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DE1963039B2 - Viscositaetsindexverbesserer fuer schmieroele bzw. kraftuebertragungsoele - Google Patents

Viscositaetsindexverbesserer fuer schmieroele bzw. kraftuebertragungsoele

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Publication number
DE1963039B2
DE1963039B2 DE19691963039 DE1963039A DE1963039B2 DE 1963039 B2 DE1963039 B2 DE 1963039B2 DE 19691963039 DE19691963039 DE 19691963039 DE 1963039 A DE1963039 A DE 1963039A DE 1963039 B2 DE1963039 B2 DE 1963039B2
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Prior art date
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Application number
DE19691963039
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DE1963039A1 (de
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Thomas Emmett; Sommers Earl Eugene; Wilmington Del. Johnston (V.St.A.)
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1963039A1 publication Critical patent/DE1963039A1/de
Publication of DE1963039B2 publication Critical patent/DE1963039B2/de
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Description

Die Erfindung betrifft die aus der FR-PS 15 37 571 w sich bekannte Verwendung von im wesentlichen linearen Kohlenwasserstoff-Mischpolymerisaten, die zu mindestens 25 Gewichtsprozent aus einpolymerisie-ten Äthyleneinheiten und zu bis zu 75 Gewichtsprozent aus einpolymerisierten Einheiten von endständig ungesättigten geradkettigen Monoolefinen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, ω-Phenyl-l-alkenen mit 9 bis 10 Kohlenstoffatomen, Norbornen-(2), endständig ungesättigten unkonjugierten Diolefinen mit bis 8 Kohlenstoffatomen, Dicyclopentadien, 5-Methylennorbornen-(2) oder Gemischen derselben bestehen und einen Seitenkettenindex bis 33, eine mittlere Seitenkettengröße von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen, eine mittlere Kettenlänge von 2700 bis 8800 Kohlenstoffatomen und eine inhärente Viskosität, bestimmt an einer O.lgewichtsprozentigen Lösung in Tetrachlo äthylen bei 300C, von 0,7 bis 1,8 aufweisen, als Viskositätsindexverbesserer in Schmierölen bzw. Kraftübertragungsölen auf der Basis nemralei Mineralöle, insbesondere
a) eines neutralen, vorwiegend paraffinischen, lösungsmittelraffinierten Erdöls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 60 bis 220 Sekunden bei 37,80C und einem Viskositätsindex von 80 bis 110,
b) eines neutralen Schmieröls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 90 bis 160 Sekunden bei 37,8°C,
c) eines neutralen Getriebeöls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 60 bis 110 Sekunden bei 37,80C oder
d) eines neutralen, vorwiegend naphthenischen, lösungsmittelraffinierten hydraulischen öl * mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von nicht mehr als 50 Sekunden bei 37,8°C und einem Stockpunkt von nicht über —54° C.
_ Gewöhnlich müssen technischen ölen, wie Schmierölen, Getriebeölen oder hydraulischen ölen, wenn sie bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden sollen, außer Viskositätsindexverbesserern noch Stockpunkterniedriget zugesetzt werden. Zu den heute gewöhnlich in der Technik verwendeten Stockpunktermedrigem gehören Kondensationsprodukte aus chloriertem Paraffinwachs und Naphthalin, Tetraparaffin-Phenol-Kondensationsprodukte.Polymethacrylsäurealkyleiter, ίο Mischpolymerisate aus Methacrylsäurealkylaminoalkylestern und Methacrylsäurealkylestern sowie PoIyacrylsäurealkylester.
Es wurde nun gefunden, daß ein Teil der aus der FR-PS 15 37 571 bekannten Kohlenwasserstoff polymerisate eine ungünstige Wirkung auf die als Stockpunkterniedriger verwendeten Zusätze ausübt.
Der Erfindung Hegt die Aufgabe zugrunde, aus den aus der genannten FR-PS als Viskositätsindexverbesserer bekannten Mischpolymerisaten diejenigen ao auszuwählen, die Schmierölen oder Kraftübertragungsölen auf der Basis neutraler Mineralöle zugesetzt werden können, ohne die Wirkung gleichzeitig in den ölen enthaltener Stockpunkterniedriger zu beeinträchtigen.
*5 Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe im Rahmen der Lehre der FR-PS 15 37 571 gelöst werden kann, wenn man als Viskositätsindexverbesserer solche der bekannten Mischpolymerisate auswählt, bei denen der Anteil an einpolymerisierten Äthyleneinheiten nicht mehr als 55 Gewichtsprozent, der Seitenkettenindex mindestens 18 beträgt und die einpolymerisierten endständig ungesättigten Monoolefineinheiten nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthalten.
Demgemäß ist die Erfindung im Rahmen der eingangs definierten Verwendung dadurch gekennzeichnet, daß für Schmieröle, die außerdem einen Stockpunkterniedriger enthalten, als Viskositätsindexverbesserer Mischpolymerisate verwendet werden, die zu 25 bis 55 Gewichtsprozent aus einpolymerisierten Äthylencinheiten und zu 75 bis 45 Gewichtsprozent aus Einheiten eines oder mehrerer der anderen, obengenannten Monomeren, die im Falle von endständig ungesättigten geradkettigen Monoolefinen 3 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, bestehen und einen Seitenkettenindex von 18 bis 33 aufweisen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate sind öllösliche Mischpolymerisate aus einerseits Äthylen und andererseits endständig ungesättigten geradkettigen Monoolefinen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, ω-Phenyl-l-alkenen mit 9 oder 10 Kohlenstoffatomen, Norbornen-(2), endständig ungesättigten unkonjugierten Diolefinen mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, Dicyclopentadien, 5-Methylennoibornen-(2) oder Gemischen derselben. Geeignete endständig ungesättigte geradkettige Monoolefine mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen sind z.B. Propylen, Buten-(l), Penten-(l),Hexen-(l),Hepten-(l),Octen-(l),Nonen-(l), Decen-(l) und Dodecen-(l). Geeignete ω-Phenyl-1-alkene mit 9 bis 10 Kohlenstoffatomen sind 3-Phenyl-60 propen-(l) und 4-Phenylbuten-(l). Geeignete endständig ungesättigte unkonjugierte Diolefine mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen sind z. B. Pentadiene 1,4), Hexadien-(i,4), Hexadien-(1,5), 2-Methylhexadien-(l,5), Heptadien-(1,6) una Octadien-(1,7). 65 Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate zu etwa 40 bis 53 Gewichtsprozent aus Äthyleneinheiten, zu etwa 42 bis 59 Gewichtsprozent aus Propyleneinheiten und zu
etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent aus Hexadien-(1,4)-Einheiten. Besonders bevorzugt wird das Mischpolymerisat, das zu 50,5 Gewichtsprozent aus Äthyleneinheitcü, zu 46 Gewichtsprozent aus Propyienemheiten und zu 3,5 Gewichtsprozent aus Hexadien-(1,4)-Einheitai besteht.
Wenn die Mischpolymerisate die Wirkung des St ickpunkterniedrigers in dem legierten öl nicht beeinträchtigen sollen, muß der gewichtsprozentige Anteil an Äthyleneinheiten innerhalb der oben angegebenen Grenzen liegen. Diese Grenzen können auch in Molprozent ausgedrückt werden. Die molprozentualen Anteile lassen sich aus den gewichtsprozentualen Anteilen nach de: folgenden Gleichung berechnen und sind in der folgenden Tabeiie für mischpolymeiisaic aus 25 bis 55 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten und 75 bis 45 Gewichtsprozent Propyleneinheiten sowie für Mischpolymerisate aus 25 bis 55 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten, 74 bis 35 Gewichtsprozent Propyleneinheiten und 1 bis 10 Gewichtsprozent Hexadien-(1,4)-Einheiten angegeben.
Molprozent Ä =
Gewichtsprozent Ä 28Ö
Gewichtsprozent Ä Gewichtsprozent P 28,1 42Ö
Gewichtsprozent HD
82J
100= 33,3 bis 67,25
Tabelle I
Zusammensetzung von erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisaten aus Äthylen und Propylen sowie aus Äthylen, Propylen und Hexadien-(1,4)
a Ä/P-Mischpolymerisat* Mol ) Mol Ä/P/HD-Mischpolymerisat·) Mol Mol Bevorzugt Mol Mol
Gewichts prozent Gewichts prozent Gewichts prozent
b prozent 0,89 33,3 prozent 0,89 33,45 prozent 1,80 61,29
Ä a 25 25 50,5
MW**) = 28,1 t 1,96 64,7 t 1,96 67,25
b 55 1,78 66,7 55 1,76 66,09 1,09 37,26
P a 75 74 46,0
MW**) = 42,1 t 1,07 35,3 0,83 28,58
b 45 35 0,01 0,46 0,04 1,45
HD-(1,4) 1 3,5
MW**) = 82,1 t 0,12 4,18
10
*) A = Äthylen; P = Propylen; HD = Hexadien.
·*) MW = Molekulargewicht.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten des Äthylens beträgt der Seitenkettenindex (vgl. US-PS 31 66 387) 18 bis 33 und vorzugsweise etwa 18 bis 30.
Die »mittlere Seitenkettengröße« der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate, das ist die Anzahl der Kohlenstoffatome in einer Seiteneruppe mittlerer Größe, beträgt, wie im Falle der FR-PS 15 37 571, höchstens 10 Kohlenstoffatome (was sich aus der Aufzählung der verwendbaren Monomeren ergibt) und vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoff atome.
Bezüglich der mittleren Kettenlänge (2700 bis 8800 und vorzugsweise 4200 bis 8500), der inhärenten Viskosität (0,7 bis 1,8, entsprechend Gewichtsmitteln des Molekulargewichts von etwa 45 000 bis 140 000, und vorzugsweise 1,1 bis 1,7, entsprechend Gewichtsmiiteln des Molekulargewichts von etwa 80 000 bis 130 000) und der Molekulargewichtsverteilung (weniger als etwa 8) der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate wird auf die FR-PS 15 37 571 verwiesen, in der die gleichen Werte angegeben und näher erläutert sind.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate erfolgt, wie im einzelnen in der genannten FR-PS beschrieben, durch Polymerisation in Gegenwart von Koordinationskatalysatoren, vorzugsweise öllöslichen Vanadiumverbindungen.
Das als ölbasis verwendete neutrale Mineralöl kann ein Schmieröl, wie es normalerweise für Kurbelkastenöle verwendet wird, oder eine Arbeitsflüssigkeit, wie ein
Getriebeöl oder ein hydraulisches Öl, sein. Als »Neutralöle« werden nichtflüchtige Mineralöle bezeichnet, denen durch Raffination, gewöhnlich durch Lösungsmittelextraktion, die sauren nnH alkalisc-hpn Rpcfanrl-
teile entzogen worden sind. Durch Lösungsmittel- zu dem Propylengehalt in Beziehung gesetzt wird, zu
extraktion kann auch der Paraffin- oder Naphthen- 45,1 % ermittelt. Diese Eichkurve ist mit Hilfe von
gehalt dieser öle vermindert werden. Die Mineralöle durch radioaktive Kohlenstoffatome markierten PoIy-
können aus paraffinischen oder naphthenischen Erd- merisaten hergestellt worden. Die Bromzahl zeigt,
ölen, Schieferölen u. dgl. gewonnen sein. 5 daß das Polymerisat 2,6% ungesättigtes Hexadien ent-
Schmierölbasen und Getriebeölbasen sind Vorzugs- hält. Durch Vergleich des Verhältnisses des Ultrarotweise paraffinische, durch Lösungsmittelextraktion Absorptionsvermögens bei 10,36 μ zu demjenigen raffinierte Neutralöle mit Saybolt-Universal-Viskosi- bei 2,35 μ und des Verhältnisses des Ultrarot-Absorptäten von etwa 60 bis 220 Sekunden bei 37,80C und tionsvermögens bei 8,67 μ zu demjenigen bei 2,34 μ Viskositätsindizes von etwa 80 bis 110. Schmieröle io mit einer Eichgleichung ergibt sich ein Gesamtgehalt haben vorzugsweise Viskositäten von etwa 90 bis an Hexadieneinheiten von 3,9%. Die inhärente Vis-160 Saybolt-Sekunden, während Getriebeöle Vorzugs- kosität des Mischpolymerisats, bestimmt an einer weise Viskositäten von etwa 60 bis 110 Saybolt-Sekun- 0,l%igen Lösung in Tetrachloräthylen bei 300C, den aufweisen. Hydraulische öle sind vorwiegend beträgt 1,26.
naphthenische, durch Lösungsmittelextraktion raffi- 15 Die weiteren, in Tabelle II und III angegebenen
nierte Neutralöle mit Saybolt-Universal-Viskositäten Mischpolymerisate werden in ähnlicher Weise her-
nicht über etwa 50 Sekunden und Stockpunkten nicht gestellt und analysiert,
über etwa—54° C. Zusatzkonzentrate werden mit diesen Mischpoly-
Die Menge an Äthylen-Mischpolymerisat, die das merisaten folgendermaßen hergestellt: 45,41 (40,82 kg)
fertige öl enthalten muß, richtet sich nach der Viskosi- 20 eines paraffinischen, durch Lösungsmittelextraktion
tat der ölbasis. Gewöhnlich liegt sie im Bereich von raffinierten Neutralöls mit einer Saybolt-Universal-
etwa 0,3 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa Viskosität von 73 Sekunden und einem Viskositäts-
1 bis 2 Gewichtsprozent. index von 100 werden bei Raumtemperatur in eine
Die wirksame Menge des Stockpunkterniedrigers 94,6 1 fassende Knet- und Mischvorrichtung (Duolater)
der oben beschriebenen Art liegt im allgemeinen im 25 eingegeben. Es werden 5,44 kg Mischpolymerisat in
Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise Form von Würfeln mit einer Kantenlänge von 25,4 mm
von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent, des legierten Öls. hinzugefügt. Das Gemisch wird etwa 30 Minuten ver-
Die nachfolgend angegebenen Viskositäten werden knetet und gemischt, worauf man eine klare Lösung
nach der ASTM-Prüfnorm D 445 bestimmt, und die erhält, die dann noch weitere 10 Minuten gemischt
Prozentgehalte beziehen sich, falls nichts anderes an- 30 wird,
gegeben ist, auf Gewichtsmengen.
Beispiel
Herstellung von Mischpolymerisaten Die Bedeutung der Verwendung der besonderen,
und Zusatzkonzentraten 35 erfindungsgemäß ausgewählten Mischpolymerisate in
Gegenwart von Stockpunkterniedrigern ergibt sich
Ein Mischpolymerisat aus Äthylen, Propylen und aus dem vorliegenden Beispiel. Dieses Beispiel um-
Hexadien-(1,4) wird folgendermaßen hergestellt: faßt zu Vergleichszwecken auch Polymerisate, die
500 ml Tetrachloräthylen werden in einem mit ihrer Zusammensetzung nach im Rahmen der Lehre Rühier, Gaseinleitungsrohr, Thermometer und Serum- 40 der obengenannten italienischen Patentschrift und der kolbenverschluß ausgestatteten Kolben auf 00C ge- genannten französischen Patentschrift, aber außerhalb kühlt. Das Lösungsmittel wird mit einem Gemisch der vorliegenden Erfindung liegen. Solche Mischpolyaus Äthylen, Propylen, Stickstoff und Wasserstoff bei merisate sind als Viskositätsindexverbesserer unbe-Gasströmungsgeschwindigkeiten von 2,0, 1,5, 0,5 friedigend, weil sie eine nachteilige Wirkung auf die bzw. 0,1 Liter/Min, gesättigt. Dann werden 2,9 ml 45 zur Erniedrigung des Stockpunk4es verwendeten Zu-(0,05 Mol) Hexadien-(1,4), anschließend 5 ml einer sätze ausüben.
l,0molaren Lösung von Diisobutylaluminiumchlorid Der Stockpunkt des Schmieröls wird nach der
in Tetrachloräthylen und schließlich 5 ml einer ASTM-Prüfnorm D 97 bestimmt. In dem Öl wird so
O.lOmolaren Lösung von Vanadiumtrisacetylacetonat viel Polymerisat (als Konzentrat) gelöst, daß die
in Benzol jeweils mit Hilfe einer Injektionsspritze zu- 50 Viskosität des Gemisches bei 98,90C zwischen 11 und
gesetzt. Das Gemisch wird 20 Minuten bei 0°C gerührt, 12cSt liegt. Zu jedem Gemisch wird ein handels-
worauf der Katalysator durch Zusatz von 10 ml einer üblicher Stockpunkterniedriger zugesetzt, und das
1 %igen Lösung von 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl- so legierte Öl wird dann auf seinen Stockpunkt unter-
3-methylphenol) in Isopropanol zerstört wird. Das sucht.
Reaktionsgemisch wird im Schnellmischer mit einem 55 Die Tabellen II und III zeigen die Ergebnisse dieser gleichen Volumen 5%iger Salzsäure extrahiert und Stockpunktbestimmungen. Aus den Proben 16 bis 19 zweimal mit je 500 ml Wasser gewaschen. Dann läßt ergibt sich die nachteilige Wirkung, die die ihrer Zuman das Lösungsmittel in einer offenen Schale ver- sammensetzung nach nicht im Rahmen der Erfindung dunsten und trocknet das als Rückstand hinter- liegenden Mischpolymerisate auf den Stockpunktbleibende Polymerisat 24 Stunden bei 75° C und einem 60 erniedriger ausüben. Die Stockpunkterniedriger A Druck von 20 mm Hg. Die Ausbeute an Mischpoly- und B sind Kondensationsprodukte aus chloriertem merisat aus Äthylen, Propylen und Hexadien-(1,4) Paraffinwachs und Naphthalin. Die Stockpunktbeträgt 25 g. erniedriger C, D und E sind Polymethacrylsäurealkyl-
Die Zusammensetzung des Mischpolymerisats wird ester. Der Stockpunkterniedriger F ist ein Tetrapa-
folgendermaßen bestimmt: Der Propylengehalt wird 65 raffln-Phenol-Kondensationsprodukt, und der Stock-
durch Vergleich des Verhältnisses des Ultrarot- punkterniedriger G ist ein Mischpolymerisat aus einem
Absorptionsvermögens bei 8,67 μ zu demjenigen bei Methacrylsäurealkylaminoalkylestcr und einem Meth-
2,35 μ mit einer Eichkurve, in der dieses Verhältnis acrylsäurealkylester.
Io
Tabelle II
Stockpunktverhalten von Schmierölen auf Erdölbasis, die Stockpunkterniedriger und Mischpolymerisate aus Äthylen, Propylen und Hexadien-(1,4) enthalten
Probe Nr.
* la 2 3 3a 4 4a 5 Ja
Kennzeichnung der 40,6 a 40,6 b 43,4 46,9 a 46,9 b 50,7 a 50,7 b 51,4 a 51,4 b
Mischpolymerisate 56,0 56,0 54,0 49,0 49,0 46,0 46,0 45,0 45,0
Monomere, Gewichtsprozent 3,4 3,4 2,6 4,1 4,1 3,3 3,3 3,6 3,6
Äthylen 51,2 51,2 54,0 58,0 58,0 61,4 61,4 62,2 62,2
Propylen 1,68 1,68 1,71 1,52 1,52 1,66 1,66 1,75 1,75
Hexadien a
Äthylen, Molprozent
ölbasis*)
Gewichtsprozent Mischpolymerisat im legierten Öl 1,09 1,09 1,08 1,18 1,18 1,10 1,10 1,06 1,06
Stockpunkt des legierten Öls nach ASTM D-97, 0C
Stockpunkterniedriger A**) -34,5 — -34,5 -30 — —34,5 — -34,5 —
Stockpunkterniedriger B**) — -34,5 — _ _372 _ _345 _ _3ΐ,7
Tabelle II (Fortsetzung)
Probe Nr.
6b 6c
Kennzeichnung der Mischpolymerisate Monomere, Gewichtsprozent
Äthylen Propylen Hexadien Äthylen, Molprozent
51,8 C 51,8 C 53,6 a 53,7 54,5 a
45,0 45,0 42,0 42,0 41,0
3,2 3,2 4,4 4,3 4,5
62,4 62,4 64,4 64,5 65,3
1,20 1,20 1,72 1,73 1,68
a
ölbasis·)
Gewichtsprozent Mischpolymerisat
im legierten öl 1,12 1,12 i,05 i,05 1,08
Stockpunkt des legierten Öls nach ASTM D-97, °C
Stockpunkterniedriger A *·) —28,9 — —34 5 —34 5 —34,5 Stockpunkterniedriger B ♦·) — —37,2 (0,3) _____
/ 11 Tabelle II (Fortsetzung) 19 63 039 a 1,05 11 12 12 13 a 1,18 13a 14 C 0,73
Kennzeichnung der Mischpolymerisate Probe Nr. 54,9 54,9 54,2 54,2 55,6
Monomere, Gewichtsprozent 10 41,0 41,0 42,0 42,0 39,9
Äthylen 4,1 4,1 3,8 3,8 4,5
Propylen 65,6 65,6 64 8 64,8 66,3
Hexadien 54,5 1,72 1,75 1,51 1,51 1.76
Äthylen, Molprozent 41,0 a a b
f?lnh 4,5
ölbasis·) 65,3 1,05 1,04 1,18
Gewichtsprozent Mischpolymerisat 1,73
im legierten öl
Stockpunkt des legierten Öls nach
ASTM D-97, 0C
Stockpunkterniedriger A·*) -34,5 -34,5 -34,5 -23,3 — -28,9
Stockpunkterniedriger B**) — — — — -28,9 -26,1
Tabelle II (Fortsetzung)
Probe Nr. ISa ISb C 16 a 16a 17 a
15
Kennzeichnung der Mischpolymerisate
Monomere, Gewichtsprozent 55,7 55,7 58,2 58,2 58,4
Äthylen 55,7 40,1 40,1 39,0 39,0 37,0
Propylen 40,1 4,2 4,2 2,8 2,8 4,6
Hexadien 4,2 66,4 66,4 68,3 68,3 68,9
Äthylen, Molprozent 66,4 1,65 1,65 1,62 1,62 1,54
1,65 C b
ölbasis*) a
Gewichtsprozent Mischpolymerisat
im legierten öl 1,10 1,10 1,10 1,12 1,12 1,16
Stockpunkt des legierten Öls nach
ASTM D-97,0C
Stockpunkterniedriger A**) -34,5 -31,7 -28,9 (0,3)-23,3 — -20,6
Stockpunkterniedriger B**) — — — — —20,6 —
13 14
Tabelle II (Fortsetzung)
Probe Nr.
18 19 19a 20 20a 20b
Kennzeichnung der Mischpolymerisate 60,0 a 61,3 a 61,3 b
Monomere, Gewichtsprozent 36,0 35,0 35,0
Äthylen 4,0 3,7 3,7
Propylen 70,4 71,2 71,2
Hexadien 1,70 1,48 1,48
Äthylen, Molprozent
»71 nh
ölbasis*)
Gewichtsprozent Mischpolymerisat
im legierten öl 1,08 1,2 1,2 — — —
Stockpunkt des legierten Öls nach
ASTM D-97, "C
Stockpunkterniedriger A**) -20,6 -20,6 — -34,5 — -34,5
Stockpunkterniedriger B**) — — -20,6 -34,5 -34,5 —
Anmerkungen zu Tabelle II
·) ölbasis:
a = Lösungsmittelraffiniertes Neutralöl; Viskosität 130 SUS bei 37,8°C; Viskositätsindex 97; Stockpunkt — 20,6°C.
b = Gemisch aus lösungsmittelraffiniertem Neutralöl und handelsüblichem Schmierölrusatz Pkg.; Viskosität 172 SUS bei 37,8°C; Viskositätsindex 101; Stockpunkt —15°C.
c = Gemisch aus lösungsmittelraffiniertem Neutralöl (Viskosität 100 SUS bei 37,8° C; Viskositätsindex 100), Brightstock (Viskosität 1370 SUS bei 37,8°C; Viskositätsindex 100) und handelsüblichem Schmierölzusatz Pkg.; Stockpunkt —17,80C. **) Stockpunkterniedriger:
Die in Klammern angegenenen Werte bedeuten Gewichtsprozente; in allen anderen Fällen 0,5 Gewichtsprozent.
Tabelle III
Stockpunktverhalten von Schmierölen auf Erdölbasis, die Stockpunkterniedriger und Mischpolymerisate au; Äthylen und Propylen oder Mischpolymerisate aus Äthylen, Propylen und Hexadien-(1,4) enthalten
Probe Nr.
1 2 2a 2b 2c 3
Kennzeichnung der Mischpolymerisate
Monomere, Gewichtsprozent:
Äthylen 39,0 a 1,12 51,8 a 1,12 51,8 51,8 C 1,12 51,8 1,66 55,6 C 0,73
Propylen 61,0 45,0 45,0 45,0 45,0 39,9
Hexadien 0 3,2 3,2 3,2 3,2 4,5
Äthylen, Molprozent 48,9 62,4 62,4 62,4 62,4 66,3
1,62 -31,7 1,20 -31,7 1,20 1,20 -31,7 1,20 -28,9 1,76 -28,
Ölbasis*) — — b — d —
Mischpolymerisat im legierten Öl, — — — — —
Gewichtsprozent — — 1,12 -31,7 _ -26.
Stockpunkt des legierten Öls nach — —
ASTM D-97, 0C
Stockpunkterniedriger:
C**) -31,7
D**) —
E**) —
F**) —
G**)
15 16
Tabelle III (Fortsetzung)
Probe Nr.
3a 3b 4 4a 4b 5 5a
Kennzeichnung der Mischpolymerisate 55,6 55,6 61,3 61,3 a 61,3
Monomere, Gewichtsprozent 39,9 39,9 35,0 35,0 35,0
Äthylen 4,5 4,5 3,7 3,7 1,2 3,7
Propylen 66,3 66,3 71,2 71,2 71,2
Hexadien 1,76 1,76 1,48 1,48 1,48
Äthylen, Molprozent d d d d
-20,6
ölbasis*) 0,80 1,09 1,0 — 1,2
Mischpolymerisat im legierten
öl, Gewichtsprozent —
Stockpunkt des legierten Öls
nach ASTM D-97, eC — -26,1 — — -20,
Stockpunkterniedriger: -28,9 -20,6 — —
C**) (1,2) (1,2)
D**) -31,7 -20,6 —
(1,08) (1,08)
E**) — -20,
-26,1 -20,6 —
F**) (1,08) (1,08)
G**)
-34,5 -_ -34,5
— -34,5 (1,08)
— -4°
(1.08)" (1,08)
Anmerkungen zu Tabelle III ·) ölbasis:
a = Lösungsmittelraffiniertes Neutralöl; Viskosität 130 SUS bei 37,80C; Viskositätsindex 97; Stockpunkt -20,60C.
b = Gemisch aus lösungsmittelraffiniertem Neutralöl und handelsüblichem Schmierölzusatz Pkg.; Viskosität 172 SUS bei 37,8 C;
Viskositätsindex 101; Stockpunkt -150C.
c = Gemisch aus lösungsmittelraffiniertem Neutralöl (Viskosität 100 SUS bei 37,8° C; Viskositätsindex 100), Brightstock (Viskosität 1370 SUS bei 37,80C; Viskositätsindex 100) und handelsüblichem Schmierölzusatz Pkg.; Stockpunkt -17,8 C. d = Lösungsmittelraffiniertes Neutralöl (Viskosität 170 SUS bei 37,80C; Viskositätsindex 100) mit einem Gehalt an Detergens-
und Inhibitorzusätzen; Stockpunkt —20,6°C. ♦·) Stockpunkterniedriger:
Die in Klammern angegebenen Werte bedeuten Gewichtsprozente; in allen anderen Fällen 0,5 Gewichtsprozent.

Claims (9)

Patentansprüche:
1. Verwendung von im wesentlichen linearen Kohlenwasserstoff-Mischpolymerisaten, die zu mindestens 25 Gewichtsprozent aus einpolymerisienen Äthyleneinheiten und zu bis zu 75 Gewichtsprozent aus einpolymerisierten Einheiten von endständig ungesättigten geradkettigen Monoolefinen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, ω-Phenyl-l-alkenen mit 9 bis 10 Kohlenstoffatomen, Norbornen-(2), endständig ungesättigten unkonjugierten Diolefinen mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, Dicyclopentadien, 5-Methylennorbornen-(2) oder Gemischen derselben bestehen und einen Seiten- »5 kettenindex bis 33, eins mittlere Seitenkettengröße von nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen, eine mittlere Kettenlänge von 2700 bis 8800 Kohlen-Itoffatomen und eine inhärente Viskosität, be- »timmt an einer O.lge'/ichtsprozentigen Lösung in *° Tetrachloräthylen bei 300C, von 0,7 bis 1,8 aufweisen, als Viskositätsindexverbesserer in Schmierftlen bzw. Kraftübertcagungsölen auf der Basis neutraler Mineralöle, insbesondere
a) eines neutralen, vorwiegend paraffinischen, lösungsmittelraffinierten Erdöls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 60 bis 220 Sekunden bei 37,8° C und einem Viskositätsindex von 80 bis 110, 3<>
b) eines neutralen Schmieröls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 90 bis 160 Sekunden bei 37,8° C,
c) eines neutralen Getriebeöls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 70 bis ] 10 Sekunden oder
d) eines neutralen, vorwiegend naphthenischen, lösungsmittelraffinierten hydraulischen Öls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von nicht mehr als 50 Sekunden bei 37,8°C und einem Stockpunkt von nicht über —54°C,
dadurch gekennzeichnet, daß für Schmieröle, die außerdem einen Stockpunkternie-Hriger enthalten, als Viskositätsindexverbesserer Mischpolymerisate verwendet werden, die zu i5 bis 55 Gewichtsprozent aus einpolymerisierten Äthyleneinheiten und zu 75 bis 45 Gewichtsprozent lius einpolymerisierten Einheiten eines oder mehreter der anderen, obengenannten Monomeren, die im Falle von endständig ungesättigten geradkettigen Monoolefinen 3 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, bestehen und einen Seitenkettenindex Von 18 bis 33 aufweisen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt des Öls an Stockpunkterniedriger von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Mischpolymerisat, das zu 25 bis 55 Gewichtsprozent aus Äthyleneinheiten, zu 35 bis 75 Gewichtsprozent aus Propyleneinheiten und bis zu 10 Gewichtsprozent aus Hexadien-(1,4)-Einheiten besteht und einen Seitenkettenindex von 18 bis 30, eine mittlere Seitenkettengröße von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine mittlere Kettenlänge von 4200 bis 8500 Kohlenstoffatomen, eine inhärente Viskosität von 1,1 bis 1,7 und eine Molekulargewichtsverteilung von weniger als 8 aufweist, in Menegen von 0,3 bis 3 Gewichtsprozent verwendet wird.
3 Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeicnnet, auu oci nuem ucumi oes wj» au Stockpunkterniedriger von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein_ Mischpolymerisat aus 50,5 Gewichtsprozent Äthyleneiflheiten, 46 Gewichtsprozent Propyleneinheiten und 3,5 Gewichtsprozent Hexadien-(1,4)-Einheiten in Mengen von 1 bis 2 Gewichtsprozent verwendet wird.
4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt eines neutralen Schmieröls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 90 bis 160 Sekunden bei 37,8°C an Stockpunkterniedriger von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Mischpolymerisat, das zu 25 bis 55 Gewichtsprozent aus Äthyleneinheiten, zu 35 bis 75 Gewichtsprozent aus Propyleneinheiten und bis zu 10 Gewichtsprozent aus Hexadien-(1,4)-Einheiten besteht und einen Seitenkettenindex von 18 bis 30, eine mittlere Seitenkettengröße von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine mittlere Kettenlänge von 4200 bis 8500 Kohlenstoffatomen, eine inhärente Viskosität von 1,1 bis 1,7 und eine Molekulargewichtsverteilung von weniger als 8 aufweist, in Mengen von 0,3 bis 3 Gewichtsprozent verwendet wird.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt des Öls an Stockpunkterniedriger von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Misch polymerisat aus 50,5 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten, 46 Gewichtsprozent Propyleneinheiten und 3,5Gewichtsprozent Hexadien-(1,4)-Einheiten in Mengen von 1 bis 2 Gewichtsprozent verwendet wird.
6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt eines neutralen Getriebeöls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von 60 bis 110 Sekunden bei 37,80C an Stockpunkterniedriger von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Mischpolymerisat, das zu 25 bis 55 Gewichtsprozent aus Äthyleneinheiten, zu 35 bis 75 Gewichtsprozent aus Propyleneinheiten und bis zu 10 Gewichtsprozent aus Hexadien-(1,4)-Einheiten besteht und einen Seitenkettenindex von 18 bis 30, eine mittlere Seitenkettengröße von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine mittlere Kettenlänge von 4200 bis 8500 Kohlenstoffatomen, eine inhärente Viskosität von 1,1 bis 1,7 und eine Molekulargewichtsverteilung von weniger als 8 aufweist, in Mengen von 0,3 bis 3 Gewichtsprozent verwendet wird.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt des Öls an Stockpunkterniedriger von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Mischpolymerisat aus 50,5 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten, 46 Gewichtsprozent Propyleneinheiten und 3,5 Gewichtsprozent Hexadien-(1,4)-Einheiten in Mengen von 1 bis 3 Gewichtsprozent verwendet wird.
8. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt eines neutralen, vorwiegend naphthenischen, lösungsmittdraffinierten hydraulischen Öls mit einer Saybolt-Universal-Viskosität von nicht mehr als 50 Sekunden bei
Ί>
37 80C und einem Stockpunkt von nicht über _54°C an Stockpunkterniedriger von 0,1 bis 7q Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Mischpolymerisat, das zu 25 bis 55 Gewichtsprozent aus Äthyleneinheiten, zu 35 bis 75 Gewichtsprozent aus rropyieneinheiten und bis zu 10 Gewichtsprozent aus Hexadien-(1,4)-Einheiten besteht und einen Seitenkettenindex von 18 bis 30, eine mittlere Seitenkettengröße von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine mittlere Kettenlänge von 4200 bis 8500 Kohlenstoffatomen, eine inhärente Viskosität von 1,1 bis 1,7 und eine Molekulargewichtsverteilung von weniger als 8 aufweist, in Mengen von 0,3 bis 3 Gewichtsprozent verwendet wird.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Gehalt des Öls an Stockpunkterniedriger von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent als Viskositätsindexverbesserer ein Mischpolymerisat aus 50,5 Gewichtsprozent Äthyleneinheiten, 46 Gewichtsprozent Propyleneinheiten und 3,5 Gewichtsprozent Hexadien-(1,4)-Einheiten in Mengen von 1 bis 2 Gewichtsprozent verwendet wird.
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