DE1644328C3 - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MonoazofarbstoffenInfo
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- DE1644328C3 DE1644328C3 DE1644328A DES0095743A DE1644328C3 DE 1644328 C3 DE1644328 C3 DE 1644328C3 DE 1644328 A DE1644328 A DE 1644328A DE S0095743 A DES0095743 A DE S0095743A DE 1644328 C3 DE1644328 C3 DE 1644328C3
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Description
NH-Y-R2
worin R2 ein gegebenenfalls durch ein Chloroder
Bromatom oder eine Alkoxy- oder die Phenoxygruppe substituierter Alkylrest oder der
Phenylrest, R3 und R4 Alkylreste, R5 ein Wasserstoff-
oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Y die —CO-, —COO- oder
— SO2-Gruppe ist, kuppelt, wobei die Alkylgrupp,;n
1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.
35
Es wurde gefunden, daß man wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man ein Amin der Formel
Halogen
NH,
(D
45
diazotiert und mit einer Verbindung der Formel
R5 η
R,
NH-Y—R,
(II)
55
kuppelt.
In diesen Formeln sind R1 die Nitrogruppe oder
ein Alkylsulfonylrest, R2 ein gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Bromatom oder eine Alkoxy- oder
Phenoxygruppe substituierter Alkylrest oder ein Phenylrest, R3 und R4 Alkylreste, R5 ein Wasserstoff-
oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Y eine —CO-, -COO- oder -SO2-Gruppe,
wobei die Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.
Die so erhaltenen neuen Verbindungen haben die Forme!
Halogen
O,N-< >—N=N
oder
NH-Y-R2
worin R6 für einen Alkylsulfonylrest mit 1 bis 4 C-Atomen
steht und R2, R3, R4, R5 und Y die zuvor angegebene
Bedeutung haben.
Vorzugsweise bedeuten Halogen Chlor oder Brom, und R2 ist ein Alkylrest mil: 1 bis 4 und besonders
1 oder 2 Kohlenstoffatomen, der z. B. durch Chlor, Brom, Methoxy, Athoxy oder Phenoxy substituiert
sein kann, oder ein Phenylrest. R3 und R4 sind Alkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Äthyl, und R5 ist vor allem Wasserstoff oder Alkoxy
mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen.
Die Kupplung wird im allgemeinen in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium in der Kälte,
beispielsweise bei Temperaturen zwischen O und 5°C, vorgenommen.
Gegenüber den nächstvergleichbaren, aus der deutschen Auslegeschrift 1 108 355 und der belgischen
Patentschrift 629 525 bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine bessere Reibechtheit,
bessere pH-Stabilität bzw. ein besseres Ziehvermögen.
Die so erhaltenen Farbstoffe werden vor ihrer Verwendung besonders vorteilhaft in Farbstoffpräparate
übergeführt. Hierzu kann man sie zerkleinern, so daß ihre Teilchengröße im Mittel zwischen etwa
0,01 und 10 Mikron und insbesondere zwischen etwa 0,1 und 5 Mikron beträgt. Das Zerkleinern kann
in Gegenwart von Dispergiermitteln und/oder Füllmitteln erfolgen. Beispielsweise wird der getrocknete
Farbstoff mit einem Dispergiermittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Füllmitteln, gemahlen oder in
Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet.
Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter
langer oder kurzer Flotte farben oder klotzen oder bedrucken.
Beim Färben in langer Flotte wendet man im allgemeinen bis zu etwa 20 g Farbstoff im Liter an,
beim Färben in kurzer Flotte; bis zu etwa 80 g im Liter, beim Klotzen bis zu etwa 150 g im Liter und beim
Drucken bis zu etwa 150 g im Kilogramm Druckpaste. Das Flottenverhältnis kann innerhalb weiter
Grenzen gewählt werden, ;t. B. zwischen etwa 1 :3
und 1 :200, vorzugsweise 2;wischen 1 : 3 und 1 :80.
Die in Wasser schwerlöslichen bis unlöslichen Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgc-
zeichnet auf Formkörper aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hochmolekularen Stoffen auf. So
können z. B. Fasern, Fäden oder Vliese, Gewebe oder Gewirke aus iinearen, aromatischen Polyestern,
Cellulose-i'A-acetat, Cellulosetriacetat, synthetischen
Polyamiden, Polyolefinen, Acrylnitrilpolymerisationsprodukten und Polyvinylverbindungen mit ihnen
gefärbt werden.
Die erhaltenen Färbungen sind außerordentlich echt, z. B. hervorragend thermofixier-, sublimier-,
plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigung^-, chlor- und naßecht, z. B. wasser-, wasch- und schweißecht.
Ätzbarkeit und Reserve von natürlichen Fasern, insbesondere von Wolle und Baumwolle, sind gut.
Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen if
Tönen, so daß die neuen Farbstoffe auch als Modetöne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen
bis zu mindestens 220° C und besonders bei 80 bis 14O0C verkoch-, alkali- und reduktionsbeständig.
Diese Beständigkeit wird weder durch das Flotten verhältnis noch durch die Gegenwart von
Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt.
Besonders hervorzuheben ist die ausgezeichnete Licht-, Wasch-, Meerwasser- und Thermofixierechtheit
und die Alkalibeständigkeit der mit den Färbstoffen der Formel (I V) auf synthetischen Polyamiden
und linearen, aromatischen Polyestern erhaltenen brillanten Färbungen. Durch die gute Alkalibeständigkeit
ist es möglich, Mischungen und Mischgewebe aus Polyester- und Baumwollfasern mit den Färbstoffen
der Found (IV) und mit Reaktivlarbstoffen
in einem Bad zu färben. Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner seht' gut zur Herstellung von Kombinationsfärbungen
zusammen rait ',elben und blauen
Farbstoffen beliebiger Klassen, wobei die Lichtechtheit der Färbungen nicht beeinträchtigt wird. Auch
die Farbstoffe der Formel III ergeben Färbungen und Kombinationsfärbungen mit den zuvor genannten
Eigenschaften besonders auf Polyesterfasern, also z. B. auf Fasern bzw. Fasermaterialien aus Polykondensationsprodukten
aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Äthylenglykol, während die erwähnten
synthetischen Polyamide Polykondensationsprodukte bzw. Polymerisationsprodukte z. B. aus
Dicarbonsäuren, meist Adipinsäure, und Diaminen, z. B. Hexamethylendiamin (Nylon 66), aus Aminocarbonsäuren,
z. B. aus oj-Aminoundecansäure, oder aus Lactamen, z. B. f-Caprolactam, sind.
Die neuen Farbstoffe sind außerdem wertvolle PigmentfarbstofTe zum Färben von Massen aus Kunststoffen,
Kautschuk, natürlichen oder synthetischen Harzen oder Lösungen dieser Stoffe und können zum
Bedrucken von Filmen, Folien, Textilien aus Naturfasern, Leder oder Papier dienen.
Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Polyesterfasern können in Gegenwart von C'arriern bei
Temperaturen zwischen etwa 80 und 125°C oder in
Abwesenheit von Carriem unter Druck bei etwa 100 bis 14O0C nach dem Ausziehverfahren gefärbt
werden. Ferner kann man sie mit den wäßrigen Disper- &°
sionen der neuen Farbstoff" klotzen oder bedrucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 140 bis
230° C fixieren, z. B. mit Hilfe von Wasserdampf, Kontakthitze oder heißer Luft. Im besonders günstigen
Temperaturbereich zwischen 180 und 200° C diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein
und sublimieren nicht wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen längere Zeit einwirken läßt.
Dadurch wird das lästige Verschmutzen der Färbeapparaturen vermieden. Cellulose^1/2-acetat färbt
man im Ausziehverfahren vorzugsweise zwischen ungefähr 65 und 85=C und Cellulosetriacetat und
Polyamidfasern bei Temperaturen bis zu 1150C. Der
günstigste pH-Bereich liegt zwischen 2 und 9 und besonders zwischen 4 und 8. Cellulosetriacetat- und
Polyamidfasern kann man ähnlich wie die Polyesterfasern mit den wäßrigen Suspensionen der neuen
Farbstoffe klotzen oder bedrucken und die erhaltenen Imprägnierungen bei etwa 140 bis 2100C fixieren.
Meist gibt man die üblichen Dispergiermittel zu, die vorzugsweise anionisch oder nichtionogen sind
und auch im Gemisch miteinander verwendet werden können. Etwa 0,5 g Dispergiermittel je Liter Farbstoffzubereitung
sind oft genügend, doch können auch größere Mengen, z. B. bis zu etwa 3 g im Liter,
angewandt werden. 5 g im Liter übersteigende Mengen ergeben meist keinen weiteren Vorteil. Bekannte
anionische Dispergiermittel, die für das Verfahren in Betracht kommen, sind beispielsweise Kondensationsprodukte
aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, insbesondere Dinaphthylmethandisulfonate,
Ester von sulfonierter Bernsteinsäure, Türkischrotöl und Alkalisalze von Schwefelsäureestern der
Fettalkohole, z. B. Natriumlaurylsulfat oder Natriumcetylsulfat, Sulfitcelluloseablauge bzw. deren Alkalisalze,
Seifen oder Alkalisulfate von Monoglyceriden von Fettsäuren. Beispiele bekannter und besonders
geeigneter Dispergiermittel sind Anlagerungsprodukte von etwa 3 bis 4Ö Mol Äthylenoxid an Alkylphenole,
Fettalkohole oder Fettamine und deren neutrale Schwefelsäureester.
Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z. B. modifizierte oder
nicht modifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britischgummi, Gummiarabikum, Kristallgummi,
Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylc-jilulose, Stärke oder
synthetische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohol.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
Zu 150 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60 bis 70° unter starkem Rühren langsam 6,9 Teile
Natriumnitrit gegeben. Man rührt noch 10 Minuten bei 60°, kühlt dann auf 10° ab und gibt 17,2 Teüe
1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol zu. Man rührt
3 Stunden bei 10° und gießt die schwefelsaure Diazoniumsalzlösung
zu einer Mischung aus 800 Teilen Eis, 200 Teilen Wasser und 10 Teilen Aminosulfonsäure.
Die erhaltene Lösung wird filtriert und bei 0° mit 25,4 Teilen 1 -(2'-Chlorpropionyl)-amino-3-Ν,Ν-diäthyl-amino-benzol
versetzt. Die Kupplungsreaktion wird in saurem Medium zu Ende geführt. Man filtriert den erhaltenen Farbstoff ab,
wäscht ihn säurefrei und trocknet ihn. Der reine Farbstoff schmilzt bei 168,5 bis 169°. Er Tärbt synthetische
Fasern in brillanten roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
In einem Gemisch aus 60 Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei Raumtemperatur
17,2 Teile 1 -Amino-2-chlor-4-nitro-
I 644
benzol 3 Siunden gerührt. Die erhaltene Suspension wird durch Zugabe von 100 Teilen Eis abgekühlt
und bei 0 bis 5° innert 2 Siunden mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Eis diazotiert.
Man rührt noch 15 Minuten, versetzt die erhaltene Lösung mit 10 Teilen Aminosulfonsiiure und
nitriert sie. Zur klaren Diazoniumsalzlösung gibt man 24,2 Teile 1 - N1N - Diäthylamino - 3 - methylsulfonyl-amino-benzol
und beendet die Kupplung in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium. Der Farbstoff wird abgesaugt, säurefrei gewaschen und
getrocknet. Er kann aus Dioxan umkristallisiert werden. Er schmilzt bei 196 bis 197° und färbt synthetische
Fasern in brillanten roten Tönen mit sehr guten Echtheiten.
Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60 bis 70° unter kräftigem Rühren langsam 6,9 Teile
Natriumnitrit gegeben. Man rührt noch 10 Minuten bei 60", kühlt dann auf 10° ab und fügt bei dieser
Temperatur 17,2 Teile I -Amino-2-chlor· 4-nitrobenzol
zu. Nach 3 Stunden ist die Dia.otierung beendet. Man gießt die schwefelsaure Diazoniumsalzlösung
zu einem Gemisch aus 27 Teilen l-(2'-Chloräthoxy-carbonyl)-amino-3-N,N-diäthyl-aminobenzol.
20 Teilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Eis. Die Kupplungsreaktion wird in gepuffertem
Medium zu Ende geführt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Der trockene Farbstoff kann aus einer Accton-Dioxan-Mischung (15:3) umkristallisiert werden. Der
reine Farbstoff schmilzt bei 159°. Er färbt synthetische
Fasern in brillanten roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
Zu 150Te,len konzentrierter Schwefelsäure werden
bei 6ü bis 70° unter kräftigem Rühren 6,9 Teile feinteiliges Natriumnitrit gegeben. Nach 10 Minuten fügt
man 20,5 Teile l-Arnino^-chlor^-methyl-sulfonylbenzol
zu. Man rührt 1 Stunde bei 60c und kühlt dann auf 0" ab. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung
wird auf eine Mischung aus 20,6 Teilen 1-Acetylamino-3
- N1N -diäthyl -amino- benzol, 100 Teilen Eisessig und 200 Teilen Eis gegossen. Die Kupplungsreaktion wird bei 0" in saurem, gegebenenfalls gepuffertem
Medium zu Ende geführt. Der erhaltene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser säurefrei gewaschen
und getrocknet. Aus einem Aceton-Benzol-Gemisch umkristallisiert schmilzt er bei 193°. Er
färbt synthetische Fasern in brillanten orangen Tönen mit sehr guten Echtheiten.
Ähnliche Farbstoffe mit ebenfalls sehr guten Eigenschaften
erhält man, wenn als Kupplungskomponente 1 - Ν,Ν - Diäthyl - amino - 3 -pr pionyl - amino - benzol,
l-p'-ChlorpropionylJ-amino-J-HN-diäthyl-aminobenzol,
I -Ν,Ν-Diäthyl-amino-3-methyl-sulfonylamino
- benzol oder 1 - (2' - Chloiäthoxy - carbonyl)-arnino
- 3 - Ν,Ν - diäthyl - amino - benzol verwendet witd.
Die in Tabelle 1 angegebenen Farbstoffe werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 aus einem diazotierten
l-Amino-2-halogen-4-nitro-benzol und einer Verbindung der Formel II hergestellt, die in
Tabelle 2 angegebenen Farbstoffe nach dem Verfahren des Beispiels 4 aus einem diazotierten 1-Amino-2-halogen-4-methylsulfory!benzol
und einer Verbindung der Formel II.
| Beispiel Nr. |
Halogen | R2 | -CH3 | R3 | R< | R5 | Y | Nuance auf Polyester |
| 5 | Br | C2H5 | -QH, | H | -SO2- | rot | ||
| 6 | Br | -C2H4Q | QH5 | QH5 | H | — CO- | rot | |
| 7 | Br | -CH2Cl | QH, | -QH, | H | — COO- | rot | |
| 8 | Cl | -QH5 | -QH, | -QH5 | H | — CO- | rot | |
| 9 | Cl | -CH2-O-<Q> | -QH5 | -QH, | H | -COO- | rot | |
| 10 | Cl | -CH2OC2H5 | -QH5 | -QH, | H | — CO- | violett | |
| 11 | Cl | O | QH5 | -QH, | H | — CO- | violett | |
| 12 | Cl | -CH3 | -QH5 | 'QH5 | H | —co— | rubin | |
| 13 | Cl | -CH3 | CH3 | H | —co- | rubin |
Beispiel
Nr.
Nr.
14
15
Halogen
Cl
Cl
Cl
-CH3
-CH2Cl
-CH2Cl
-QH5 -QH, R4
-C2H,
-C2H5
-C2H5
-OC2H,
CO-
-CO
Nuance auf Polyester
rotstichigviolett
scharlach
| Halogen | 7 | R2 | 1 644 328 | 2 | R* | C | R, | 8 | Y | Nuance au Polyester |
|
| Cl | -C(CHj)3 | Fortsetzung | -C2H, | H | — co — | scharlach | |||||
| Cl | \ / | Tabelle | -C2H5 | H | -CO — | scharlach | |||||
| spiel ■Jr |
Cl | R1 | -C2H, | H | — coo — | scharlach | |||||
| 16 | Cl | -CH2O- _> | C1M | -C2H, | H | — co - | scharlach | ||||
| 17 | CI | -CH2O-C2H5 | -CH, | -C2H, | H | —co— | scharlach | ||||
| 18 | Br | -CH3 | -C2H, | -C2H, | H | —co — | orange | ||||
| 19 | -C2H, | ||||||||||
| 20 | CH5 | ||||||||||
| 21 | -CH, | ||||||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen FormelHalogenworin R1 die Nitrogruppe oder ein Alkylsulfonylrest ist, diazotiert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
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