DE2011051C

DE2011051C - In Wasser schwerlösliche Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2011051C
Application number: DE19702011051
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr. Pratteln Koller (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-03-10
Filing date: 1970-03-09
Publication date: 1973-01-18

Description

£ CH₂-CH-CH₂-HaI

O-Z

worin A einen nur nichtionogene elektronenanziehende Substituenten aufweisenden Phenylrest, X Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine niedere Alkanoylaminogruppe, Brom oder Chlor bedeutet, Y Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Z Wasserstoff oder einen aliphatischen Acylrest und Hai Chlor oder Brom bedeutet.

2. In Wasser schwerlösliche Monoazofarbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, worin A einen in p-Stellung zur Azogruppe eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest, der gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine Cyanogruppe weitersubstituiert ist, X Wasserstoff, Chlor, die Methyl- oder die Acetylaminogruppe, Y Wasserstoff, Hai Chlor und Z Wasserstoff oder einen niederen Alkanoylrest bedeutet.

3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydrophobem organischem Fasermaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung von Azofarbstoffen der Ansprüche 1 und 2.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe organische Fasermaterial aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Aikoholen oder aus Cellulose-2- bis -2'/₂- oder -triacetat besteht.

45

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Azofarbstoffe sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von hydrophobem organischem Fasermaterial, besonders von Textilfasern aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern.

Voraussetzung für das erfolgreiche Färben von Polyesterfasern ist bekanntlich — nebst zufriedenstellenden Applikations- und Gebrauchsechtheiten — ein ausgezeichnetes Ziehvermögen der dazu eingesetzten Dispersionsfarbstoffe. Besonders hohe Ansprüche an die zu verwendenden Farbstoffe stellt das Färben von Fasermaterial aus texturiertem Polyester, da hierfür außer guten Kchtheitseigenschaften und genügendem Ziehvermöpen ein sehr gutes Aufbau- und Egalisiervermögen der rohstoffe unerläßlich ist.

Es wurden nun in Wasser schwerlösliche Azofarbstoffe gefunden, die diesen und weiteren Anforderungen genügen. Die neuen Monoazofarbstoffe weisen keine in Wasser sauer dissoziierenden wasserlöslichmachen-CH₂CH₂CN

N (D

CH₂CHCH₂-HaI
O-Z

in der A einen nichtionogene elektronenanziehende Substituenten aufweisenden Phenylrest, X Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine niedere Alkanoylaminogruppe, Brom oder Chlor, Y Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Z Wasserstoff oder einen aliphatischen Acylrest und Hai Brom oder vorzugsweise Chlor bedeutet.

Als in Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslichmachende Gruppe, die in den obigen Farbstoffen ausgeschlossen sind, werden hier und im folgenden die bekannten den Farbstoffen anionischen Charakter verleihenden Substituenten z. B. Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen bezeichnet.

F.lektronenanziehende nichtionogene Substituenten des PhenylrestesA sind: Fluor. Chlor oder Brom; die Cyan-, Nitro- oder Trifluormeihylgruppe; ferner niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, niedere Sulfonsäure-alkylester- oder die Sulfonsäurearylestergruppen, wie die Sulfonsäure-phenyl-, -alkylphenyl- oder -halogenphenylestergruppen; Carbonsäureestergruppen, beispielsweise die Carbophenoxygruppe, sowie niedere Carboalkoxygruppen, wie die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe; N-mono- oder N,N-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer Phenylgruppe und oder mit niederen Alkyl-, niederen Hydroxyalkyl-, niederen Alkanoyloxyalkyl-, niederen Alkoxyalkyl-, niederen Cyanalkyl- oder mit Cycloalkyl- oder Phenalkylsubstituenten.

Die Tür den Phenylrest A aufgezählten Substituenten sind einfach oder in beliebiger Zweier- oder, in speziellen Fällen, Dreierkombination vorhanden.

Ist X eine niedere Alkanoylaminogruppe, so bedeutet deren Alkanoylrest den Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylrest; ist es Halogen, so handelt es sich dabei um Brom oder vor allem um Chlor. Vorzugsweise bedeutet X Wasserstoff, Chlor, die Methyl- oder die Acetylaminogruppe und Y Wasserstoff.

In der Bedeutung eines aliphatischen Acylrestes stellt Z entweder eine niedere unsubstituierte oder nichtionogenen substituierte Alkanoylgruppe dar, die mit Vorteil 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist. Als nichtionogene Substituenten kann die Alkanoylgruppe beispielsweise Halogene, wie Chlor oder Brom, die Cyangruppe, niedere Alkoxygruppen, wie die MethoxyoderÄthoxygruppe oder niedere Alkoxycarbony 1-gruppen, wie die Methoxycarbonylgruppe enthalten, oder der aliphatische Acylrest Z stellt einen niederen Alkoxycarbonylrest, wie den Methoxy- oder Äthoxycarbonylrest, einen niederen Alkylaminocarbonylrest, wie den Methyl- oder Äthylaminocarbonylrest, oder einen niederen Alkylsulfonylrest, wie den Methyl- oder Äthylsulfonylrest dar. Vorzugsweise bedeutet Z Wasserstoff oder die Acetylgruppe.

Der Ausdruck »nieder« vor dem Begriff »Alkyl«, »Alkoxy« oder »Alkanoyl« bedeutet, daß die Gruppe

20Π 051

der der organische Gruppenbestandteil höchstens Kohlenstoffatome aufweist

Man erhält die Azofarbstoffe der Formel I, indem can die Diazoniumverbindung eines Amins der •Ormel II

A-NH,

(H)

CH₂ — CH₂CN

CH₂-CH-CH₂-HaI
Ο —Z

(IH) oder Epichlorhydrin an Amine der Formel IV Y

NH-CH₂CH₂CN (IV)

η der A die unter Formel I angegebene Bedeutung iat, mit einer Kupplungskomponente der Formel III

in der X, Y, Z und Hai die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

Dabei werden die Ausgangsstoffe der Formeln II und III so gewählt, daß der erhaltene Azofarbstoff der Formel I von in Wasser sauer dissoziierenden, wasserlöslichmachenden Gruppen frei ist.

Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind K upplungsprodukte der Formel I, welche unter Verwendung von Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel Il hergestellt werden, in der A einen in p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest bedeutet, welcher gegebenenfalls durch weitere nichtionogene elektronenanziehende Substituenten. besonders aber die Cyangruppe, Chlor oder Brom, substituiert ist.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich als Diazokomponenten der Formel II

1 -Amino-4-nitrobenzol,

1 -Amino-2,4-dinitrobenzol,

1 -Amino-2,4-dicy anobenzol,

1 -Amino^-chlor-A-cyanobenzol,

1 -Amino^-cyano-A-nitrobenzol,

1 -Amino-2-cyano-4-nitrö-6-chlor- oder

-6-brombenzol,

l-Amino^-cyano^.o-dichlorbenzol,
1 -Amino^o-dichlor-^nitrobenzol,
l-Amino^-chlor-^nitro-o-brombenzol,
1 -Amino^A-dinitro-o-chlorbenzol,
1 -Amino^-chloM-nitrobenzol,
l-Amino^-methoxycarbonyl-^nitrobenzol,
l-Amino^-methoxycarbonyl-o-chlor-^nitro-

benzol,

l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol,
l-Amino-2-methoxysulfonyl-4-nitrobenzol,
l-Amino-2-äthoxysulfonyl-4-nitrobenzol,
l-Amino-2-butoxysulfonyl-4-nitrobenzol,
l-Amino^-chloM-dimethylaminosulfonyl-

benzol,

l-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol,
l-Amino^-dimethylaminosulfonyl^nitro-

benzol,
l-Amino^ö-dichloM-dimethylaminosulfonyl-

benzol oder
l-Amino-2,6-dichlor-4-methylsulfonylbenzol.

Die Kupplungskomponenten der Formel III können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Anlagerung von Epibromhydrin

ίο bei Temperaturen zwischen 30 bis 100⁰C. vorzugsweise in Gegenwart von Eisessig, Aluminiumchiorid, Zinntetrachlorid oder Bortrifluorid und, falls Z in der Formel III einen aliphatischen Acylrest darstellt, durch anschließende Acylierung der Anlagerungsprodukte der Formel V,

CH₂CH₂CN

CH₂CH — CH₂HaI OH

mit einem aliphatischen Acylierungsmittel.

Als solche Acylierungsmittel kommen hierbei z. B. Anhydride niederer aliphatischer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, Acylchlo-

ride und -bromide der aliphatischen Monocarbonsäuren, z. B. das Acetyl- oder Propionylchlorid oder -bromid, niedere Alkylsulfonsäurechloride oder -bromide, wie Mesylchlorid oder -bromid, ferner Chloroder Bromameisensäureester, besonders Chlor- odei Brornameisensäuremethyl- oder -äthylester, sowi« niedere Alkylisocyanate, wie Methylisocyanat, ir Frage.

Beispiele verfahrensgemäß verwendbarer Kupp lungskomponenten der Formel III sind

[N-;i-Cyanäthyl-N-(/Miydroxy-)-chlor-propyl)-

amino]-benzol,
l-[N-/f-Cyanäthyl-N-(/i-hydroxy-}-chlor-propyl

amino]-3-methylbenzol,
[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-hydroxy-/-chlor-propyD-

amino]-3-chlorbenzol,
[N-/i-Cyanäthyl-N-(/?-acetoxy-_;-chlor-propyD-

amino]-benzol,
!-[N'/J-Cyanäthyl-N-^-acetoxy-y-chlor-propyl

amino]-3-chlorbenzol,
[N-/i-Cyanäthyl-N-(/f-acetoxy-/-brom-propyl)-

amino]-benzol,
l-[N-/f-Cyanäthyl-N-(/f-methoxycarbonyl-

y-chlor-propyl)-amino]-3-methylbenzol, l-[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-äthoxycarbonyl-

y-chlor-propyl)-amino]-3-methylbenzol, [N-^-Cyanäthyl-N-(/H/J'-chlorpropionyloxy)-

/-chlor-propyl)-amino]-benzol, [N-(fi-Cyanäthyl)-N-(/i-(y'-chlorbutyryloxy)-

■/-chlor-propyl)-amino]-benzol, !-[N^/i-CyanäthyO-N-i/i-acetoxy-j-chlor-

propyl)-aminoi-3-methylbenzol, l-iN-^-Cyanäthyl-N-i/J-acetoxy-y-brom-prop)

amino]-3-methylbenzol,
l-[N-/i-Cyanäthyl-N-(/{-hydroxy-y-chlor-prop

amino]-3-acetylaminobenzol, !-[N'/J-Cyanäthyl-N-i/i-acetoxy-j'-chlor-prop) amino]-3-acetylaminobenzol,

l-[N-/i-Cyanäthyl-N-(/f-acetoxy-y-brom-propyl)-

amino]-3-acetylaminobenzol,
CN-^-Cyanäthyl-N-i/i-propionyloxy-y-chlor-

propyl)-amino]-benzoL
l-[N-/<-Cyanäthyl-N-(^-acetoxy-y-brom-propyl)-

amino]-3-propionylaminobenzol,
l-[N-0-Cyanäthyl-N-(/J-acetoxy-y-brom-propyl)-

auino]-3-chlorbenzoL
l-[N-/f-Cyanäthyl-N-{yi-(methoxy-acetoxy)-

y-cblor-propyl)-amino]-3-methylbenzoL ι ο

l-iN-Zi-Cyanäthyl-N-OS-aiethylaminocarbonyl-

oxy-y-chlor-propyl)-ammo]-3-methylbenzol,

und
[N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-inethylsulfonyloxy-

}'-chlor-propyl)-ainino]-benzol.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II mit einer Kupplungskomponente der Formel III wird nach üblichen Methoden, vorzugsweise in stark saurem wäßrigem oder organischwäßrigem Medium, durchgeführt. Zur Isolierung des Kupplungsproduktes wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren, wie Natriumacetat.

Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von neuen, in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der Formel I, in der Z einen aliphatischen Acylrest darstellt, besteht darin, daß man einen Azofarbsloff der Formel VI

A-N =

CH₂CH₂CN

N (VI)

\

CH₂CH-CH₂-HaI

OH

in der A, X, Y und Hai die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer den aliphatischen Acylrest Z einführenden Verbindung umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser saure dissoziierenden Gruppen aufweist.

Azofarbstoffe der Formel VI erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel II mit einer Kupplungskomponente der Formel V, wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.

Als den aliphatischen Acylrest Z einführende Verbindungen eignen sich z. B. die vorstehend genannten aliphatischen Acylierungsmittel.

Die Umsetzungder Azoverbindungen der Formel VI mit den den aliphatischen Acylrest Z einführenden Verbindungen erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlorbenzol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridin.

Die neuen Azofarbstoffe der Formel I stellen orange, rote oder braune kristalline, in Wasser schwerlösliche Substanzen dar. Durch Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln können sie analysenrein gewonnen werden, doch ist eine solche Reinigung für ihre Verwendung zum Färben im allgemeinen nicht nötig.

Erfindungsgemäße Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von hydrophobem, synthetischem organischem Fasermaterial, beispielsweise zum Farben von aus polymeren Estern bestehendem Textilmaterial, wie Cellulose-2- bis -2V₂- oder -tri-acetat, besonders aber zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, vor allem aus PoIyäthylenglykolterephthalat oder Polycyclohexandimethylolterephthalat Diese Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie Fasermaterial aus Polyhexamethylenadipinamid, PoIycaprolactam oder Polyaminoundekansäure, sowie zum Färben von Polyolefinüasern, besonders Polypropylenfasern verwendet werden.

Außerdem sind sie je nach Zusammensetzung zum Färben oder Pigmentieren von Lacken, ölen und Wachsen sowie von Cellulosederivaten, insbesondere Celluloseestern, wie Celluloseacetat, in der Masse geeignet.

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien mit erfindungsgemäßen Azofarbstoffen aus wäßriger Dispersion. Es ist deshalb zweckmäßig, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Enustofie der Formel I durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln und möglicherweise weiteren Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen.

Dafür geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische Tenside, wie Alkylarylsulfbnate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure und Ligninsulfonate oder dann nichtionogene Tenside, z. B. Fettalkohol- oder Alkylphenylpolyglykoläther mit höherem Alkylrest.

Die Färbung der Polyesterfasern mit erfindungsgemäßen Azofarbstoffen aus wäßriger Dispersion erfolgt nach den für Polyestermaterialien üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von über 100' C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farbüberträgern, beibeispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt, oder nach dem Foulardierverfahren mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung bei 180bis 210'C, vorgenommen werden. Cellulose-2-bis -2'/2-acetat-fasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85° C, während Cellulosetriacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermaterial mit Vorteil beim Sieden des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der letztgenannten Faserarten erübrigt sich die Verwendung von Farbübertragern.

Auch das Bedrucken der genannten Textilmäterialien erfolgt nach den üblichen Methoden, indem man z. B die Ware mit der Druckphase, welche neben dem Farbstoff und dem Färbebeschleuniger auch Verdicker und übliche Zusätze, wie z. B. Harnstoff, enthält, bedruckt und den Farbstoff anschließend durch Dämpfen bei 100bis 130° C während 15 Minuten fixiert.

Erfindungsgemäße Endstoffe der Formel I ziehen auf das vorgenannte hydrophobe organische Fasermaterial, besonders auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern, sehr gut auf und ergeben auf diesem Fasermaterial reine, kräftige, gelbe, orange, scharlachrote, rote, violette, braune und blaue Färbungen, die zudem gut wasch-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, dekatur-, licht- und sublimierecht sind.

Erfindungsgemäße Azofarbstoffe unterscheiden sich

2 Ol 1 051

von vergleichbaren bekannten Farbstoffen durch ihr sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf PoIyäthylenglykolterephthalatfasern. Besonders günstig verhalten sich in dieser Hinsicht Gemische erfindungsgemäßer Azofarbstoffe.

Die neuen Farbstoffe der Formel I besitzen die wertvolle Eigenschaft, auf texturierten Polyesterfasern tiefe, egale Färbungen zu ermöglichen, die zudem sehr gut echt, besonders sublimierecht, sind. Die hohe Sublimationsechtheit dieser Farbstoffe, verbunden mit sehr gutem Zieh- und Aufbauvermögen, ist überraschend, ist es doch dem Fachmann bekannt, daß Dispersionsfarbstoffe, welche sich durch eine hohe Sublimierechtheit auszeichnen, auf Polyesterfasern im Carrier-Ausziehverfahren häufig ein nur sehr mäßiges Ziehvermögen aufweisen, wobei sich diese Erscheinung auf texturierten Polyesterfasern besonders ausgeprägt bemerkbar macht.

Ferner reservieren erfindungsgemäße Azofarbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle und Wolle, sowie synthetische Polyamidfasern gut, was beim Färben von Mischgeweben von großer technischer Bedeutung ist. Dank der hohen Sublimierechtheit dieser Farbstoffe lassen sie sich auch sehr gut in Gemischen mit anderen sublimierechten Dispersionsfarbstoffen zum Färben von Textilmaterial nach dem Foulardier-Thermofixierverfahren einsetzen.

Die neuen Azofarbstoffe weisen auch eine gute Flotten- und Verkochungsstabilität auf.

Gegenüber den aus dem belgischen Patent 634032 bekannten Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Waschechtheiten; gegenüber den aus dem französischen Patent 1 243012 bekannten Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Sublimierechtheiten, gegenüber den aus dem französischen Patent 1 278 805 bekannten Farbstoffen zeigen sie bessere Licht- und Waschechtheiten. Gegenüber den im französischen Patent 1514544 beschriebenen vergleichbaren Farbstoffen weisen sie besseres Ziehvermögen und besseren Aufbau vor.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

20,7 g 1 -Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol werden in üblicher Weise in 100 ml konzentrierter Schwefelsäure mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumlösung wird bei 5 bis 10° zu einer Lösung von 25,25 g N-/?-Cyanäthyl-N-(^-hydroxy-y-chlorpropyl)-m-toluidin in 200 ml 2 η-Salzsäure und 15 ml Eisessig zugetropft. Nach Beendigung der Diazozugabe wird noch 1 Stunde gerührt, wobei der Farbstoff der Formel

triacetatfasern in braunen Tönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut sublimier-, licht-, wasch- und reibecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente

verwendete N - β - Cyanäthyl - N - (ß - hydroxy -γ- chlorpropyl)-m-toluidin wird erhalten, indem man in Eisessig bei 40° Epichlorhydrin an N-/i-Cyanäthylm-toluidin anlagert.

Beispiel 2

ίο 16,3 g 1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol werden in Eisessig mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die erhaltene Diazoniumlösung wird bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 28,05 g N-/i-Cyanäthyl-N-(/i-acetoxy-/-chlorpropyl)-anilin in 250 ml Eisessig und 50 ml Wasser zugetropft, wonach durch Zugabe von 300 ml Wasser der Farbstoff der Formel

CH₂-CH₂-CN

CH₂-CH-CH₂Cl OCOCH₃

ausgefällt wird. Dieser wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet.

Dieser Farbstoff färbt nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd aus wäßriger Dispersion in Gegenwart von Natrium-o-phenylphenolat als Quellmittel Polyäthylenglykolterephtha-

iatfasern in roten, sehr gut licht-, reib-, wasch- und sublimierechten Tönen.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete N -/>'- Cyanäthyl -N -(p'-acetoxy-;· -chlorpropyl)-anilin wird erhalten, indem man Epichlorhydrin an N-p'-Cyanäthyianilin in Eisessig bei 50° anlagert und das dabei entstehende N-/i-Cyanäthyl-N - (p' - hydroxy - γ - chlor - propyl) - anilin anschließend unter Zugabc von Pyridin mit Essigsäurear.hydrid acetyliert.

Beispiel 3

17,25 g 1 -Amino^-chlor^-nitrobenzol werden in 80 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 0 bis 5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die Diazoniumlösung wird auf 150 g Eis gegossen und anschließend zu einer Lösung von 28,05 g N-^-Cyanäthyl-N-dS-acetoxy-y-chlor-propyl)-anilin in 1000 ml Eisessig zugetropft, wonach durch Zugabe von 100 ml Wasser der Farbstoff der Formel

³ CH₂-CH₂-CN

N=N-/ Vn

CH₂-CH-CH₂Cl

OH

■*

CH₂-CH₂-CN

CH₂-CH-CH₂Cl OCOCH₃

ausfällt. Dieser wird abfiltriert und bei 50 bis 60°

im Vakuum getrocknet Dieser Farbstoff, mit Lignin- ausfällt Dieser wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen

sulfonat fein vermählen, färbt aus wäßriger Dispersion und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet

Polyäthylenglykolterephthalatfasern oder Cellulose- Er färbt aus feiner wäßriger Dispersion PoIy-

ίο

äthylenglykolterephthalatfasern in rotorangen Tönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut licht- und sublimierecht.

Ersetzt man in den vorstehenden Beispielen 1 bis 3 die Diazokomponente durch die entsprechende Menge einer der in Spalte II der nachfolgenden Tabelle angegebenen Diazokomponenten und kuppelt sie unter

den in den obigen Beispielen beschriebenen Bedingungen mit entsprechenden Mengen einer der in Spalte III angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben und deren Farbtöne in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben sind.

I

Π

III

X

CH₃

H

^Y CH₂CH₂CN

Z

Hai

-

α

IV

-CH₃

CH₇-CH-CH₂-HaI
I
0 —Z

α

Bei
spiel

Diazokomponente

H

Y

— COCH₃

Cl

Farbton auf PoIy-
äthylenglykol-
terephthaiatfasern

-CH₃

α

Cl

H

Cl

4

O₂N-^V NH₂

Cl

H

Cl

Gelbbraun

Cl

H

-CH₃

H

Cl

Br

5

desgl.

H

Braun

6

desgl.

Cl

H

— COCH₃

Cl

Gelbbraun

7

Ο,Ν -^\~^y~ ^NH'

H

Rot

CN

H

Cl

8

desgl.

H

— COCH₃

Cl

Rot

SO₂CH₃

H

— COCH₃

Π

9

H

Rot

10

O₂N-V" V-NH₂

H

— COCH₃

Cl

Orange

11

dcsgi.

— COCH₃

Cl

Orange

Cl

H

12

O₂N —<\V- ^NH2

H

— COCH₃

R ot orange

13

desgl.

— COCH₃

Scharlach

CN

H

14

O₂N^-NH₂

H

— COCH₃

Blaustichigrot

15

0,N-^NH₂

— COCH₃

Rot

SO₂CH₃

H

16

desgl.

H

— COCH₂OCH₃

Rot

17

O₂N-/~\—NH

Rot

1 /*·
SO₂N
CH₃

H

18

desgl.

Rot

2 Ol 1 051

Fortsetzung

I	II	III	X	X	^{ CH₂CH₂CN -N \ CH₂-CH-CH₂-HaI I 0 —Z	Z	Hal	IV
			-CH,	Y	— COCH₃	Cl
Bei spiel	Diazokomponente		H			Farbton auf Poly- äthylenglykol- terephthalatfaserti
		Cl		— COCH₃	Cl
19	O₂N ~^~^>— NH₂		H			Rot
	SO₂OC₄H₉	H		— COC₂H₅	Br
20	O₂N —^/— NH₂		H			Orange
	COOCH₃	Cl		— COC₄H₉	Br
21	desgl.		H			Orange
	Cl I	H		— COCH₃	Br
22	O₂N —<? V- NH₂	-CH,	H	— COCH₃	Cl	Gelbsiichigbrau
	Cl	— NHCOCH₃	H	H	Cl
23	desgl.	-NHCOCH₃	H	H	Cl	Gelbslichigbrau
24	desgl.		H			Braun
25	desgl.					Rotbraun
26	Q₁N-O-NH₁	H		H	Cl	Rot
	Cl		H
	Cl	H		— COCH₃	Cl
27		— NHCOCH₃	-CH,	— COCH₃	Cl	Gelbbraun
	Cl	-CH₃	H	— CONH — CH₃	Cl
28	desgl.	H	H	— COCH₃	Cl	Braun
29	desgl.		H			Rotstichigbraui
30	desgl.	-NHCO-CH₃		— COCH₃	α	Braun
31	CN^CY-NH₂		H			Orange
	CN	H		-COOCH₃	α
32	O₂N^V-NH₂	-OCH₃	H	-COCH₃	α	Blaustichigrot
	CN	-CH₃	H	-COOC₂Hj	Cl-
33	desgl.		H			Rot
34	desgl.					Blaustichigrot
35	CN —<\~V- NH₂	— NHCOCH₃		COCH3	Cl	Orange
	α	H
	α
36	O₂N-/"V-NH₂	Rot

2 Ol 1 051

Fortsetzung

I	II	\ CN	NH₂	HI	X	-N CH₂-	CH-CH₂-HaI 0—Z	Hal	IV
		desgl.		/^Y CH₂CH₂CN	H	Y	Z	Cl
Bei spiel		Cl I		P" χ		H	— COCH₂Cl		Farbton auf PoIy- äthylenglykol- terephthalatfasern
	Diazokomponente	-Q-		— NHCOCH₃			Cl
37		I NO₂	NH₂		H	H		Rot
	O₂N-	Cl I		— NHCOCH₃			Cl
38					-OCH₃	H		Rubinrot
		1 Cl	NH₂
39		desgl.		Cl			Cl	Marineblau
	O₂N-	NO₂			H	— COCH₃
				H			Cl
40		Cl	NH₂		H	— COC₂H₅		Gelbbraun
	O₂N-	NO₂		H			Cl
41					H	— COCH₃		Braunrot
		\ Cl NO₂	NH₂
42				-NHCOCH₃			Cl	Violett
	O₂N-	I Br	NH₂		-OCH₃	— COCH₃
		Cl		— NHCOCH₃			Cl
43					-OCH₃	— COCH₃		Blau
	O₂N-	Cl 1	NH₂
44				H			α	Blau
	O₂N-	I α	NH₂		H	-COCH₃
		σ		H			Cl
45		α Cl	NH₂		H	-COCH₃		Gelb
	CH₃SO₂-		NH₂	-CH₃			Cl
46			— α	H	-COCH₃	Cl	Gelb
	CH₃SO₂-		H	-COCH₃
47				Gelb
48	CH₃ N-SO₂- CH₃		Gelb
^CH\ N-SQ₂- CH₃

2 Οί1 05i

Fortsetzung

1	II	III	X	Y	Z	Hal	IV
		/^Y CH₂CH₂CN /,—^ /
Bei spiel	Diazokomponente	/ CH₂-CH-CH,-Hai X j	-CH₁	H	-COCH₃	CI	Farbton auf PoIy- äthyienglykol- terephthalalfasern
		ο—ζ

	Cl	H	H	— COCH₃	Cl
49						Gelb
	SO₂CH₃
	Cl I
50	<( V- NH₂ I CH 1 / ³		Gelb
	SO₂N \ CH₃

Beispiel 51

40 g des gemäß Beispiel 6 hergestellten Farbstoffs werden in 190 ml Eisessig heiß gelöst und mit 20 g Essigsäureanhydrid versetzt. Dieses Gemisch erhitzt man auf 100" und hält es 6 Stunden bei dieser Temperatur. Anschließend wird es abgekühlt, wonach der acetylierte Farbstoff der Formel

gekühlt und auf 500 g Eis gegossen. Der Farbstoff der Formel

Pl
j CH₂-CH₂CN

n=n/~\n

CH₂-CH-CH₂Cl OCOCH₃

durch Zugabe von 100 ml 1 η-Salzsäure ausgefällt wird. Er wird filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 70° im Vakuum getrocknet.

Er färbt, mit Ligninsulfonat fein vermählen, aus wäßriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalatfasern in gelbbraunen Tönen. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut licht- und sublimierecht.

Ein Farbstoff mit ähnlich guten Eigenschaften wird erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle von 20 g Acetanhydrid die äquivalente Menge Propionsäureanhydrid einsetzt.

Beispiel 52

23,4 g des gemäß Beispiel 17 hergestellten Farbstoffes werden in 45 ml absolutem Pyridin gelöst und mit 10 g Propionylchlorid versetzt. Die Mischung wird auf 100° erhitzt und während 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird sie ab-CH₂CH₂CN

O₅N

N=N

CH₂-CH-CH₂-C! 0-COC₂H₅

fällt als braunrotes Pulver aus. Er wird abfiltrie'rt, mit Wasser gewaschen und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet.

Er färbt, mit Ligninsulfonat fein vermählen, aus wäßriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalntfasern in reinen roten Tönen. Die erhaltenen Färbungen sind gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle von Propionylchlorid äquivalente Mengen Butyrylchüorid, C'hlorameisensäuremethylester, Methylisocyanat oder Mesylchlorid einsetzt.

B e i s ρ i e1 53

Ein Gemisch aus 1 g des gemäß Beispiel 1 und 1 g des gemäß Beispiel 24 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat l'/₂ Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit wäßriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte braune Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyäthylenglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulose-

209 683/298

201 1 05J

triacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine braune, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

5 Beispiel 54

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert, Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis 5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 50 ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140 und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte rote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 55

Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

20 g des gemäß Beispiel 14 erhaltenen Farbstoffes, fein dispergiert in
7,5 g Natriumalginat,
20 g Triäthanolamin.
20 g Octylphenolpolyglykoläther und
900 g Wasser.

Das auf etwa 100% abgequetschte Gewebe wird bei 100" getrocknet und anschließend wahrend 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210' fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und subümierechte blaustichigrote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Claims

Patentansprüche:

1. In Wasser schwerlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

den Gruppen auf und entsprechen der Formel I

A-N = N

rN=N-/)-N

CH₂CH₂CN