DE19634702A1

DE19634702A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE19634702A1
Application number: DE19634702A
Authority: DE
Inventors: Joerg Dr Hagemann
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1996-08-28
Filing date: 1996-08-28
Publication date: 1998-03-05
Also published as: JPH10111549A; US6020114A

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das in einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einen Pyrazolotriazolkuppler und in einer dazu benachbarten nicht lichtempfindlichen Schicht einen neuen Entwickleroxidationsprodukt (EOP)-Fänger enthält.

Es ist bekannt, farbige fotografische Bilder durch chromogene Entwicklung herzu stellen, d. h. dadurch, daß man bildmäßig belichtete Silberhalogenidemulsions schichten in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeigneter farbbildender Entwicklersubstanzen - sogenannter Farbentwickler - entwickelt, wobei das in Übereinstimmung mit dem Silberbild entstehende Oxidationsprodukt der Ent wicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Farbstoffbildes reagiert. Als Farbentwickler werden gewöhnlich aromatische, primäre Amino gruppen enthaltende Verbindungen, insbesondere solche vom p-Phenylen diamintyp, verwendet.

Zur Herstellung von Purpurfarbstoffbildern werden üblicherweise Pyrazolonkuppler verwendet. Die aus diesen Pyrazolonkupplern erhaltenen Bildfarbstoffe weisen vielfach eine nicht ideale Absorption auf. Besonders störend ist die gelbe Neben farbdichte, die zur Erzielung von brillanten Farben in dem fotografischen Bild die Verwendung von Maskenkupplern oder die Anwendung anderer Maskiertechniken erforderlich macht. Eine gewisse Verbesserung in dieser Hinsicht konnte durch die Verwendung von 3-Anilinopyrazolonkupplern erzielt werden. Die Farbwiedergabe läßt aber immer noch zu wünschen übrig.

Als Purpurkuppler können auch mit 5-gliedrigen Heterocyclen kondensierte Pyrazole - sogenannte Pyrazoloazole - verwendet werden. Deren Vorteil gegenüber einfachen Pyrazolen ist, daß sie Farben von größerer Formalin-Beständigkeit und reineren Absorptionsspektren aufweisen (EP-A-178 789).

Ein großes Problem beim Einsatz der häufig verwendeten Pyrazolotriazol-Purpur kuppler ist die geringe Stabilität der erhaltenen Bildfarbstoffe bei der Einwirkung von Licht.

Die jetzt durchgeführten Untersuchungen bestätigen, daß dieser Effekt zum Teil durch die üblicherweise in den nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten eines farbfotografischen Materials eingesetzten EOP-Fänger hervorgerufen wird. Bei diesen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um Hydrochinonverbindungen, die durch 2 langkettige oder voluminöse Alkylgruppen bzw. durch einen hydro phobierenden Acylaminorest substituiert sind oder um Di-Sulfonamidophenole (EP-A-560 198).

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Stabilität eines farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials, das einen Pyrazolotriazol-Purpurkuppler enthält, zu verbessern.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend genannte Aufgabe mit einem farbfoto grafischen Aufzeichnungsmaterial nach Patentanspruch 1 gelöst wird.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger wenigstens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, wenigstens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist, und wenigstens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Blaugrün kuppler zugeordnet ist sowie nicht lichtempfindliche Zwischenschichten zwischen den Schichten unterschiedlicher Farbempfindlichkeit enthält, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht als Purpurkuppler einen Pyrazolotriazolkuppler enthält und wenigstens eine dieser Schicht benachbarte Zwischenschicht als EOP-Fänger eine Verbindung der Formel I

worin
R₁ Alkyl, Aryl, Acyl oder Alkenyl,
R₂ Wasserstoff oder R₁ bedeuten
und worin R₁ und R₂ auch einen aus 5 oder 6 Atomen bestehenden Ring bilden können, wobei ein aus 6 Atomen bestehender Ring nicht aromatisch ist, oder eine Verbindung der Formel II

worin
R₃ Alkyl, Aryl oder Alkenyl,
R₄ Wasserstoff oder R₃ bedeuten
und worin R₃ und R₄ auch einen aus 5 bis 8 Atomen bestehenden Ring bilden können, wobei R₃ und R₄ zusammen mindestens 12 C-Atome haben, enthält.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht der EOP-Fänger der Formel I der Formel III

worin
X₁, X₂ -O- oder -NR₇-,
R₅, R₆ Wasserstoff oder Acyl und
R₇ Wasserstoff, Alkyl oder Acyl bedeuten.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeuten in der Formel III
X₁, X₂ -O-,
R₅ Wasserstoff und
R₆ Acyl.

Ein durch R₁, R₂, R₃, R₄ oder R₇ dargestellter oder darin enthaltener Alkyl- oder Alkenylrest kann geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein.

Ein durch R₁ bis R₇ dargestellter oder darin enthaltener Rest kann seinerseits substituiert sein; mögliche Substituenten sind Halogen, Hydroxy, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Acyl, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Alkylthio, Arylthio oder Acylamino. Ein Acylrest kann abgeleitet sein von einer aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäure, von der Kohlensäure, der Carbamidsäure oder der Amidoschwefelsäure, einer Sulfin-, Phosphon- oder Phosphorsäure.

Beispiele für geeignete EOP-Fänger der Formeln I und III sind im folgenden angegeben.

Beispiele für geeignete EOP-Fänger der Formel II sind im folgenden angegeben.

Die EOP-Fänger der Formeln I bis III werden üblicherweise in einer Menge von 10 bis 500 mg/m² pro Zwischenschicht im farbfotografischen Material eingesetzt. Vorzugsweise werden 30 bis 300 mg/m² verwendet.

Die Pyrazolotriazol-Purpurkuppler werden üblicherweise in einer Gesamtmenge von 50 bis 800 mg/m² eingesetzt, insbesondere von 100 bis 400 mg/m².

Bevorzugte Pyrazolotriazolkuppler sind solche der Formel IV

worin
R₅ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, Cyan, Alkoxy, Acyloxy, Carbanioyloxy, Acylamino oder ein Polymerrest,
Y Wasserstoff oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwick lung abspaltbare Gruppe,
einer der Reste Z₁ und Z₂ ein Stickstoffatom und der andere -CR₉- bedeuten und
R₉ die gleiche Bedeutung wie R₈ hat, wobei einer der Reste R₈ und R₉ eine Ballastgruppe ist oder durch eine Ballastgruppe substituiert ist, wobei die Ballastgruppe auch ein Polymerrest sein kann.

In einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet
Y Wasserstoff, Chlor, Alkyl, Aryl, Acyl oder

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform haben R₈ und R₉ zusammen mindestens 15 C-Atome.

Beispiele für geeignete Pyrazolotriazolkuppler der Formel IV sind im folgenden angegeben.

Die Verwendung der Verbindungen der Formeln I bis IV in fotografischen Materialien ist bekannt.

US-A-27 28 661 beschreibt den Einsatz von Ascorbinsäureestern zur Verbesserung der Weißenstabilität in den lichtempfindlichen und nicht lichtempfindlichen Schichten eines fotografischen Materials, das keinen Pyrazolotriazol-Purpurkuppler enthält.

Fotografische Materialien, die Pyrazolotriazol-Purpurkuppler und Endiole der Formeln I und III (EP-A-512 496, US-A-5 429 916) bzw. Hydroxylamine der Formel II (JP-A-63/85 548) gemeinsam in einer lichtempfindlichen Silberhalo genidemulsionsschicht enthalten, gehören zum Stand der Technik.

Es ist jedoch vollkommen überraschend und diesen Schriften nicht zu entnehmen, daß der Einsatz dieser Verbindungen als EOP-Fänger in einer Zwischenschicht, die einer einen Pyrazolotriazol-Purpurkuppler enthaltenen grünempfindlichen Silber halogenidemulsionsschicht benachbart ist, bei gleichzeitigem Verzicht auf die bis her für diesen Zweck verwendeten Hydrochinone zu den obengenannten Vorteilen führt.

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil berfarbbleich-Verfahren.

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Rese arch Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.

Vorzugsweise besitzt das erfindungsgemäße Material einen reflektierenden Träger.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:

Firbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht auf.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil 11 (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab spalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch messer) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti oxidantien, D_Min-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile W, V, VI, VH, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete che mische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiel 1

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenan gaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.

Schichtaufbau 1
Schicht 1:
(Substratschicht)
	0,2 g Gelatine
Schicht 2:	(blauempfindliche Schicht)
	blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
	0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus
	0,45 g AgNO₃ mit
	1,18 g Gelatine
	0,55 g Gelbkuppler Y-1
	0,1 g Weißkuppler W-1
	0,2 g Farbstoffstabilisator ST-1
	0,29 g Ölbildner OF-1
	0,10 g Ölbildner OF-2
Schicht 3:	(Schutzschicht)
	1,10 g Gelatine
	0,14 g Verbindung SC-1
	0,07 g Trikresylphosphat (TKP)
Schicht 4:	(grünempfindliche Schicht)
	grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
	0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus
	0,30 g AgNO₃ mit
	1,08 g Gelatine
	0,28 g Purpurkuppler M-17
	0,24 g Farbstoffstabilisator ST-2
	0,10 g Farbstoffstabilisator ST-3
	0,25 g Dibutyladipat
	0,25 g Isooctadecanol
Schicht 5:	(UV-Schutzschicht)
	1,15 g Gelatine
	0,2 g UV-Absorber UV-1
	0,2 g UV-Absorber UV-2
	0,2 g Ölbildner OF-3
	0,14 g Verbindung SC-1
	0,04 g TKP
Schicht 6:	(rotempfindliche Schicht)
	rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
	0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus
	0,30 g AgNO₃ mit
	0,75 g Gelatine
	0,2 g UV-Absorber UV-1
	0,36 g Cyankuppler C-1
	0,12 g Farbstoffstabilisator ST-4
	0,24 g TKP
Schicht 7:	(UV-Schutzschicht)
	0,35 g Gelatine
	0,15 g UV-Absorber UV-3
	0,15 g Ölbildner OF-4
Schicht 8:	(Schutzschicht)
	0,9 g Gelatine
	0,3 g Härtungsmittel H-1.

Im Schichtaufbau des Beispiels 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:

Schichtaufbauten 2 bis 11

Bei den Schichtaufbauten 2 bis 11 wurde in den Schichten 3 und 5 die Verbindung SC-1 durch die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen ersetzt. Wie bei SC-1 betrug die Menge jeweils 0,14 g/m². Außerdem wurden bei den Auf bauten 9 bis 11 in Schicht 4 der Purpurkuppler M-17 durch 0,18 g/m² M-9 und die Farbstoffstabilisatoren ST-2 und ST-3 durch 0,6 g/m² ST-5 ersetzt.

Schichtaufbauten 12 und 13

Die Schichtaufbauten 12 und 13 entsprechen ebenfalls dem Schichtaufbau 1 mit dem Unterschied, daß der Schicht 4 0,14 g/m² III-1 zugesetzt wurde. Beim Aufbau 13 wurde zusätzlich die Verbindung SC-1 in den Schichten 3 und 5 weggelassen.

Die Proben wurden hinter einem graduierten Graukeil mit grünem Licht belichtet und anschließend wie folgt verarbeitet:

a) Farbentwickler - 45 s - 35°C
Tetraethylenglykol	20,0 g
N,N-Diethylhydroxylamin	4,0 g
N-ethyl-N-(2-methansulfonamidoethyl)4-amino-3-methylbenzol-sulfat	5,0 g
Kaliumsulfit	0,2 g
Kaliumcarbonat	30,0 g
Polymaleinsäureanhydrid	2,5 g
Hydroxyethandiphosphonsäure	0,2 g
Weißtöner (4,4′-Diaminstilbensulfonsäure-Derivat)	2,0 g
Kaliumbromid	0,02 g

auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH-Wert mit KOH oder H₂SO₄ auf pH 10,2 einstellen.

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C
Ammoniumthiosulfat	75,0 g
Natriumhydrogensulfit	13,5 g
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)	45,0 g
auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH-Wert mit Animoniak (25%) oder @	Essigsäure auf pH 6,0 einstellen. @	c) Wässern - 2 min - 33°C @	d) Trocknen

Anschließend wurde die bg-Dichte (D_bg) bei der pp-Dichte (D_pp) 1,0 und der pp- Schleier (D_min (pp)) gemessen (Tabelle 1). Danach wurden die Proben dem Licht einer für Tageslicht normierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 15·10⁶ Lxh bestrahlt. Die prozentuale Dichteabnahme ΔD_pp nach der Bestrahlung wurde bei der Anfangsdichte D_pp = 1,0 bestimmt.

Tabelle I

Wie man sieht, zeigen die erfindungsgemäßen Proben die größtmögliche Purpur- Farbstoffstabilität und nur eine sehr geringe Mitkupplung der rotempfindlichen Schicht.

Weiterhin verdeutlicht Tabelle 1, daß der Zusatz der erfindungsgemäßen Ver bindung III-1 zur grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht (Schichtauf bauten 12 und 13, Stand der Technik nach US-A-5 429 916) weder die Mit kupplung wirksam verhindert noch die Purpur-Farbstoffstabilität verbessert. Darüberhinaus steigt der pp-Schleier merklich an.

Beispiel 2

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengen angaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.

Schichtaufbau 14
Schicht 1:
entspricht Schichtaufbau 1
Schicht 2:	(blauempfindliche Schicht)
	blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
	0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus
	0,45 g AgNO₃ mit
	1,18 g Gelatine
	0,55 g Gelbkuppler Y-2
	0,1 g Weißkuppler W-1
	0,2 g Farbstoffstabilisator ST-1
	0,29 g Ölbildner OF-5
	0,10 g Ölbildner OF-2
Schicht 3:	entspricht Schichtaufbau 1
Schicht 4:	(grünempfindliche Schicht)
	grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
	0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus
	0,30 g AgNO₃ mit
	1,08 g Gelatine
	0,28 g Purpurkuppler M-16
	0,24 g Farbstoffstabilisator ST-2
	0,10 g Farbstoffstabilisator ST-6
	0,50 g Diisooctylphthalat
Schicht 5:	entspricht Schichtaufbau 1
Schicht 6:	(rotempfindliche Schicht)
	rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid,
	0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus
	0,30 g AgNO₃ mit
	0,75 g Gelatine
	0,2 g UV-Absorber UV-1
	0,36 g Cyankuppler C-2
	0,12 g Farbstoffstabilisator ST-4
	0,24 g TKP
Schicht 7:	(UV-Schutzschicht)
	0,35 g Gelatine
	0,15 g UV-Absorber UV-4
	0,15 g Ölbildner OF-4
Schicht 8:	entspricht Schichtaufbau 1

Im Schichtaufbau des Beispiels 2 wurden folgende neue Verbindungen verwendet:

Schichtaufbauten 15 bis 24

Bei den Schichtaufbauten 15 bis 24 wurde in den Schichten 3 und 5 die Verbindung SC-1 durch die in Tabelle 2 angegebenen Verbindungen ersetzt. Wie bei SC-1 betrug die Menge jeweils 0,14 g/m². Außerdem wurden bei den Aufbauten 22 bis 24 in Schicht 4 der Purpurkuppler M-16 durch 0,18 g/m² M-9 und die Farbstoffstabilisatoren ST-2 und ST-6 durch 0,6 g/m² ST-5 ersetzt.

Schichtaufbauten 25 bis 27

Die Schichtaufbauten 25 bis 27 entsprechen ebenfalls dem Schichtaufbau 14 mit dem Unterschied, daß der Schicht 4 0,14 g/m² II-5 (Aufbauten 25 und 26) bzw. II-6 (Aufbau 27) zugesetzt wurde. Bei den Aufbauten 26 und 27 wurde zusätzlich die Verbindung SC-1 in den Schichten 3 und 5 weggelassen.

Die Proben wurden hinter einem graduierten Graukeil mit grünem Licht belichtet und anschließend wie in Beispiel 1 verarbeitet.

Danach wurde die bg-Dichte (D_bg) bei der pp-Dichte (D_pp) 1,0 und der pp-Schleier (D_min (pp)) gemessen (Tabelle 2). Anschließend wurden die Proben dem Licht einer für Tageslicht normierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 20·10⁶ Lxh bestrahlt. Die prozentuale Dichteabnahme ΔD_pp nach der Bestrahlung wurde bei der Anfangsdichte D_pp = 1,0 bestimmt.

Tabelle 2

Weiterhin verdeutlicht Tabelle 2, daß der Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindungen II-5 bzw. II-6 zur grünempfindlichen Silberhalogenidemulsions schicht (Schichtaufbauten 25 bis 27, Stand der Technik nach JP-A-63/85 548) weder die Mitkupplung wirksam verhindert noch die Purpur-Farbstoffstabilität verbessert. Darüberhinaus steigt der pp-Schleier erheblich an.

Claims

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger wenigstens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelb kuppler zugeordnet ist, wenigstens eine grünempfindliche Silberhalogenid emulsionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist, und wenigstens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Blaugrün kuppler zugeordnet ist sowie nicht lichtempfindliche Zwischenschichten zwischen den Schichten unterschiedlicher Farbempfindlichkeit enthält, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine grünempfindliche Silber halogenidemulsionsschicht als Purpurkuppler einen Pyrazolotriazolkuppler enthält und wenigstens eine dieser Schicht benachbarte Zwischenschicht als EOP-Fänger eine Verbindung der Formel I worin
R₁ Alkyl, Aryl, Acyl oder Alkenyl,
R₂ Wasserstoff oder R₁ bedeuten
und worin R₁ und R₂ auch einen aus 5 oder 6 Atomen bestehenden Ring bilden können, wobei ein aus 6 Atomen bestehender Ring nicht aromatisch ist,
oder eine Verbindung der Formel II worin
R₃ Alkyl, Aryl oder Alkenyl,
R₄ Wasserstoff oder R₃ bedeuten
und worin R₃ und R₄ auch einen aus 5 bis 8 Atomen bestehenden Ring bilden können, wobei R₃ und R₄ zusammen mindestens 12 C-Atome haben, enthält.

2. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I der Formel III worin
X₁, X₂ -O- oder -NR₇-,
R₅, R₆ Wasserstoff oder Acyl und
R₇ Wasserstoff, Alkyl oder Acyl bedeuten,
entspricht.

3. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Pyrazolotriazolkuppler der Formel IV worin
R₈ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, Cyan, Alkoxy, Acyloxy, Carbamoyloxy, Acylamino oder ein Polymerrest,
Y Wasserstoff oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe,
einer der Reste Z₁ und Z₂ ein Stickstoffatom und der andere -CR₉- bedeuten und
R₉ die gleiche Bedeutung wie R₈ hat, wobei einer der Reste R₈ und R₉ eine Ballastgruppe ist oder durch eine Ballastgruppe substituiert ist, wobei die Ballastgruppe auch ein Polymerrest sein kann,
entspricht.

4. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formeln I bis III in einer Menge von 10 bis 500 mg/m² pro Zwischenschicht im fotografischen Material eingesetzt werden.

5. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Pyrazolotriazolkuppler in einer Menge von 50 bis 800 mg/m² im fotografischen Material eingesetzt wird.