DE1940798C3

DE1940798C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1940798C3
Application number: DE19691940798
Authority: DE
Inventors: Hanswilli Von Dr. 6050 Offenbach Brachel; Dieter Dr. 6100 Darmstadt Cornelius; Otto Dr. 6000 Frankfurt Graewinger
Original assignee: Cassella AG
Current assignee: Sanofi Aventis Deutschland GmbH
Priority date: 1969-08-11
Filing date: 1969-08-11
Publication date: 1980-02-21
Also published as: CH545837A; FR2058198A1; BE754634A; FR2058198B1; DE1940798B2; NL7011384A; DE1940798A1; GB1256477A

Description

p-Nitrophenyl, p-Alkylsulfonyl-phenyl und deren in o-Stellung zur Azogruppe durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl mono- oder disubstituierte Derivate, Naphthyl-(l) oder Naphthyl-(2) sowie deren durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl substituierte Derivate, Thiazolyl-^) sowie dessen in 5-Stellung durch Nitro, Cyan, Alkyl- oder Arylsulfonyl substituierte Derivate, Benzthiazolyl-(2) sowie dessen in 6-Stellung durch Alkoxy, Nitro, Cyan, Rhodan oder Alkylsulfonyl substituierte Derivate,
ein 1,4-Phenylenrest, der in o- und/oder

m-Stellung eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Propionylaminogruppe tragen kann, oder 1,4-Naphthylenrestund
Ri und R2 Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen (c)

sind, und wobei die in D vorkommenden Alkyl- und Arylgruppen enthaltenden Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Monoazofarbstoffe zum Färben von synthetischen hydrophoben Materialien üblich sind.

2. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂
mil einem Mol eines Amins der allgemeinen Formel

B-N

Vh-co—o—R,

CH₂-CO-O-R₂

worin D, B, Ri und R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

3. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen hydrophoben Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man hierfür einen Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet.

Die Erfindung betrifft wertvolle neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-B-N

4
\

Vh-CO-O-R₁
CH₂-CO-O-R₂

worin
D

p-Nitrophenyl, p-Alkylsulfonyl-phenyl und deren in o-Stellung zur Azogruppe durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl mono- oder disubstituierte Derivate, Naphthyl-(l) oder Naphthyl-(2) sowie deren durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl substituierte Derivate, Thiazolyl-(2) sowie dessen in 5-Stellung durch Nitro, Cyan, Alkyl- oder Arylsulfonyl substituierte Derivate, Benzthiazolyl-(2) sowie dessen in 6-Stellung durch Alkoxy, Nitro, Cyan, Rhodan oder Alkylsulfonyl substituierte Derivate,

B ein 1,4-Phenylenrest, der in o- und/oder

m-Stellung eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Propionylaminogruppe tragen kann, oder 1,4-Naphthylenresiund

Ri und R₂ Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen

sind, und wobei die in D vorkommenden Alkyl- und Arylgruppen enthaltenden Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Monoazofarbstoffe zum Färben von synthetischen hydrophoben Materialien üblich sind. Die neuen Farbstoffe werden auf übliche Weise erhalten, wenn man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂
mit einem Mol eines Amins der allgemeinen Formel

Β —Ν

CH -CO —O—R₁

CH₂-CO -Ο —R₂

worin D, B, Ri und R₂ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

Als Diazokomponenten, die bei dem vorliegenden Verfahren eingesetzt werden können, seien beispielsweise folgende aufgeführt:

p-Nitranilin, p-Alkylsulfonylaniline und deren in o-Stellung zur Aminogruppe durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl mono- oder disubstituierten Derivate, 1- und 2-Aminonaphthalin und deren durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl substituierten Derivate, 2-Aminothiazol und vor allem dessen in 5-Stellung durch Nitro, Cyan, Alkyl- oder Arylsulfonyl substituierten Derivate, 2-Aminobenzthiazol und dessen in 6-Stellung durch Alkoxy, Nitro, Cyan, Rhodan oder Alkylsulfonyl substituierten Derivate.

Als Beispiele für Amine, die als Kupplungskomponenten eingesetzt werden können, seien genannt:

Die Umsetzungsprodukte aus Maleinsäuredialkylester, wie Maleinsäure-dimethyl-, -diäthyl-, -dibutyl-,

-methyläthvl- und -methylbutylester mit α- und j9-Naphthylamin, oder mit Anilin und mit deren Kernsubstitutionsprodukten, die in ο- und/oder m-Stellung eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Propionylaminogruppe enthalten.

Mit den neuen Farbstoffen lassen sich synthetische hydrophobe Materialien, wie lineare Polyester, Acetjlcellulose, Polyamid und Polycarbonat, in ausgezeichneter Weise färben und bedrucken.

Unter Gebilden aus synthetischen hydrophoben Materialien sind beispielsweise Folien, Filme oder Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke zu verstehen.

Textilgut aus Polyestern, wie z. B. Polyäthylenglykolterephthalat, oder solchen auf Basis von Terephthalsäure und p-Dimethylolcyclohexan, kann man mit den Farbstoffen nach bekannten Verfahren färben. Die Färbetemperaturen für die in wäßriger Dispersion vorliegenden Farbstoffe liegen bei normalem Druck bei 95—100⁰C, vorzugsweise bei WO⁰C oder unter erhöhtem Druck bei 104—HO⁰C. Bei Anwendung von Temperaturen um 100⁰C empfiehlt es sich, dem Färbebad Quellmittel (Carrier) zuzugeben. Als Quel!- mittel können z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Diphenyl-, aromatische Halogenverbindungen, wie Chlorbenzole, aromatische Carbonsäuren, wie Benzoesäure und Salicylsäure, Phenole, wie o- und p-Pheny!- phenole, Ester, wie Terephthalsäureester, eingesetzt werden. Anstelle des Färbens aus dem Bad kann man auch eine Heißluftfixierung der Farbstoffe bei Temperatüren von 200-230⁰C vornehmen. Das Bedrucken kann so durchgeführt werden, daß die bedruckte Ware in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa 80- 110⁰C oder in Abwesenheit eines Carriers bei etwa HO-HO⁰C gedämpft oder auch nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 170 - 230° C behandelt wird.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen gegenüber anderen ähnlichen Farbstoffen eine höhere Licht- und Sublimierechtheit. Sie verhalten sich günstiger beim Färben von Mischfasern und besitzen eine hohe Farbstärke.

Aus den deutschen Patentschriften 12 32 292 und 12 60 654 sind ähnliche Farbstoffe bekannt, die in der Kupplungskomponente eine Carbonester-Gruppierung enthalten. Diesen bekannten Farbstoffen sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch erheblich höhere Farbstärke und wesentlich besseres Ausziehvermögen überlegen. Darüber hinaus hängt die Fixierung der erfindungsgemäßen Farbstoffe weit weniger von der Fixiertemperatur ab als die Fixierung der bekannten Farbstoffe, so daß die Gefahr der Markierung von Temperaturunterschieden der Färbeapparate auf der Ware stark verringert wird. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe ermöglichen somit ein ökonomischeres, umweltfreundlicheres und sicheres Färben als die bekannten.

Beispiel 1

26,2 g 2-Brom-4,6-dinitroanilin werden bei 20° in 107 g Nitrosylschwefelsäure (hergestellt durch Eintragen von 7 g Natriumnitrit in 100 g konzentrierte Schwefelsäure) eingetragen. Die Lösung wird 3 Stunden bei 20° gerührt und anschließend auf 150 g Eis gegeben und mit 1 g Harnstoff versetzt. 33,8 g der Verbindung, die durch Anlagerung von einem Äquivalent Maleinsäuredimethylester an 2-Äthoxy-5-acetyIamir;oaniIin gewonnen wurde, werden in einem Gemisch aus 100 ml Eisessig und 100 ml 1 η-Salzsäure gelöst und mit der o'ben beschriebenen Diazolösung versetzt. Es wird mit Eiswasser stark verdünnt und der Farbstoff abgesaugt und neutral gewaschen.

Man erhält so einen Farbstoff, mit dem man Polyestermaterial in rotstichigen blauen Tönen färben kann.

In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe weiterer erfindungsgemäß hergestellter Azofarbstoffe anhand ihrer Färbungen auf Polyestergewebe charakterisiert. Diese Farbstoffe werden durch Diazotierung und Kupplung nach bekannten Methoden erhalten.

Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

4-Nitroanilin

2-Chlor-4-nitranilin

4-MethylsulfonylaniIin

2,6-Dibrom-4-nitranilin

OCH

NH-CH-COOCH₃
CH₂-COOCH₃

NH-CH-COOQH₅
CH₂-COOC₂H₅

NHCH-COOC₄H,

CH₂-COO-CH₃
NHCOCH₃

^-NH-CII-COOCH₃
CH₂-COOCH₃

orange

Scharlach

orange

rotbraun

Fortsetzung

Diazokomponente

Kupplungskomponente

OCH₃

2-Brom-4-nitro-6-cyananilin

A _NH_

NHCOCH₃

2-Amino-6-methyl-sulfonylbenzthiazol

2-Amino-5-nitrothiazol

2-Brom-4-nitro-6-cyananilin

CH-COOC₂H₅
CH₂-COOC₂H₅

NHCHCOOC₂H₅
CH₂COO₂H₅

NHCHCOOCH₃
CH₂COOCH₃

OC₂H₅

NHCH-COOCH₃ NHCOCH₃ CH₂COOCH₃

10	2,6-Dicyan-4-nitroanilin	desgl.
Il	2-Methylsulfonyl-4-nitro-6-cyan- anilin	desgl.
12	2-Cyan-4,6-dinitroanilin	desgl.
13	2-Amino-5-nitrothiazol	desgl.
		OC₂H₅
14	2,4,6-Trinitroanilin	\\- NHCH-COOCH₃
		N^COCH₃ CH₂-COOCH₃
15	desgl.	<(~\— NHCHCOOCh₃
		NHCOCH₃
16	2-Cyan-4,6-dinitroanilin	desgl.
17	i-Cyan^-nitro-ö-methylsulfOiiyl- anilin	desgl.

2,6-Dicyan-4-nitro-anilin 2-Amino-5-nitrothiazol

2-Brom-4,6-dinitro-anilin 2-Cyan-4,6-dinitro-anilin

/ V- NHCHCOOCh₃

NHCOCH₃ CH₂COOCH₃

desgl.

NHCHCOOCh₃
CH₂COOCH₃

Farbton

rotstichigblau

rubin

rotstichigblau

desgl.

rotslichigblau

blau blau

blau

violett

violett violett

violett

violett blauviolell

blauviolett

Fortsetzung

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

22 2,6-Dicyan-4-nitranilin

23 2-MethylsuIfonyI-4-nitro-6-cyan- desgl.

anilin

NHCHCOOCH., CH₂COOCHj

blauviolett

•30 208/36

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-B-N

CH-CO-O-R₁
CH₂-CO-O-R,