DE19632927A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit licht
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und diesen zugeordneten Farb
kupplern, das in mindestens einer lichtempfindlichen oder nicht lichtempfindlichen
Schicht eine Verbindung zur Verbesserung der Stabilität der bei der chromogenen
Entwicklung erzeugten Bildfarbstoffe enthält.
Die Stabilität der bei der chromogenen Entwicklung von farbkupplerhaltigen farb
fotografischen Aufzeichnungsmaterialien erzeugten Bildfarbstoffe läßt vielfach zu
wünschen übrig. Dies betrifft einerseits die Stabilität gegenüber der Einwirkung
von Licht (light fading) und andererseits die Stabilität gegenüber der Einwirkung
von feuchter oder trockener Wärme (dark fading).
In US-A-5 089 380 und in EP-A-0 591 861 ist die Verbindung N-n-Amylsuccin
imid als permanent coupler solvent beschrieben.
Es wurde gefunden, daß durch Verwendung von höher verfetteten cyclischen
Imiden, Carbamaten oder Harnstoffen die Stabilität chromogen entwickelter Bild
farbstoffe, insbesondere des chromogen entwickelten gelben Teilfarbenbildes ver
bessert werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyan
kuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschicht, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blau
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet
ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch ge
kennzeichnet, daß mindestens eine lichtempfindliche oder nicht lichtempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht ein cyclisches Imid, ein cyclisches Carbamat oder
einen cyclischen Harnstoff mit insgesamt nicht weniger als 8 C-Atomen enthält,
ausgenommen die Verbindung N-n-Amylsuccinimid. Vorzugsweise entsprechen die
genannten Verbindungen einer der Formeln I, II und III:
worin bedeuten:
R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² (gegebenenfalls unabhängig voneinander): Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
Q¹, Q² und Q³ den zur Vervollständigung eines 5- bis 8-gliedrigen nicht aroma tischen Ringes erforderlichen Rest;
wobei die Gesamtzahl der C-Atome im Fall der Verbindungen der Formel I nicht weniger als 10, und im Fall der Verbindungen der Formeln II und III nicht weniger als 9 beträgt.
R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² (gegebenenfalls unabhängig voneinander): Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
Q¹, Q² und Q³ den zur Vervollständigung eines 5- bis 8-gliedrigen nicht aroma tischen Ringes erforderlichen Rest;
wobei die Gesamtzahl der C-Atome im Fall der Verbindungen der Formel I nicht weniger als 10, und im Fall der Verbindungen der Formeln II und III nicht weniger als 9 beträgt.
Vorzugsweise handelt es sich bei Q¹, Q² und Q³ um Alkylen- oder Cyclo
alkylenreste. Die durch Q¹, Q² und Q³ vervollständigten 5- bis 8-gliedrigen nicht
aromatischen Ringe können substituiert sein oder ihrerseits ankondensierte
gesättigte oder ungesättigte carbocyclische oder heterocyclische Ringe enthalten,
z. B. ankondensierte Cyclohexan-, Cyclohexen- oder Dioxolringe.
Eine durch einen der Reste R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² dargestellte oder darin oder in
Q¹, Q² oder Q³ enthaltene Alkylgruppe kann geradkettig oder verzweigt sein und
beispielsweise bis zu 20 C-Atome enthalten. Sie kann auch substituiert sein. Eine
Arylgruppe ist insbesondere Phenyl oder substituiertes Phenyl.
Beispiele möglicher Substituenten an einem durch Q¹, Q² oder Q³ vervollstän
digten 5- bis 8-gliedrigen nicht aromatischen Ring oder an einer durch R¹¹, R²¹,
R³¹ oder R³² dargestellten Alkyl- oder Arylgruppe sind: Halogen, Alkyl, Aryl,
Acyl, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy und Acylamino.
Eine in R¹¹, R²¹, R³¹, R³², Q¹, Q² oder Q³ enthaltene Acylgruppe kann abgeleitet
sein von einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, einer aliphatischen
oder aromatischen Carbaminsäure, einem aliphatischen oder aromatischen Kohlen
säurehalbester, einer aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäure, einer aliphati
schen oder aromatischen Sulfinsäure, einer aliphatischen oder aromatischen
Amidosulfonsäure, einer aliphatischen oder aromatischen Phoshor- oder Phosphon
säure.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeutet Q¹, Q² oder Q³
einen aliphatischen Rest zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes
und die Reste R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² stehen für Alkyl.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung
einer der Formeln I, II und III in einer der farbkupplerhaltigen Schichten enthalten.
Sie wird hierzu vorteilhaft zusammen mit dem betreffenden Farbkuppler in die
Schicht eingebracht und übernimmt hierbei ganz oder teilweise die Rolle eines Öl
bildners oder Kupplerlösungsmittels.
Beispiele geeigneter Verbindungen der Formeln I, II und III sind nachfolgend
angegeben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Schichten des farbfotografi
schen Aufzeichnungsmaterials im allgemeinen in einer Konzentration von
10-2.000 mg/m², vorzugsweise von 20-1.000 mg/m² und besonders bevorzugt von
30-600 mg/m², verwendet. Die Einarbeitung erfolgt gegebenenfalls zusammen mit
dem betreffenden Farbkuppler oder anderen Zusätzen, unter Anwendung üblicher
Emulgierverfahren.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen wirkt sich vorteilhaft auf
die Stabilität der bei der chromogenen Entwicklung erzeugten Bildfarbstoffe aus.
Bei Verwendung zusammen mit Gelbkupplern oder Cyankupplern ergibt sich eine
Verbesserung der Stabilität des Gelbfarbstoffes gegen die Einwirkung von Licht
und feuchter Wärme. Bei Verwendung zusammen mit Magentakupplern wird
insbesondere die Lichtstabilität des entwickelten Farbstoffes verbessert.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr
filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier,
farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil
berfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig
nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria
lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Re
search Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in
der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind
liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp
findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau
empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten
gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp
findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher
zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher
weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die
darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo
genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind
lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film
zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254,
Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen
sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und
in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid
bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen
mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80.
Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations
produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magentakuppler 540 bis 560 nm, Cyangrünkuppler
630 bis 700 nm.
Erfindungsgemäß verwendete Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbil
des (Gelbkuppler) entsprechen der folgenden Formel IV
worin bedeuten:
R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine gegebenenfalls cyclische Aminogruppe;
R² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R³ Halogen oder Alkoxy;
R⁴ H oder einen Rest wie R³;
R⁵ H, Alkoxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl.
R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine gegebenenfalls cyclische Aminogruppe;
R² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R³ Halogen oder Alkoxy;
R⁴ H oder einen Rest wie R³;
R⁵ H, Alkoxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl.
Der Acylrest in einer durch R⁵ dargestellten Acylaminogruppe ist in gleicher
Weise definiert wie für die Formeln I, II und III.
Geeignete Beispiele sind:
Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes (Magentakuppler) sind
in der Regler Kuppler vom Typ des 5-Pyrazolons des Indazolons oder Pyra
zoloazole. Der erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Pyrazoloazole entsprechen
der Formel V
worin bedeuten:
Y¹ einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R⁶ Alkyl;
La und Lb (unabhängig voneinander), ein N-Atom oder eine Methingruppe der Formel
Y¹ einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R⁶ Alkyl;
La und Lb (unabhängig voneinander), ein N-Atom oder eine Methingruppe der Formel
worin Rs für Alkyl oder Aryl mit gegebenenfalls
weiteren Substituenten steht. Bevorzugt steht eins von La und Lb für ein N-
Atom, das andere für eine Methingruppe.
Geeignete Beispiele sind:
Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes (Cyankuppler)
entsprechen vorzugsweise der Formel VI
worin bedeuten:
Y² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspalt baren Rest;
R⁷ Alkyl, Acylamino oder Carbamoyl;
R⁸ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁹ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes;
R⁹ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁸ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes.
Y² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspalt baren Rest;
R⁷ Alkyl, Acylamino oder Carbamoyl;
R⁸ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁹ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes;
R⁹ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁸ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes.
Der Acylrest in einer durch R⁸ oder R⁹ dargestellten Aminogruppe ist in gleicher
Weise definiert wie für die Formeln I, II und III.
Geeignete Beispiele für Cyankuppler sind:
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig
keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion
mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch
wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV
(1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst
oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen
Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem
Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den
Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver
bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die
eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht
empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek
traler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, Dmin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S.
292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995),
S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII
(1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Aufzeich
nungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit
Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Rei
henfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m².
Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ ange
geben.
Schicht 1 (Substratschicht):
0,20 g Gelatine
Schicht 2 (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm), aus 0,50 g AgNO₃, mit
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm), aus 0,50 g AgNO₃, mit
1,38 g Gelatine
0,60 g Gelbkuppler XY-1
0,60 g Trikresylphosphat (TKP)
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-1
0,60 g Gelbkuppler XY-1
0,60 g Trikresylphosphat (TKP)
0,15 g Farbstoffstabilisator XST-1
Schicht 3 (Schutzschicht):
1,10 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,04 g Ölbildner XOF-1
0,04 g Verbindung XSC-1
0,04 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon
0,04 g Ölbildner XOF-1
0,04 g Verbindung XSC-1
Schicht 4 (grünempfindliche Schicht):
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,25 g AgNO₃, mit
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,25 g AgNO₃, mit
1,08 g Gelatine
0,25 g Magentakuppler XM-1
0,20 g Farbstoffstabilisator XST-2
0, 10 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA)
0,25 g Magentakuppler XM-1
0,20 g Farbstoffstabilisator XST-2
0, 10 g Farbstoffstabilisator XST-3
0,31 g Dibutyladipat (DBA)
Schicht 5 (UV-Schutzschicht):
1,15 g Gelatine
0,40 g UV-Absorber XUV-1
0,20 g UV-Absorber XUV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,02 g Verbindung XSC-1
0,20 g Ölbildner XOF-2
0,04 g TKP
0,40 g UV-Absorber XUV-1
0,20 g UV-Absorber XUV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,02 g Verbindung XSC-1
0,20 g Ölbildner XOF-2
0,04 g TKP
Schicht 6 (rotempfindliche Schicht):
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO₃, mit
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO₃, mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
Schicht 7 (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,05 g UV-Absorber XUV-2
0,15 g Ölbildner XOF-2
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,05 g UV-Absorber XUV-2
0,15 g Ölbildner XOF-2
Schicht 8 (Schutzschicht):
0,90 g Gelatine
0,30 g Härtungsmittel XH-1.
0,30 g Härtungsmittel XH-1.
In Probe 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:
Die Proben 2-19 wurden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß in der
Schicht 2 TKP mengengleich durch die in Tabelle 1 angegebenen Ölbildner ausge
tauscht wurde.
Als Vergleichsverbindungen wurden verwendet:
Die Proben wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil durch einen
U449-Filter belichtet und wie folgt verarbeitet:
| a) Farbentwickler - 45 s - 35°C | |
| Triethanolamin|9,0 g | |
| N,N-Diethylhydroxylamin | 4,0 g |
| Diethylenglykol | 0,05 g |
| 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methan-sulfonamidoethyl-anilin-sulfat | 5,0 g |
| Kaliumsulfit | 0,2 g |
| Triethylenglykol | 0,05 g |
| Kaliumcarbonat | 22 g |
| Kaliumhydroxid | 0,4 g |
| Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz | 2,2 g |
| Kaliumchlorid | 2,5 g |
| 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure-trinatriumsalz | 0,3 g |
| Auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0 |
| b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C | |
| Ammoniumthiosulfat|75 g | |
| Natriumhydrogensulfit | 13,5 g |
| Ammoniumacetat | 2,0 g |
| Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) | 57 g |
| Ammoniak 25%ig | 9,5 g |
| Auffüllen mit Essig auf 1 000 ml; pH 5,5 |
Anschließend wurde die Gelb-Maximaldichte (Dmax (gb)) gemessen (Tabelle 1).
Außerdem wurden alle Proben mit dem Licht einer für Tageslicht normierten
Xenonlampe mit 20 × 10⁶ lux*h bestrahlt, danach wurde die prozentuale gb-
Dichteabnahme bei Anfangsdichte Dgb = 1,0 (Tabelle 1, ΔD1,0) bestimmt. Weiterhin
wurden belichtete und verarbeitete Proben 42 Tage bei 85°C und 50% rel. Feuchte
dunkel gelagert und dann der prozentuale Rückgang der gb-Maximaldichte (Tabelle
1, ΔDmax) ermittelt.
Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, verbessern die erfindungsgemäßen Verbindungen die
Farbstoffstabilität merklich, ohne jedoch wie die Vergleichverbindungen die Farbaus
beute zu beeinträchtigen.
Die Proben 20-29 werden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß in der
Schicht 4 Dibutyladipat mengengleich gegen die in Tabelle 2 angegebenen Ölbildner
ausgetauscht wurde.
Die Proben wurden anschließend unter einem graduierten Graukeil durch einen U531-
Filter belichtet und wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet. Dann wurde die Purpur-
Maximaldichte (Dmax (pp)) gemessen (Tabelle 2). Weiterhin wurden die Proben mit
dem Licht einer für Tageslicht normierten Xenonlampe mit 15-10⁶ lux h bestrahlt.
Danach wurde die prozentuale Dichteabnahme bei den Anfangsdichten D=0,6 (ΔD0,6)
und D = 1,4 (ΔD1,4) bestimmt (Tabelle 2).
Wie Tabelle 2 zeigt, verbessern die erfindungsgemäßen Verbindungen die Lichtstabi
lität deutlich ohne wie die Vergleichsverbindungen V-2 und V-3 die Farbausbeute zu
senken.
Die Proben 30-37 wurden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß in der
Schicht 3 der Ölbildner XOF-1 mengengleich durch I-4, in der Schicht 5 der Öl
bildner XOF-2 und TKP mengengleich durch II-2, in der Schicht 7 der Ölbildner
XOF-2 mengengleich durch I-8 und schließlich in der Schicht 6 TKP mengengleich
durch die in Tabelle 3 angegebenen Verbindungen ersetzt wurde. Außerdem wurde
bei den Proben 34-37 der Cyankuppler XC-1 molmäßig gegen XC-2 ausgetauscht.
XC2 6 : 4 Gemisch aus
Die Proben wurden anschließend hinter einem graduierten Graukeil durch einen L662-
Filter belichtet und wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet. Dann wurde die
Blaugrün-Maximaldichte (Dmax (bg)) gemessen (Tabelle 3). Anschließend wurden die
Proben mit dem Licht einer bei Tageslicht normierten Xenonlampe mit 30 × 10⁶ luxh
bestrahlt, danach wurde die prozentuale Dichteabnahme bei einer Anfangsdichte von
Dbg = 1,0 bestimmt (ΔD1,0, Tabelle 3). Außerdem wurden die Proben 40 Tage bei
85°C, 50% r. F. dunkel gelagert und der Rückgang der Maximaldichte ermittelt
(ΔDmax, Tabelle 3).
Tabelle 3 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen den Vergleichsverbindun
gen deutlich überlegen sind.
Claims (7)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindli
chen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyankuppler zugeordnet ist,
mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein
Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blauempfindlichen Silber
halogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebe
nenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht oder
eine nicht lichtempfindliche Schicht ein cyclisches Imid, ein cyclisches
Carbamat oder einen cyclischen Harnstoff mit insgesamt nicht weniger als
8 C-Atomen enthält, ausgenommen die Verbindung N-n-Amylsuccinimid.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
cyclische Imid der Formel I das cyclische Carbamat der Formel II und der
cyclische Harnstoff der Formel III entspricht
worin bedeuten:
R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² (gegebenenfalls unabhängig voneinander): Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
Q¹, Q² und Q³ den zur Vervollständigung eines 5- bis 8-gliedrigen nicht aro matischen Ringes erforderlichen Rest;
wobei die Gesamtzahl der C-Atome im Fall der Verbindungen der Formel I nicht weniger als 10, und im Fall der Verbindungen der Formeln II und III nicht weniger als 9 beträgt.
R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² (gegebenenfalls unabhängig voneinander): Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
Q¹, Q² und Q³ den zur Vervollständigung eines 5- bis 8-gliedrigen nicht aro matischen Ringes erforderlichen Rest;
wobei die Gesamtzahl der C-Atome im Fall der Verbindungen der Formel I nicht weniger als 10, und im Fall der Verbindungen der Formeln II und III nicht weniger als 9 beträgt.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Q¹, Q²
und Q³ für einen aliphatischen Rest zur Vervollständigung eines 5- oder 6-
gliedrigen Ringes und die Reste R¹¹, R²¹, R³¹ und R³² für Alkyl oder Cyclo
alkyl stehen.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekenn
zeichnet, daß das cyclische Imid, das cyclische Carbamat oder der cyclische
Harnstoff in einer farbkupplerhaltigen Schicht enthalten ist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
cyclische Imid, das cyclische Carbamat oder der cyclische Harnstoff in
Kombination mit einem Gelbkuppler der folgenden Formel verwendet wird
worin bedeuten:
R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine gegebenenfalls cyclische Amino gruppe;
R² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R³ Halogen oder Alkoxy;
R⁴ H oder einen Rest wie R³;
R⁵ H, Alkoxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl.
R¹ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine gegebenenfalls cyclische Amino gruppe;
R² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R³ Halogen oder Alkoxy;
R⁴ H oder einen Rest wie R³;
R⁵ H, Alkoxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
cyclische Imid, das cyclische Carbamat oder der cyclische Harnstoff in Kom
bination mit einem Magentakuppler der folgenden Formel V verwendet wird
worin bedeuten:
Y¹ einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R⁶ Alkyl;
La und Lb (unabhängig voneinander), ein N-Atom oder eine Methingruppe der Formel worin Rs für Alkyl oder Aryl mit gegebenenfalls weiteren Substituenten steht.
Y¹ einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest;
R⁶ Alkyl;
La und Lb (unabhängig voneinander), ein N-Atom oder eine Methingruppe der Formel worin Rs für Alkyl oder Aryl mit gegebenenfalls weiteren Substituenten steht.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
cyclische Imid, das cyclische Carbamat oder der cyclische Harnstoff in
Kombination mit einem Cyankuppler der folgenden Formel verwendet wird
worin bedeuten:
Y² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung ab spaltbaren Rest;
R⁷ Alkyl, Acylamino oder Carbamoyl;
R⁸ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁹ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes;
R⁹ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁸ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes.
Y² H oder einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung ab spaltbaren Rest;
R⁷ Alkyl, Acylamino oder Carbamoyl;
R⁸ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁹ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes;
R⁹ Alkyl, Acylamino oder zusammen mit R⁸ einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen oder heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls aromatischen Ringes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996132927 DE19632927A1 (de) | 1996-08-16 | 1996-08-16 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996132927 DE19632927A1 (de) | 1996-08-16 | 1996-08-16 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19632927A1 true DE19632927A1 (de) | 1998-02-19 |
Family
ID=7802720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1996132927 Withdrawn DE19632927A1 (de) | 1996-08-16 | 1996-08-16 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19632927A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6555306B1 (en) | 2001-12-21 | 2003-04-29 | Eastman Kodak Company | Photographic element with dye-forming coupler and image dye stabilizing compound |
| US6846620B1 (en) | 2003-06-27 | 2005-01-25 | Albert J. Mura, Jr. | Photographic element with dye-forming coupler and image dye stabilizing coupler solvent |
-
1996
- 1996-08-16 DE DE1996132927 patent/DE19632927A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6555306B1 (en) | 2001-12-21 | 2003-04-29 | Eastman Kodak Company | Photographic element with dye-forming coupler and image dye stabilizing compound |
| US6846620B1 (en) | 2003-06-27 | 2005-01-25 | Albert J. Mura, Jr. | Photographic element with dye-forming coupler and image dye stabilizing coupler solvent |
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| 8130 | Withdrawal |