiosulfat	75 g
Natriumhydrogensulfit	13,5 g
Ammoniumacetat	2,0 g
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)	57 g
Ammoniak 25%ig	9,5 g
AL=L<auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5

c) Wässern - 2 min - 33°C
d) Trocknen

Anschließend werden die prozentualen Gelb- und Purpur-Nebendichten bei der Blau gründichte D_bg = 1,0 bestimmt (ND_gb, ND_pp). Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wie dergegeben. Außerdem werden die Proben 42 Tage bei 85°C und 60% rel. Feuchte dunkel gelagert und die prozentualen Dichterückgänge bei der Maximaldichte (ΔD_max) ermittelt. Weitere Proben werden mit Licht einer auf Tageslicht normierten Xenonlampe bei 35°C und 85% rel. Feuchte mit 15.10⁶ lux.h belichtet. Dann wird der Rückgang der Dichte bei D = 0,6 bestimmt [Δ_0,6].

Schichtaufbauten 102-110

Die Schichtaufbauten 102-110 werden hergestellt wie Schichtaufbau 101 mit der Ausnahme, dass in Schicht 6 die Blaugrünkuppler BG-1 und BG-2 mengengleich durch die in Tabelle 1 angegebenen Blaugrünkuppler, Dibutylphthalat und TKP mengengleich durch die in Tabelle 1 angegebenen Ölformer und in Schichten 5 und 3 die EOP-Fänger SC-1 und SC-2 mengengleich durch die in Tabelle 1 angegebenen EOP-Fänger ersetzt werden.

Proben der Schichtaufbauten 102-110 werden wie für Schichtaufbau 101 beschrie ben verarbeitet und ausgewertet.

Wie Tabelle 1 zeigt, hat der Einsatz von erfindungsgemäßen EOP-Fängern der Formel (I) bzw. (II) praktisch keinen Einfluß auf Absorptionseigenschaften und Farbstoffstabilität, wenn als Blaugrünkuppler konventionelle 2-Acylaminophenole (BG-1, BG-2) eingesetzt werden.

Setzt man erfindungsgemäße Blaugrünkuppler der Formel (III) mit den konven tionellen EOP-Fängern (SC-1, SC-2) ein, erhält man zwar wie erwartet verbesserte Absorptionseigenschaften und eine deutlich verbesserte Dunkelstabilität der Farb stoffe, erkauft dies jedoch mit einer unerwünschten Verschlechterung der Licht stabilität. Letztere läßt sich durch den Einsatz von EOP-Fängern der Formel (I) bzw. (II) merklich verbessern.

Claims

1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions schicht, die einen Blaugrünkuppler der Formel (III) enthält, dadurch gekenn zeichnet, dass wenigstens eine Schicht eine Verbindung der allgemeinen For mel (I) oder (II) enthält:
worin
R¹ Wasserstoff, Alkyl oder Acyl,
R², R³ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Halogen, OR⁴, SR⁵, NR⁶R⁷, Nitro, Cyano, SO₂R⁸, COOR⁹, COR¹⁰ oder Hetaryl,
R⁴, R⁵, R⁹ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Hetaryl,
R⁶, R⁷ unabhängig voneinander H, R⁴, COR¹⁰, COOR⁹, SO₂R⁸,
R⁸, R¹⁰ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl oder NR⁶R⁷,
n, m 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten,
wobei 2 Reste R² bzw. R³ jeweils einen ankondensierten carbo- oder he terocyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel I über einen der Reste R¹, R² oder R³ an eine Polymerkette gebunden ist,
worin
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Halogen, SR⁵, NR⁶R⁷, Nitro, Cyano, SO₂R⁸, COOR⁹, COR¹⁰ Hetaryl oder Wasserstoff und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander OR¹⁵ bedeuten oder die Bedeutung von R¹¹ besitzen,
R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ die oben angegebene Bedeutung besitzen,
R¹⁵ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
o 0, 1, 2, 3 oder 4 und p 0, 1, 2 oder 3 bedeuten,
wobei zwei Reste R¹³ bzw. R¹⁴ jeweils einen ankonensierten carbo- oder he terocyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel II über einen Rest R¹³ oder R¹⁴ an eine Polymerkette gebunden ist,
worin
R³¹ Alkyl, Aryl,
R³² Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl
R³³ Alkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl und
R³⁴ Wasserstoff, Aryloxy, Alkyloxy, Alkylthio, Arylthio, Halogen, Hetarylthio bedeuten.

2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R¹ Wasserstoff oder Acyl,
R² und R³ Alkyl und
n und m 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe der C-Atome in den Alkylresten R² und R³ ≧ 8 ist.

3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass jedes R² gleich einem R³ und n gleich m sind und einer der Reste R² und einer Reste R³ sich in para-Stellung zum phenolischen Sauerstoff befindet.

4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R¹¹ und R²² Wasserstoff oder Alkyl, R¹³ und R¹⁴ Alkyl bedeuten, wobei die Summe der C-Atome in den Alkylresten R¹³ und R¹⁴ ≧ 8 ist.

5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R³¹ und R³³ Aryl bedeuten.

6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formeln I und II in einer Gesamtmenge von 10 bis 1000 mg/m² der betreffenden Schicht eingesetzt werden.

7. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material wenigstens eine nicht-lichtempfindliche Schicht enthält, die der lichtempfindlichen Schicht mit dem Blaugrünkuppler der Formel III benachbart ist und wenigstens eine Verbindung der Formeln (I) oder (II) enthält.

8. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaugrünkuppler der Formel III in einer Menge von 10 bis 2000 mg/m² eingesetzt wird.