DE19950459A1

DE19950459A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Info

Publication number: DE19950459A1
Application number: DE1999150459
Authority: DE
Inventors: Joerg Hagemann; Markus Geiger; Heinrich Odenwaelder
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: AgfaPhoto GmbH
Priority date: 1999-10-20
Filing date: 1999-10-20
Publication date: 2001-04-26

Abstract

Ein farbfotograpisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer nicht-lichtempfindlichen Schicht, die wenigstens eine Verbindung der Formel (I) oder (II) DOLLAR F1 worin DOLLAR A R¶1¶, R¶2¶, R¶3¶, R¶11¶, R¶12¶, R¶13¶, R¶14¶, m, n, o oder p die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen und wenigstens eine Verbindung der Formel (III) oder (IV) enthält: DOLLAR F2 worin DOLLAR A R¶31¶, R¶32¶, R¶33¶, q und r die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen, zeichnet sich durch hohe Stabilität aus.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit verbesserten Eigenschaften.

Die Anforderungen der Praxis an EOP-Fänger (Abfangreagenzien für das Entwickler- Oxidationsprodukt) in farbfotografischen Silberhalogenidmaterialien (Colorfilm und Colorpapier) sind

a) hohe Wirksamkeit, d. h. wirksame Vermeidung unerwünschter Mitkupplung;
b) große Lagerstabilität, d. h. Vermeidung von Wirkungsverlusten durch Oxidation vor der Verarbeitung;
c) keine Beeinträchtigung der Bildstabilität, d. h. bei Film z. B. Vermeidung der Nachkupplung, bei Papier z. B. Stabilität der Farbstoffe und der Weißen gegen Feuchte, Wärme und Licht.

Zur Lösung dieser Aufgaben werden sogenannte Weißkuppler oder redoxaktive Ver bindungen eingesetzt. Dabei handelt es sich üblicherweise um Pyrazolonkuppler mit einer Methylgruppe in der Kupplungsstelle bzw. um diffusionsfeste Hydrochinone, Disulfonamidophenole und N-Aryl-N'-acylhydrazine. Diese Verbindungen können aber die Anforderungen der Praxis, wie sie vorstehend beschrieben sind, nicht ausreichend erfüllen. Bessere Ergebnisse werden mit Benzofuranonen erzielt (EP 871 066).

Allerdings wird bei Einsatz dieser Benzofuranone oftmals ein überproportionaler Anstieg der Mitkupplung im Bereich hoher Farbdichten beobachtet.

Überraschend wurde nun gefunden, dass dieser Anstieg der Mitkupplung bei hohen Farbdichten verschwindet, wenn als Ölbildner bestimmte Alkohole oder Phenole ein gesetzt werden. Diese Ölbildner sind für EOP-Fänger vom Typ der Hydrochinone aus EP 411 324 bekannt.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer nicht lichtempfindlichen Schicht, die wenigstens eine Verbin dung der Formel (I) oder (II)

worin
R₁ Wasserstoff, Alkyl oder Acyl,
R₂, R₃ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Halogen, OR₄, SR₅, NR₆R₇, Nitro, Cyano, SO₂R₈, COOR₉, COR₁₀ oder Hetaryl,
R₄, R₅, R₉ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Hetaryl,
R₆, R₇ unabhängig voneinander H, R₄, COR₁₀, COOR₉, SO₂R₈,
R₈, R₁₀ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl oder NR₆R₇,
n, m 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten
wobei 2 Reste R₂ bzw. R₃ jeweils einen ankondensierten carbo- oder heterocycli schen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel I über einen der Reste R₁, R₂ oder R₃ an eine Polymerkette gebunden ist,

worin
R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Halogen, SR₅, NR₆R₇, Nitro, Cyano, SO₂R₈, COOR₉, COR₁₀ Hetaryl oder Wasserstoff und
R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander OR₁₅ bedeuten oder die Bedeutung von R₁₁ besitzen,
R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ und R₁₀ die oben angegebene Bedeutung besitzen,
R₁₅ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
o 0, 1, 2, 3 oder 4 und
p 0, 1, 2 oder 3 bedeuten,
wobei zwei Reste R₁₃ bzw. R₁₄ jeweils einen ankondensierten carbo- oder hetero cyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel (II) über einen Rest R₁₃ oder R₁₄ an eine Polymerkette gebunden ist,
und wenigstens eine Verbindung der Formeln (III) oder (IV) enthält:

R³¹-OH (III)

worin
R³¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit wenigstens 8 C-Atomen darstellt.

worin
R³² Acyl, Cyan, Nitro, Fluor,
R³³ Alkyl, Alkenyl, Aryl, Chlor, Acyloxy, Acylamino,
q 1, 2 und
r 0, 1, 2, 3, 4 bedeuten,
wobei q + r ≦ 5 und zwei Reste R³² oder zwei Reste R³³ oder je ein Rest R³² und R³³ einen aliphatischen oder aromatischen 5- oder 6-Ring bilden können und dass die Reste R³² und R³³ zusammen wenigstens 4-C-Atome enthalten.

Für Alkylreste und Alkenylreste in den Formeln (I) bis (IV) gilt, dass sie geradkettig, verzweigt oder cyclisiert und ihrerseits substituiert sein können.

Für Arylreste in den Formeln (I) bis (IV) gilt, dass sie ihrerseits substituiert sein können. Vorzugsweise handelt es sich um gegebenenfalls substituierte Phenylreste.

Bevorzugte Substituenten für die Alkyl-, Alkenyl- und Arylreste sind: Alkyl, Aryl, Alkoxy, Acyl, Acyloxy, Acylamino, Hydroxy, Chlor, Aryloxy, Alkylamino, Dialkyl amino, Alkylarylamino, Arylamino und Diarylamino.

Für die Acylreste in den Formeln (I) bis (IV) gilt, dass sie von einer aromatischen, aliphatischen oder olefinischen Carbon-, Carbamin-, Kohlen-, Sulfon-, Sulfin-, Ami dosulfon-, Phosphor- oder Phosphonsäure abstammen können.

Acylreste R₁ sind bevorzugt Reste einer aromatischen oder aliphatischen Carbon-, Carbamin-, Kohlen-, Sulfon- oder Phosphorsäure.

Bevorzugt befindet sich mindestens einer der Reste R₂ und R₃ in para-Stellung zum phenolischen Sauerstoff.

Der Einbau in eine Polymerkette kann über eine ungesättigte Gruppe erfolgen, bei spielsweise eine Styrol-, Acrylsäure- oder Methacrylsäuregruppe. Ein geeignetes Monomer der Formel (I) ist beispielsweise

Weiterhin kann die Verbindung der Formel I an ein Polymer über eine polymerana loge Reaktion erfolgen. Z. B. kann die folgende Verbindung

an ein Polymer gebunden werden:

In einer bevorzugten Ausführungsform ist jedes R₂ gleich einem R₃ und n gleich m.

Bevorzugt bedeuten R₁ Wasserstoff oder Acyl, R₂ und R₃ Alkyl, wobei die Summe der C-Atome in den Alkylresten R₂ und R₃ ≧ 8 ist. Bevorzugte Acylreste sind die Reste aromatischer und aliphatischer Carbonsäuren. n und m sind vorzugsweise 1 oder 2.

Bevorzugt bedeuten R₁₁ und R₁₂ Wasserstoff oder Alkyl und R₁₃ und R₁₄ Alkyl, wobei die Summe der C-Atome in den Alkylresten R₁₃ und R₁₄ ≧ 8 ist. o und p sind vorzugsweise 0, 1 oder 2.

Beispiele für Verbindungen der Formel (I), in denen R₁ Wasserstoff ist, sind:

Die Position der Substituenten bezieht sich auf den Sauerstoff. Die Position 3 ist para-ständig zur 2. Ringverknüpfung.

Weitere Beispiele sind:

Beispiel für Verbindungen der Formel (II), in denen R₁₁ und R₁₂ Wasserstoffatome sind, sind:

Die Position der Substituenten R₁₄ bezieht sich auf den Sauerstoff, die Position der Substituenten R₁₃ auf die Verknüpfungsstelle des Phenylrestes.

Weitere Beispiele sind

In einer bevorzugten Ausführungsform der Formel (III) enthält R³¹ wenigstens 12 C- Atome.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Formel (III) ist R³¹ ein unsub stituierter Alkyl- oder Alkenylrest oder ein substituierter Alkyl- oder Alkenylrest, wobei die Substituenten Hydroxy, Alkoxy, Acyl, Acyloxy, Acylamino sein können.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Formel (IV) befindet sich mindestens ein Rest R³² in para- oder ortho-Stellung zur Hydroxygruppe.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform haben die Reste R³² und R³³ zusammen wenigstens 8 C-Atome. In einer besonders bevorzugten Ausführungform ist
R³² Acyl
R³³ Alkyl, Chlor, Acylamino und
r 0, 1, 2.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formeln (III) und (IV) sind

Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) werden bevorzugt in einer Menge von 5 bis 1000 mg/m², insbesondere 10 bis 500 mg/m² und besonders bevorzugt 20 bis 250 mg/m² der betreffenden Schicht eingesetzt.

Die Verbindungen der Formeln (III) und (IV) werden in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 20 bis 20 : 1, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1 und besonders bevorzugt 1 : 5 bis 3 : 1, bezogen auf die Verbindungen der Formeln (I) bzw. (II), in der betreffenden Schicht eingesetzt.

Die Verbindungen der Formel (I) können auch als Salz (Phenolat) vorliegen; als Ka tionen eignen sich Metallkationen und Ammoniumionen, insbesondere Alkalimetall ionen und Trialkyl- oder Tetraalkylammoniumionen.

Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) werden insbesondere in wenigstens einer nicht lichtempfindlichen Schicht eingesetzt.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber farbbleich-Verfahren.

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich an geordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spek traler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger ange ordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie genden Schichten zu gelangen.

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkun gen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Infi Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil XI (1996), S. 624 beschrie ben.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemul sionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam mengefasst sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil IIA (1996), S. 598.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Sta bilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil VA (1996), S. 603.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80, in Research Disclosure 38957, Teil XB (1996), S. 616 in Research Disclosure 40145, Teil A (1997), S. 617 und in US 5 686 295 und US 5 888 776. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 620 bis 700 nm. Als Purpurkuppler wer den vorzugsweise Pyrazolotriazole eingesetzt, wie sie in den Unteransprüchen beschrieben sind.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil XC (1996), S. 618.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln ge löst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäss rigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtemp findlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil XD (1996), S. 621.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti oxidantien, D_Min-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil IIB (1996), S. 599.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), 5. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Beispiele Beispiel 1

Ein für einen Schnellverarbeitungsprozess geeignetes farbfotografisches Aufzeich nungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Rei henfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ ange geben.

Schichtaufbau 101

Schicht 1: (Substratschicht)
0,10 g Gelatine

Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,4 g AgNO₃, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung BS-1
1,25 g Gelatine
0,25 g Gelbkuppler GB-1
0,20 g Gelbkuppler GB-2
0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
0,05 g Stabilisator ST-1
0,10 g Stabilisator ST-2

Schicht 3: (Zwischenschicht)
0,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,18 g TKP

Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,2 g AgNO₃, spektral sensibilisiert mit 0,12 mg der Verbindung GS-1
1,10 g Gelatine
0,10 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Purpurkuppler PP-2
0,15 g Stabilisator ST-3
0,20 g Stabilisator ST-4
0,20 g TKP
0,02 g Isotetradecanol

Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,20 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,18 g TKP
0,18 g Tris-(2-ethylhexyl)-phosphat

Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,28 g AgNO₃, spektral sensibilisiert mit 0,04 mg der Verbindung RS-1 und stabilisiert mit 0,56 mg Stabilisator ST-5
1,00 g Gelatine
0,05 g Blaugriinkuppler BG-1
0,15 g Blaugrünkuppler BG-2
0,10 g Blaugrünkuppler BG-3
0,40 g TKP

Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber UV-1
0,30 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,20 g Tris-(2-ethylhexyl)-phosphat

Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 mg Silikonöl
2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teil chengröße 0,8 µm
0,30 g Soforthärtungsmittel H-1

In Beispiel 1 werden folgende Verbindungen verwendet:

Verarbeitung

Proben des Materials werden hinter einem Graukeil durch einen Grünfilter belichtet und wie folgt verarbeitet; eine Probe wird unbelichtet verarbeitet:

a) Farbentwickler -45 s -35°C

Triethanolamin	9,00 g
N,N-Diethylhydroxylamin	2,00 g
Bis(2-sulfoethyl)-hydroxylamin-di-natriumsalz	2,00 g
Diethylenglykol	0,05 g
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat	5,00 g
Kaliumsulfit	0,20 g
Triethylenglykol	0,05 g
Kaliumcarbonat	22,00 g
Kaliumhydroxid	0,40 g
Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz	2,20 g
Kaliumchlorid	2,50 g
1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz	0,30 g
AL=L<auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0

b) Bleichfixierbad -45 s -35°C

Ammoniumthiosulfat	75,00 g
Natriumhydrogensulfit	13,50 g
Ammoniumacetat	2,00 g
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)	57,00 g
Ammoniak 25%ig	9,50 g
AL=L<auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5

c) Wässern -2 min -33°C
d) Trocknen
Anschließend wird die Blaugrün-Nebendichte bei der Purpurdichte D_pp

= 1,0 (bg-ND₁₀

) und D_pp

= 2,0 (bg-ND_2,0

) ermittelt.

Weiterhin werden die belichteten Proben mit dem Licht einer auf Tageslicht nor mierten Xenonlampe mit 10 × 10⁶ luxh bestrahlt, und zwar bei einem Umgebungs klima von 35°C, 85% rel. Feuchte. Es werden die Dichteänderung bei einer Anfangsdichte von D_pp = 1,0 bestimmt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.

Schichtaufbauten 102 bis 109

Die Schichtaufbauten 102 bis 109 werden hergestellt wie Schichtaufbau 101 mit dem Unterschied, dass an den Schichten 3 und 5 die EOP-Fänger SC-1 und SC-2 mengen gleich durch die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen ersetzt werden und dass in den Schichten 3 und 5 TKP mengengleich durch die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen ersetzt wird.

Tabelle 1 (V: Vergleich, E: erfindungsgemäß)

Tabelle 2

Wie Tabelle 2 zeigt, ist die Verringerung der Mitkupplung bei hohen Farbdichten durch den Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (III) bzw. (IV) größer, wenn statt EOP-Fängern vom Hydrochinon-Typ gemäß EP 411 324 solche vom Benzofuranon-Typ eingesetzt werden. Außerdem wird die Lichtstabilität durch den Einsatz der Benzofuranone der Formeln (I) bzw. (II) erheblich verbessert.

Claims

1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions schicht und wenigstens einer nicht lichtempfindlichen Schicht, die wenigstens eine Verbindung der Formel (I) oder (II)
worin
R₁ Wasserstoff, Alkyl oder Acyl,
R₂, R₃ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Halogen, OR₄, SR₅, NR₆R₇, Nitro, Cyano, SO₂R₈, COOR₉, COR₁₀ oder Hetaryl,
R₄, R₅, R₉ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Hetaryl,
R₆, R₇ unabhängig voneinander H, R₄, COR₁₀, COOR₉, SO₂R₈, R₈, R₁₀ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl, Hetaryl oder NR₆R₇,
n, m 0, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten,
wobei 2 Reste R₂ bzw. R₃ jeweils einen ankondensierten carbo- oder hetero cyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel I über einen der Reste R₁, R₂ oder R₃ an eine Polymerkette gebunden ist,
worin
R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Halogen, SR₅, NR₆R₇, Nitro, Cyano, SO₂R₈, COOR₉, COR₁₀ Hetaryl oder Wasserstoff und
R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander OR₁₅ bedeuten oder die Bedeutung von R₁₁ besitzen,
R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ und R₁₀ die oben angegebene Bedeutung besitzen,
R₁₅ Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,
o 0, 1, 2, 3 oder 4 und
p 0, 1, 2 oder 3 bedeuten,
wobei zwei Reste R₁₃ bzw. R₁₄ jeweils einen ankondensierten carbo- oder he terocyclischen Ring bedeuten können oder die Verbindung der Formel II über einen Rest R₁₃ oder R₁₄ an eine Polymerkette gebunden ist, und wenigstens eine Verbindung der Formel (III) oder (IV) enthält:
R³¹-OH (III)
worin
R³¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit wenigstens 8 C-Atomen darstellt.
worin
R³² Acyl, Cyan, Nitro, Fluor,
R³³ Alkyl, Alkenyl, Aryl, Chlor, Acyloxy, Acylamino,
q 1, 2 und
r 0, 1, 2, 3, 4 bedeuten,
wobei q + r ≦ 5 und zwei Reste R³² oder zwei Reste R³³ oder je ein Rest R³² und R³³ einen aliphatischen oder aromatischen 5- oder 6-Ring bilden können und dass die Reste R³² und R³³ zusammen wenigstens 4-C-Atome enthalten.

2. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R₁ Wasserstoff oder Acyl,
R₂ und R₃ Alkyl und
n und m 1 oder 2 bedeuten.

3. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R₁₁ und R₁₂ Wasserstoff oder Alkyl,
R₁₃ oder R₁₄ Alkyl und
o und p 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe der C-Atome in den Alkyl resten R₁₃ und R₁₄ ≧ 8 ist.

4. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R³¹ ein unsubstituierter oder substituierter Alkyl- oder Alkenylrest ist, wobei die Substituenten Hydroxy, Alkoxy, Acyl, Acyloxy, Acylamino sein können und wobei R³¹ wenigstens 12 C-Atome enthält.

5. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R³² Acyl
R³³ Alkyl, Chlor, Acylamino und
r 0, 1, 2 ist,
wobei sich mindestens ein Rest R³² in para- oder ortho-Stellung zur Hydroxygruppe befindet und wobei die Reste R³² und R³³ zusammen wenigstens 8 C-Atome haben.

6. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formeln (I) bzw. (II) in einer Menge von 5 bis 1000 mg/m² der betreffenden Schicht und die Verbindungen der Formeln (III) bzw. (IV) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 20 bis 20 : 1, bezogen auf die Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) eingesetzt werden.

7. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es wenigstens eine grünempfindliche Schicht enthält, der ein Pyrazolotriazol- Purpurkuppler zugeordnet ist.

8. Farbfotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Pyrazolotriazolo-Purpurkuppler den Formeln (V) oder (VI) genügt
wobei
X⁵¹, X⁶¹ eine Gruppe, die unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abgespalten wird,
R⁵¹, R⁶¹ einen gegebenenfalls substituierten, vorzugsweise sekundären oder tertiären Alkylrest und
R⁵², R⁶² einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeuten,
wobei die Reste R⁵¹ bzw. R⁶¹ und R⁶² zusammen wenigstens 12 C-Atome aufweisen.