DE19701719A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Silberhalogenidemulsionsschichten und diesen zugeordneten Farbkupplern, das in mindestens eine seiner farbkupplerhaltigen Schichten Zusätze zur Verbesserung der Farbbildstabilität enthält - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen Silber­ halogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler zuge­ ordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren Schichten, das in mindestens einer cyankupplerhaltigen Schicht einen Zusatz einer fotografisch nützlichen Verbindung enthält.

Es ist bekannt, die Stabilität der bei der chromogenen Entwicklung entstandenen Bildfarbstoffe gegen die Einwirkung von Licht, Wärme und Feuchtigkeit durch Zusatz geeigneter Bildstabilisatoren, UV-Absorber und/oder Ölbildner zu ver­ bessern. Gleichzeitig können hierbei auch die Farbbildungskinetik der Kuppler und die Absorptionseigenschaften der Bildfarbstoffe günstig beeinflußt werden.

Die hierbei erreichten Fortschritte reichen jedoch noch nicht aus. Vielmehr sind durch die steigenden Anforderungen an die Bildstabilität und Farbreinheit farb­ fotografischer Materialien weitere Verbesserungen notwendig.

Es wurde nun gefunden, daß die Stabilitätseigenschaften farbfotografischer Auf­ zeichnungsmaterialien weiter verbessert werden können, wenn mindestens einer der farbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschichten ein UV-Absorber oder ein Bildstabilisator und/oder ein Ölbildner in Form einer von der Farbkupp­ lerdispersion verschiedenen Dispersion zugefügt wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren Schichten, da­ durch gekennzeichnet, daß in mindestens einer cyankupplerhaltigen Schicht ent­ halten sind:

• (a) eine erste Art von dispergierten Teilchen, die den Cyankuppler in gelöster Form enthalten, und
• (b) eine zweite Art von dispergierten Teilchen, die mindestens einen UV-Absor­ ber der Formel (UV-I) und/oder einen Bildstabilisator einer der Formeln (ST-I) und (ST-II) und/oder einen Ölbildner einer der Formeln (OF-I), (OF-II), (OF-III) und (OF-IV) enthalten:
  worin bedeuten:
  R_b1 Hydroxy, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
  R_b2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
  R_b3 H oder ⁻OR_b2;
  R_b4 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
  o, p, q 0 (Null), 1 oder 2;
  wobei mehrere Reste R_b1 bis R_b4 gleich oder verschieden sein können;
  

R_c1-W-R_c2 (ST-I)

und

R_d1-Z (ST-II)

worin bedeuten:
R_c1 Aryl oder Heterocyclyl;
R_c2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl;
W -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -NR_c2-,
wobei R_c1 und R_c2 zusammen mit W einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können;
R_d1 einen Rest wie R_c1;
Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.

worin bedeuten:
R_e1 H, Alkyl oder Aryl;
R_e2 Alkyl oder Aryl;
s 0 (Null) oder 1;
wobei wenigstens ein Rest R_e1 ungleich H ist und mehrere Reste R_e1 gleich oder verschieden sind;

R_f1 - L - Y - R_f2 (OF-II)

worin bedeuten:
Alkyl oder Aryl;
R_f2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
L -CO- oder -SO₂-;
Y -O- oder -NR_f2-,
wobei R_f1 und R_f2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste R_f2 gleich oder verschieden sind;

R_g1 - V - R_g2 (OF-III)

worin bedeuten:
R_g1 einen Rest wie R_f1;
R_g2 H oder einen Rest wie R_g1;
V -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -CO- oder -NR_g2-,
wobei R_g1 und R_g2 zusammen mit V einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste R_f2 gleich oder verschieden sind;

Polymere, die in wiederkehrenden Einheiten eine Gruppe der Formel -CO-K- enthalten (OF-IV),

worin bedeuten:
K -O- oder -NR_h1-;
R_h1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl.

Durch R_b1 bis R_h1 dargestellte oder darin enthaltene Alkylreste können geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein und 1 bis 36 C-Atome haben. Durch R_b1 bis R_h1 dargestellte oder darin enthaltene Arylreste und Alkylreste können ihrerseits substituiert sein. Mögliche Substituenten sind Hydroxy, Halogen, -COOH, -SO₃H, Acyl, Acylamino, Acyloxy, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aryl.

Durch R_a1 bis R_n1 dargestellte oder darin enthaltene Acylreste können abstammen von einer aliphatischen oder aromatischen Carbon-, Kohlen-, Carbamin-, Sulfon-, Sulfin-, Phosphor-, Phosphon- oder Phosphinsäure.

Beispiele für geeignete UV-Absorber (UV-I), Bildstabilisatoren (ST-I) und Ölbildner (OF-I), (OF-II), (OF-III) und (OF-IV) sind:

Erfindungsgemäß enthält mindestens eine cyankupplerhaltige Schicht zwei Arten von dispergierten Teilchen, nämlich eine erste Art, die den betreffenden Farb­ kuppler in gelöster Form enthält, und eine zweite Art, die einen UV-Absorber, einen Bildstabilisator und/oder einen Ölbildner enthält. Jede Art von dispergierten Teilchen kann in der üblichen Weise nach einer der üblichen Dispergiertechniken hergestellt werden. Der meist hydrophobe Farbkuppler wird üblicherweise in hoch­ siedenden organischen, mit Wasser nicht oder nur schwer mischbaren Lösungs­ mitteln gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von niedrigsiedenden oder mit Wasser mischbaren Hilfslösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Die erhaltene Lösung oder Dispersion wird dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gela­ tinelösung) emulgiert und liegt nach dem Trocknen der Schicht in Form feiner Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in der getrockneten Schicht vor. In ähnlicher Weise kann erfindungsgemäß auch mit dem UV-Absorber, dem Bildsta­ bilisator und/oder dem Ölbildner verfahren werden, wobei ein vom Farbkupp­ leremulgat verschiedenes Emulgat erhalten wird. Das Farbkuppleremulgat und das Emulgat des UV-Absorbers, des Bildstabilisators und/oder des Ölbildners werden getrennt voneinander der gleichen Gießlösung für die betreffende Schicht zugesetzt und darin dispergiert. Das letztgenannte Emulgat wird im allgemeinen in einer solchen Menge verwendet, daß bezogen auf 1 Gewichtsteil Farbkuppler 0,05 bis 2,0, vorzugsweise 0,2 bis 2,0 Gewichtsteile an UV-Absorber, Bildstabilisator und/oder Ölbildner zur Anwendung gelangen.

Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial enthält in räum­ licher und spektraler Zuordnung zu den Silberhalogenidemulsionsschichten unter­ schiedlicher Spektralempfindlichkeit Farbkuppler zur Erzeugung der unterschied­ lichen Teilfarbenbilder Cyan, Magenta und Gelb.

Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß der Farbkuppler sich in einer solchen räumlichen Beziehung zu der Silberhalogenidemulsionsschicht be­ findet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel da­ durch erreicht, daß der Farbkuppler in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfind­ lichen Bindemittelschicht.

Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit jeder der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die Farbe des aus dem jeweils räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zueinander stehen, wobei jeder der Spektralempfind­ lichkeiten (Rot, Grün, Blau) eine andere Farbe des betreffenden Teilfarbenbildes (im allgemeinen die Farben Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet ist. Gemäß vorlie­ gender Erfindung ist mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemul­ sionsschicht ein Gelbkuppler, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenid­ emulsionsschicht ein Magentakuppler und mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein Gelbkuppler zugeordnet. Die Farbkuppler können in einer zu der jeweils betreffenden Silberhalogenidemulsionsschicht be­ nachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten sein oder aber in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst. Vorzugsweise handelt es sich bei der cyankupplerhaltigen Schicht um eine rotempfindliche Silberhalo­ genidemusionsschicht bei der magentakupplerhaltigen Schicht um eine grünem­ pfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und bei der gelbkupplerhaltigen Schicht um eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht.

Wenn Farbkuppler einerseits und UV-Absorber, Bildstabilisator und/oder Ölbildner andererseits gemäß vorliegender Erfindung in Form getrennter Emulgate eingesetzt werden, werden eine verbesserte Farbwiedergabe und eine verbesserte Bildsta­ bilität erreicht. Bei Einsatz der getrennten Emulgate in der cyankupplerhaltigen Schicht wird die Dunkellagerstabilität erheblich verbessert; daneben sind auch Gradation und Maximaldichte verbessert (Beispiel 1). Auch die Stabilität gegen das Ausbleichen bei Einwirkung von Licht (light fading) ist deutlich verbessert (Beispiel 2).

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr­ filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil­ berfarbbleich-Verfahren.

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig­ nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria­ lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Rese­ arch Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot­ empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions­ schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind­ liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp­ findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau­ empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp­ findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher­ weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus­ wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo­ genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid­ emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid­ emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind­ lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen­ sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil­ berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid­ bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil 11 (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations­ produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magentakuppler 540 bis 560 nm, Cyankuppler 630 bis 700 nm.

Farbkuppler zur Erzeugung des Teilfarbenbildes Cyan sind in der Regel Kuppler vom Phenol- oder α-Naphtholtyp; geeignete Beispiele hierfür sind

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto­ grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab­ spalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch­ messer) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, D_Min-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak­ ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiel 1

Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Auf­ zeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.

Probe 1

Schicht 1: (Substratschicht)
0,20 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm), aus 0,5 g AgNO₃

, mit
1,38 g Gelatine
0,60 g Gelbkuppler XY-1
0,29 g Ölbildner XOF-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-1
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,10 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,04 g Trikresylphosphat (TKP)
0,04 g Verbindung XSC-1
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,30 g AgNO₃

, mit
1,08 g Gelatine
0,44 g Magentakuppler XM-1
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA)
0,10 g Tetradecanol
Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,40 g UV-Absorber XUV-1
0,20 g UV-Absorber XUV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,02 g Verbindung XSC-1
0,20 g Ölbildner XOF-2
0,04 g TKP
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO₃

, mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,05 g UV-Absorber XUV-2
0,15 g Ölbildner XOF-2
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,30 g Härtungsmittel XH-1

In Probe 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:

Proben 2 bis 18

Die Proben 2 bis 22 wurden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß der Schicht 6 die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen (0,36 g/m²) zugesetzt werden, wobei die Verbindungen entweder zusammen mit dem Kuppler emulgiert werden (Vergleich) oder getrennt emulgiert werden (erfindungsgemäß) und somit in der Schicht auch als getrenntes Emulgat vorliegen.

Als Vergleichsverbindungen wurden verwendet:

(V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)

(V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)

Die Proben wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil belichtet und wie folgt verarbeitet:

a) Farbentwickler - 45 s - 35°C

AL=L<Triethanolamin
9,0 g
N,N-Diethylhydroxylamin	4,0 g
Diethylenglykol	0,05 g
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methan-	5,0 g
sulfonamidoethyl-anilin-sulfat@	Kaliumsulfit	0,2 g
Triethylenglykol	0,05 g
Kaliumcarbonat	22 g
Kaliumhydroxid	0,4 g
Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz	2,2 g
Kaliumchlorid	2,5 g
1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure-	0,3 g
trinatriumsalz@ AL=L<auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C

AL=L CB=2<Ammoniumthiosulfat
75 g
Natriumhydrogensulfit	13,5 g
Ammoniumacetat	2,0 g
Ethylendiamintetraessigsäure	57 g
(Eisen-Ammonium-Salz)@	Ammoniak 25%ig	9,5 g
auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5

c) Wässern - 2 min - 33°C

Anschließend wurden die bg-Gradation und die bg-Maximaldichte gemessen (Tabelle 2).

Die Proben wurden dann 84 Tage bei 80°C, 50% rel. Feuchte dunkel gelagert und der prozentuale Verlust der bg-Maximaldichte bestimmt (Tabelle 2).

Tabelle 2

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, verbessern die UV-Absorber, Farbstoffstabilisatoren und Ölbildner die Dunkellagerstabilität erheblich, wenn sie als getrenntes Emulgat eingesetzt werden; außerdem verbessern sie dann auch Gradation und Maxi­ maldichte. Werden diese Verbindungen gemeinsam mit dem Kuppler emulgiert, wird die Dunkellagerstabilität nur marginal oder gar nicht verbessert und außerdem die Gradation und Maximaldichte gedrückt. Die Vergleichsverbindungen UV-V-1 und -2 bzw. OF-V-1 und -2 bewirken eine geringere Verbesserung der Dunkel­ lagerstabilität und drücken z. T. die Gradation.

Beispiel 2

Die belichteten und verarbeiteten Proben 1 bis 7 werden dem Licht einer für Tageslicht normierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 20.10⁶ bestrahlt; dann wurde die prozentuale Dichteabnahme (Tabelle 3) gemessen.

Tabelle 3

Wie Tabelle 3 zeigt, ist die Verbesserung der Lichtstabilität erheblich größer, wenn die UV-Absorber der Schicht 6 als getrenntes Emulgat zugefügt werden. Die Vergleichsverbindung UV-V-1 führt dagegen zu einer Verschlechterung der Lichtstabilität, UV-V-2 hat keinen Einfluß.

Claims (1)

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenid­ emulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakupp­ ler zugeordnet ist, mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemul­ sionsschicht der ein Cyankuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls wei­ teren Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer cyan­ kupplerhaltigen Schicht enthalten sind:

• (a) eine erste Art von dispergierten Teilchen, die den jeweiligen Farb­ kuppler in gelöster Form enthalten, und
• (b) eine zweite Art von dispergierten Teilchen, die mindestens einen UV-Absorber der Formel (UV-I) und/oder einen Bildstabilisator einer der Formeln (ST-I) und (ST-II) und/oder einen Ölbildner einer der Formeln (OF-I), (OF-II), (OF-III) und (OF-IV) enthalten:
  worin bedeuten:
  R_b1 Hydroxy, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
  R_b2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
  R_b3 H oder -OR_b2;
• R_b4 Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acyloxy, Acylamino oder Acyl;
  o, p, q 0 (Null), 1 oder 2;
  wobei mehrere Reste R_b1 bis R_b4 gleich oder verschieden sein können;
  R_c1 - W - R_c2 (ST-I)
  und
  R_d1 - Z (ST-H)
  worin bedeuten:
  R_c1 Aryl oder Heterocyclyl;
  R_c2 H, Alkyl, Aryl, Heterocyclyl oder Acyl;
  W -O-, -S-, -SO-, -SO₂- oder -NR_c2-,
  wobei R_c1 und R_c2 zusammen mit W einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können;
  R_d1 einen Rest wie R_c1;
  Z eine nukleophile Gruppe oder eine Gruppe, die sich im fotografischen Material unter Freisetzung einer nukleophilen Gruppe zersetzen kann.
  worin bedeuten:
  R_e1 H, Alkyl oder Aryl;
• R_e2 Alkyl oder Aryl;
  s 0 (Null) oder 1;
  wobei wenigstens ein Rest R_e1 ungleich H ist und mehrere Reste R_e1 gleich oder verschieden sind;
  R_f1 - L - Y - R_f2 (OF-II)
  worin bedeuten:
  R_f1 Alkyl oder Aryl;
  R_f2 H, Alkyl, Aryl oder Acyl;
  L -CO- oder SO₂-;
  Y -O- oder -NR_f2,
  wobei R_f1 und R_f2 zusammen mit L und Y einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste R_f2 gleich oder verschieden sind;
  R_g1 - V - R_g2 (OF-III)
  worin bedeuten:
  R_g1 einen Rest wie R_f1;
  R_g2 H oder einen Rest wie R_g1,
  V -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -CO- oder NR_g2-,
  wobei R_g1 und R_g2 zusammen mit V einen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden können und mehrere Reste R_f2 gleich oder verschieden sind;
  Polymere, die in wiederkehrenden Einheiten eine Gruppe der Formel -CO-K- enthalten (OF-IV)
  worin bedeuten:
  K -O- oder -NR_h1-;
  R_h1 H, Alkyl, Alkylen, Aryl, Arylen oder Acyl.