DE1810063A1

DE1810063A1 - In Wasser schwer loesliche Azoverbindungen

Info

Publication number: DE1810063A1
Application number: DE19681810063
Authority: DE
Inventors: Ruedi Altermatt
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-11-24
Filing date: 1968-11-20
Publication date: 1970-06-04
Also published as: FR1594835A; CH491998A; GB1241705A

Description

R-O-C-N

Rr. W. Schalk

jpng. toter Wirth . Sanäoz AG. '

fripf.-fng. G. Pannenberg Case 2788

Dr. V. Schmied-Kowarzik Basel '

Dr, P. Weinhold ■ 1 Qi

gFronkfurf α.Afefe Wasser schwer lösliche Azoverbindungen« ι ο ι

Gr. Ewhenheimer Str. 39

Gegenstand der Erfindung sind Azoverbiddungen die, an ein Stickstoffatom gebunden, eine Gruppe der Formel

-Alkylen-0-C0-N(Alkyl)₂

. enthalten und die sich als Dispersionsfarbstoffe ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Substanzen, eignen.
Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

R,

worin D den Rest einer von Sulfonsäuregruppen freien aromatischen oder heterocyollschen Diazokomponente, R₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, Rg Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Alkylrest,
R, einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten

Alkylenrest,

R₂, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan- oder Nitrogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Acyl- oder Acylaminorest und jedes R_ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder beide R_n. zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclisches Ringsystem bedeuten.

009823/09^5

Alle Alkyl-, Alkylen- und Alkoxyreste enthalten, im allgemeinen 1,2,5 oder 4 Kohlenstoffatome, sie können als Substituenten z.B. Halogenatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aoyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen. Als Substituenten ausgeschlossen sind Sulfonsäuregruppen.

Als Rest D einer Diazokomponente kommen insbesondere gegebenenfalls substituierte Fhenylreste, aber auch gegebenenfalls substituierte Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Tetrazolyl-, Triazolyl-, Thiodiazolyl-, Pyrazolyl- oder Imdazolylreste in Betracht. Bevorzugte Substituenten an diesen Reste aromatischen Charakters sind z.B. Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyl-, Acyl-, Aoyloxy-, Acylamino-, Phenyloxy- oder Phenylazogruppen.

Unter Halogenatomen sind vorzugsweise Chlor- oder Bromatome zu verstehen.

Bevorzugte Acylreste entsprechen den Formeln R-X- oder R'-Y-, darin bedeuten

R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen und/oder Heteroatome.enthalten kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls (wie oben angegeben) substituierten Alkyl- -oder Phenylresfe^

X eine Gruppe der Formel -0-C0- oder »SOg-_e R" ein-Wasserstoffatom oder R, Υ eine Gruppe "der» Formel -CO-, »m^w-C0- Quer ~NR

und R" ' ein Wasserstoff atom oder» H₀-

009823/09 AS

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

D - NH₂ (II)

und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

worin Z ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel -CO-N ' ⁵

bedeutet, und Veresterung der entstandenen Azoverbindung mit einem funktioneilen Derivat einer Säure der Formel

HO - CO - N^ -> (IV),

falls Z Wasserstoff bedeutet.

Im allgemeinen findet die Kupplung in s aurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium unter Kühlen, z.B. bei 0° bis 10°C, vorzugsweise bei 0-5⁰C, statt.

Als Puffersubstanz kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze von niedrigmolekularen Alkansäuren wie Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht.

Die Veresterung mit einem funktionellen Abkömmling einer

Säure der Formel (IV) wird zweckmässig in einem inerten organischen Lösungsmittel in der Kälte oder bei erhöhter Temperatur, z.B. im Temperaturbereich von 20° bis 80°C gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, vorzugsweise des Pyridine, eines Pyridinbasengemisohes,·des Chinolins oder auch eines niedrigmolekularen Trialkylamlns, z.B. des Triäthylamins, ausgeführt. Geeignete funktioneile Abkömmlinge der Säure der Formel (IV) sind z.B. das Anhydrid oder ein Halogenid, z.B. das Bromid. und vorzugsweise das Chlorid. Bei Verwendung eines Halogenide der Säure der Formel (IV) ist es ratsam, dem Veresterungsgemisch ein säurebindendes Mittel zuzusetzen. Als Inerte organische Lösungsmittel kommen z.B. Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Chlorbenzol, Brombenzol usw, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon," Aether wie Diäthyläther, Dilsopropyläther, Dioxan, 1,2-Dirnethoxyäthan, Methoxy- oder Aethoxybenzol, sowie Sulfolan (Tetramethylensulfon) in Betracht«

Bevorzugte neue Farbstoffe entsprechen der Formel

R_

R <^V>·

- oo - n(^Ri°

»10

009823/0945

worin A einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome,

Cyan-, Nitro-, Methoxy-, Acetoxy-, Methoxycarbonyloxy-, Aethoxycarbonyloxy-, Acetylamino-, Methylsulfonyl-, Benzylsulfonyl-, Methylaminosulfonyl- oder Dimethylaminosulfonylgruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, eine Methyl-, Cyan-, Nitro- oder Methylsulfonylgruppe substituierten Thiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-, Nitro-, Thiocyanat-, φ Methylsulfonyl-, Aethylsulfonyl-, Arainosulfonyl- oder Methylaminosulfonylgruppen substituierten Benzthiazolylrest, einen l-Phenyl-3-methylpyrazolylrest oder einen Ghlnolinylrest, R^ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatora oder eine gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Bromatom substituierte Methoxy- oder Aethoxygruppe, R₁₇. einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

der gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Phenyl-, (| Aminocarbonyl-, Acetyl-, Aoetoxy-, Methoxycarbonyl-, Aethoxyoarbonyl-, Dimethylaminocarbonyloxygruppen oder

Diäthylaminoearbonyloxygruppen substituiert sein kann, Ro einen Aethylen- oder Propylenrest, der gegebenen falls durch ein Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan- oder

Diäthylaminocarbonyloxygruppe substituiert sein kann, R_ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Chlormethyl-, Methoxy-,

00SÖ23/09AS .

Aethoxy"-, Cyanäthoxy-_f Pormylamino-,* Aeetylaraino-, Cyanaeetylamino-, Aethoxyaeetylamino-, Propionylamino»j, Chlorpropionylamlno-j Brorapropionylamino-, Benzoyiamino-, Methoxycarbonylamino-, Aethoxyoarbonylamino-, Methoxyätlioxycarbonylamino- oder Methylsulfonylaminogruppe

und R,Q eine Methyl», Aethyl-j Cyanäthyl»·^ Hydroxyäthyl» oder Propylgruppe oder die

beiden R₁₀ zusammen mit dem an si© gebundenen Stickstoffatom einen Rest der Formel

-IT J^ , -N GU₂ oder

CH₂-GH₂

CH-CH. ^{X 2}

bedeuten.

- Zr '

D.io go erhaltenen neuen Farbstoffe sind ausgezeichnete Dispersionsfarbstoffe. Es ist besonders vorteilhaft, sie

• ■ . * ,ti

vor ihrer Verwendung in bekannter Weise in Farbstoffpräparat Überzuführen. Dozu worden sie sorkloinerfc,"bie die'' Teilchengröese im Kittel etwa 0,01 bis 10 Kikron und insbesondere' etwa 0,1 .bie 5 Mikron beträgt. Das Zerkleinern, kann in Gegenwart von Dispergiermitteln oder Füllmitteln erfolgen. Beispielsweise wird der getrocknete Farbstoff

ti mit einem Dispergiermittel, gegebenenfalls in uagenwart ^ von FUllmittaln, gemahlen oder..in Pastenform mit einem Dispergiermittel -geknotet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet. Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach' Zugabo von mehr oder weniger Wasser," in sogenannter langer¹ oder kurzer Flotte färben'oder klotzen ,Qiier bedrucken.

Beim Färben in langer Flotte wendet man im allgemeinen bis zu etwa 20 g Farbstoff im Liter an, beim Klotzen bis zu m etwa 150 g im Liter, vorzugsweise 0,1 bis 100 g im Liter, und beim Druoken bis zu etwa I50 g im Kilogramm Druckpaste. Das Flottenverhältnis kann innerhalb weiter Grenzen gowähl'fc werden, z.B., zwisohen etwa I13 und 1*200, v.orzugs-

00982 3/0 9/. 5 ÖADOR/gi_Wal

8 1 .1 ι ,1 11·.

vjoisc zwischen 1; 3 und 1; 80. . · 1810063

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Formkörper·aus vollsynthetischen·oder halbsynthetischen, hochmolekularen Stoffen ouf. Besonders ßeeignot Gind sio . aum F Sr bon. Klotzen odor ßodruolcon von Fosorn, Fäden odor Vliesen, Geweben oder Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat oder Cellulosetriacetat. Auoh synthetische Polyamide, Polyolefine, Acrylr.i tr ii polymer isa tionsprodukte und Polyvinylverbindungen lassen sich mit ihnen farben. Besonders wertvolle Färbungen werden auf linearen, aromatischen Polyestern erhalten. Diese sind im allgemeinen Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure und GjLykolen, besonders Aethylenglykol ♦

Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Polyesterfasern können in Gegenwart von Carriern bei Temperaturen zwischen etwa 80° und 125⁰C oder in Abwesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 100° bis 1^iO⁰C nach dem Ausziehverfahren gefärbt werden. Ferner kann man sie mit den wässrigen Dispersionen der neuen. Farbstoffe klotzen oder bedrucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa I¹JO⁰ bis 230⁰C fixieren, z.B. mit Hilfe von Wasserdampf oder Luft. Im besonders gunstigen Temperaturbereich zwischen l80° und 220 C diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein und sublimieren nicht .wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen längere "Zeit einwirken lässt. Dadurch wird

aas lästißG Verschmutzen der Färbeapparatüren-vermieden.

0 0,9 8.2 3 / 0 9 U S bad original

Cclluloso-2 1/2-0 ce tat färbt man vorzugsweise· zwischen ungefähr Θχ und.8Q⁰C und Cellulosetriacetat, bei Tempora-turen biß» zu etwa 115°C· Dqv günstigste pii-BGreich liegt zwischen 2 und 9 und besonders zwischen K und 8.

»Meist gibt'man die üblichen Dispergiermittel zu, die voi^zugsweise anionisch oder nichtionogcn sind und auch im Gemisch miteinander verwendet werden können. Etwa'0,5. g Dispergiermittel je Liter Farbstoffzubereitung sind oft genügend, dooh können auch grb'ssere'· Mengen, z.B. bis zu etwa 3 g ltn Liter, angewandf'Werden'. 5 g Übersteigende .. /»engen ergeben meist Iceinen weiteren .Vorteil.' Bekannte anionische Dispergiermittel, die für.das Verfahren in Betracht kommen, sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, insbesondere' Dinaphthylmethandisulfonate. Ester von sulfonierter Bernsteinsäure, Türkischrotöl und'Alkalisalze von Schwefelsäureestern der Fettalkohle, z.B. Natriumlaurylsulfat, Nfltriumcetylsulfat; Sul^:f^celluloseablauge bzw. deren Aikai!salze,-Seifen oder Alkalisulfate von iViO.noglyceriden von Fettsäuren. Beispiele.bekannter und besonders geeigneter nichtiono.gener Dispergiermittel sind Anlagerungsprodukte von etwa 3-^0 Mol Aethylenoxid.arpAlky!phenole, Fettalkohoie oder Fettamine und deren neutrale Schwefelsäureester.

ilöim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickuntfs- ■ mittel verwenden, z.B. modifizierte oder nicht modifizierta naturlioha Produkte, Kristailgummi. Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethylcellulose, 'Hydroxyäthylcellulos©, Stärke

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oder synthetische Produktei beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohol.

Die erhaltenen Färbungen sind ausserordentlich echt, z.B. hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-j, überfärbe-, trockenreinigungs-, chlor- und nassecht, z.B. wasser-, wasch- und schweissecht. Aetzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, so dass die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die He ri> ce llung pc;Stellfarbener Modetöne sehr geeignet sind.

Bei sehr langer Belichtung der Färbungen tritt nur eine Aufhellung aber keine Farbtonänderung auf; d.h«, die Färbung • bleibt Ton- in -Ton.

Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu mindestens ^20⁰C und besonders bei 80°. bis 1^0°,verkoch- und rec^?uktiöm-.cos'cändig· Diese Beständigkeit|wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst. Auf Grund ihrer ausgezeichneten Su-o-imierechtheit eignen sich die Farbstoffe hervorragend, für Gewebe, die im Verlauf ihrer weiteren Verarbeitung einem Permanentpress-Verfahren unterzogen werden. ;

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und djie Prozente Gewichtsprozente« Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben·

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Beispiel I-.

Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 6o unter kräftigem Rühren langsam 6,9 Teile Natriumnitrit· gegeben.

Man rührt noch 10 Minuten bei 6o°, kühlt dann auf 10° ab und fügt bei dieser Temperatur 16,3 Teile 2-Amino-5-nitrobenzonitril zu. Nach 3 Stunden ist die Diazotierung beendet. Man giesst die schwefelsaure Diazoniumsalzlösung zu einem Gemisch

aus 28,9 Teilen N-(2^f-Cyanäthyl)-N-(2^l-N]N'-diäthylaminocarbonyl- β oxyäthyl)-amino-benzol, 100 Teilen Eisessig, 750 Teilen Eis und 10 Teilen Aminosulfonsäure. Die Kupplung wird in saurem Medium, durch Abstumpfen mit Natriumacetat auf den pH-Wert 2,0 - 2,5, zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich sofort und fällt aus.. JSr wird abfiltriert:·., -«'!refrei gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbe synthetische

Fasern in roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 2 _Λ

Ein Gemisch aus 60 Teilen Wasser, 40 Teilen konzentrierter Salzsäure und 17,2 Teilen l-Amino-2-chlor-4-nltrobenzoi wird bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt, anschliessend durch Zugabe von ICO Teilen Eis abgekühlt und bei 0 - 5° innert 2 Stunden mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Man rührt noch 15 Minuten,

009 823/09/. S

versetzt die erhaltene Lösung mit 10 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert ab. Zu der klaren Diazoniumsalzlösung gibt man untoar gutem RUhron eine Löeung von 28,9 Teilen N-(2'-Cyanäthy1)-N-(2'-N^N¹-diäthylaminocarbonyloxyäthyI)-aminobenzol in 100 Teilen Eisessig. Die Kupplung wird in saurem Medium bei 0 - 5° zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich sehr rasch und fällt aus. Nach 1 Stunde wird er abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in scharlachroten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färbevorschrift 1

7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit ' h Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4.Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. 2 Teile des so erhaltenen Färbepräparates werden in JOOO Teilen Wasser, welches 5 Teile einer JO^igen Lösung eines hochsulfonierten Ricinusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergiert. Bei 20 - 25° bringt man 100 Teile Pc^/esterfasergewebe "Dacron" (eingetragene Marke) ein, erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95 - 100° und färbt 1 Stunde bei 95 - 100«.

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. Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten bei 70° mit einer O,l#igen Lösung eines Alkylphonylpolyslyko,lU^horo ßeeoift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Farbevorschrift 2

30 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs

werden mit 40. Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem m

Natrium, 50 Teilen Natriumoetylsulfat und 5Q Teilen wasserfreiem Natriumsulfat .in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen

40-50° warmer. Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes

Polyesterfasermaterial "Terylene"'(eingetragene Marke) und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei I30⁰ und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen

scharlachrote * ' M

und Trooknen eine -Färbung mit ausgezeichneten M

Zohtheiten. . ■

Färbevorschrift λ

Eine wässrige, fein disperse Suspension aus 30 Teilen des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs, 70 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 3 Teilen Natriun;-alginaf wird mit Wasser auf■1000. Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotzflotte bei 20° fouiardiert, mit Luft von 60-100° ge-009823 / 09AS " " ·

trocknet und anschliessend mit heisser, trockener Luft von 230 60 Sekunder* bohandelt. Dann wird das Gewebe

gespült, geseift, wieder gespult und getrocknet. Wan

scharlachrote · ··■

erhält eine ., -egale Färbung mit guten Echtheiten. ' '

Fär bo vors ohr If t ^l ' .

15 Teile" des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden Mtit 20 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 25 Teilen Natriumcetylsulfat und ^f'25 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle HQ Stunden zu einem' feinen Pulver gemahlen.

Zu 5 Teilen des .erhaltenen Färbepräparats in 4000 Teilen V/asser gibt man 100 Teile gereinigtes Cellulosetriacetatf a serge webe "Arnel" (eingetragene Marke) und erwärmt; langsam auf 95-100 ,Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten, bei 70° mit einer G,l#igen Lösung eines Alkylphenolpolyglykoiäthers geseift, nochmais gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Fär-'bung mit guten Echtheiten. . ■

FarbeVorschrift 5 ·

Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs-werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaureia Xatriusr., h Teilen fiatriumce ty !sulfat und 5 Teilen wasserfreiem

Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden au einesa

feinen Pulver gemahlen. .

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BAD ORIGINAL

2'Teile GQa so erhaltenen Far be präpa rats werden in 3000· · Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30£>igen Losung eines hoohculfonierfcon Kicinusols enthält, d/i.sparciort. iioi 20-25° bringt wan 100 Teile Cellulose-2 l/2-acetatfasergewcbc ein und erwärmt das Bad in etwa 30 Minuten auf 80-82 . Hierauf färbt man 1 Stunde bei 80-82 . Das Färbegut wird aus dem ßzo genommen, gespült, geseift, noch-

Λ mais gespült und <ä£an getrocknet. Man erhält eine rote ^

Färbung u.l'c guter* Echtheiten«

Färbevorschrifi; 6

7 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden mit 13 Teilen Salfitcelluloseablaugepulver und 100 Teilen Wasser in einer Kugelmühle gerr.anien» ⁿ ⁿ~~'-...« 2 Paste

wird durch Zerstäuben getrocknet.

*i Teile des erhaltenen Färbepräparates werden mit wenig Wasser angeteigt und durch ein Sieb einem 4 Teile N-Oieyx- ^j

N '-hydroxy -äthyl-JJ*-(3 '-sulf o-2 '-hydroxy propyl)-äthyiendiarain in ίίΟΟ'Ο Teilen l.'asser enthaltendem Färbebad zugesetzt. Wan gibt nun 1OO Teile Polyamidfasermateriai (Nylon) bei 20° in das 3aöj erwärat dieses innerhalb 30 Kinuten auf 100° und färat 1 Stunde bei 100°. Die erhaltene scharlachrote Färbung wird gespült und getrocknet· Sie ist egal und besitzt gute Echtheiten.

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« 1

t ) i

- 16 -

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe ent- . sprechen der folgenden Formel:

D - N "» N_(\_ N

und sind in der Tabelle durch die Symbole D, R-.

R^ und X

sowie durch den Farbton der Färbungen auf Polyäthylentereph· thalat gekennzeichnet.

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	D	Tabelle	H	^R2	X	h	^Tarb1ion der ''ärbung auf Polyester·
Bei spiel Nr.	2,6 ~Mchior -4 -nitrophenyl		H	-CHgCHgCN	-CHgCHgOCON (CHgCH₃ )g	H	gelbbraun
3	2 , 6-Dibrom~4-nitr opheny 1	H	do.	-CHgCH₂0C0N(CH₃)g	H	do.
4	I·-Nitrophenyl	-OCgH₅	CHgCHgOCON (CHgCH₃ ),	-CHgCHgOCONtCHgCH^g	-NHCOCH₂CH-	rot
5	2,4-Dinitrο-6-brompheny1	-OCH₃	do.	do.	-NHCOCH	blau
6	do.	H	-CHgCHgOCON (CH₃ ) 2	-CHgCHgOCON ( CH₃ )g	-NHCHO	do.
7	2-Methylsulfonyl-4-nitro- phenyl	-OCH₃	-CHgCHgCN	do.	H	rot
8	2-Chlor-4-»ni tr O-6-cyan- phenyl	-OCH₂CH₃	-CHgCH₃	-CHgCHgOCON(CH₂CH₃)g	-NHCOOCH₃	blau
9 S co	2 ^Br om-^—ni tro -6 -cyan - phenyl	do.	-CH₂CHgCOOCH₃	do.	■NHCOCHgCHgCl	do.
co 10 to co	5-Nitr©thiazolyl-2	H	do.	do.	-NHCOCHBrGH	do.
11 ο	2-Brom-4-nitrophenyl	H	-CH₂CH₃	CHgCHgCHgOCON(CHgCH₃)_g	-CH, 3	rot
12 **■ en	2-Chlor-4-methylsulfonyl- phenyl	H	-CHgCHgCN	-CHgCH-OCON(CHgCH ) _Q	-Cl	do.
13	2,4-Dinitropheny1	H	t -CHgCH₂CH₃	-CHgCHgOCON(CH₃)_g	-NHSO₀CH_x 2 3	Scharlach rot
14	2-Acetoxy-4-nitrophenyl	H	-CHgCHgCN	-CHgCHgOCON(CHgCH )g	H	rubin ^ co
15	4~Methylsulfonyl-2-nitro- phenyl	H	do.	do.	-OCH, 3	orangg
16	5*-Chlor-2-cyanphenyl	-OCH₃	do _o	do.	. ^H .	-NHCOOCHgCH CT[ blau cj^ ι - CO
17	5-Nitrothiazolyl-2	do*	do.
18

spiel Hr.	D	^Ri	R₂	X	H	hIv ICH,	iolett do.	do.· · · do.
19 20 21	5-Me thylsulf onyl-benz- thiazolyl-^ 2,5-Diehlor-4-dimethyl- aminosulfonyl-phenyl do,	H H H	-GHgCHgCN do, do.	-CHgCHgOCON (CHgCH₃ ) _g do, do.	H	-NHCOCHgCOCH ,	do.
22	2-Methoxy-4-nitrophenyl	H	do.	-CHgCHgOCON(CH₃)g	-NHCOCH₂CN H	-NHCOCH₃ H	.blau gelbbraun
23 24	2, i—Dinitro-5-ace ty1- andnophenyl 2-Cyan-4-nitrophenyl	H	-CHgCHgOCON(CH₃)₂ -CHgCHgCN	do. CH₂CN *"W ii/\vli " N-/V/ ^J A» V V/XT my -Π-~-y J λ	H	H H	-
25	' do,	H ·	do.	-CHgCH^OCON(CH )g	\ ^H
26	6-Aminosulfony1~benz- thiazolyl-2	H	do.	-CHgCH -CHgOC ON (C HgCH₃ )_; 0	-NHC OCHgOCHgC •NHCOOCHgCHgC
27 28	5-CMorthiazolyl-2 2 -Cyan-4 <-ni trophenyl	H . H	do.	CON(CHgCH₃J₂ -CHgCH₂OCON (CH₂CH₃) g do.	Farbton der Färbung auf Polyester
29	do ο	H	do.	do.	rubin orange orange
30 31	2~kethy !sulfonyl-4 ₅ β ~ dinitTOphenyl 2_#6-Dichlor-4-nitrophenyl	H	-CHgCHgCN do«,	do. -CH₀CH₀OCOM(CH^)p C₄ Sm. ~J £*	rot
32 /33	2-Brom-4-nitro-6-chlor- phenyl 2,6-Dichlor-4-ni trophenyl	H H	do. -CH₂CHgC₆H₅ -	-CH₀CH₀OCON(CH₀Ch^)₀ do.	blaxi rot
	do.
rot

Bei spiel Kr.	2-6-Dichlor-4 «nitropheny1	V.	^R2	X	H	Farbton dei Färbung auf Polyester
34	do.	H	-CHgCHgCOOCH₅	*^1TT ^l TT ^\^1 ^NXT / /^ TT /IT T \* *V/ J f\ \fSrL >-ii τ j V/Sif IM V W «n»»w JtI «v J ^	H	gelbbraun
35	do.	H	-CH₂CH₅	do.	Cl	do.
36	2-Brom-4-nltrophcny1	H	do.	do.	H	do.
37	do.	H	-CH₂CHgCN	-CH₂CH₂OCON(CgH₅ J₂	H	Scharlach
38	2,4-Dinitro-6-bronspheiiyl	H	.-CH₂CHCH₅	do*	-NHCOCH₃	do.
39	2,4 -Dini tro -6 -chlorphe by 1	-OCHgCH-	-CH₂CH₂CN	-CH₂CH₂0C0N(C₂H₅)₂	do.	blau
40	2,4-Dinitro-6-cyanphenyl	-OCH-	do.	-CHgCHgOCON (CH₃ )₂	do.	do.
41	2 -Me thylsulf onyl -*! -nitro- phenyl	do.	do.	do.	H	do·
42	2 -Chlor-4-ni tr opheny 1	H		* *v JtI/^w ΧΙλ v/w wJW \ w /^X[— J ^\	H	rot
43	2 -Cyan-4 -nitrophenyl	H	JiO.	*/"ITT ^ITT ^\t1 ^%XT f ^* TT \ -^/fiji^VyJjj-l·ν/ν v/XS V V/#^£<L·—· /#^**	H	Scharlach
44	2 -Benzo3.-4, 6-dinitrophenyl	H	do.	-CiIgCHgCHgOCON(CEL)₂	-NHCOCH₃	rot
45	2-Methylsulfonyl-4,6- dinitrophenyl		CH₂CH₂OCC 1(CH₂CH₅)	VCH₂CH₂OCON(CH₂CH₃)₂	do.	blau
46	2 -Chi or -4 -nitro -6 -me thyl - sulfonyl-phenyl	do.	-CH₀Cl .3COOCH,	do«,	do.	do.
47	2 -Brom^-nitro-ö-methyl - sulfonyl-phenyl	do. E	2t 2^ f TtYvI f PW PTT ^	-CH₂CHCH₂CN OCON(CH₂CH₅)g	-NHCOCIL	do.
48	4-Methyl-5-nitrothiazolyl-	-OCH₂CH₅	^H₂CH₂CH₂CH₃	-C^C^OCONCC^C^),	do.	• do.
49	•	•a do.	-CH₂CH₃	-CHgCHCHgOCON(CgH₅)g		do.
	j		OCON(C₂H )g

2 .-Mc thylsuH'ony 1 -4 nitrophonyl 2-Chlor-4-::iothy"' r-ί,^ ι ■ GU.l f onyl -phenyl 2-Chior-^;! -bon:;yl£>ulf onylphcnyl

2-Cyan-·¹! -nitrophenyl do.

2 -Λ e thoxy c arb ony 1 -4 nitrophenyl 2· lirom-4-nitrophenyi

6-Methylsulfonylbcnsthiazolyl-2

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do. 2-Cyan-4-nitrophenyl

do.

2-Chlor-4,6-dinitrophenyl 2-Brom-4,6-dinitrophenyl 2-Me thoxy-4-nitrophenyl 2-Brom-4,6-dini trophenyl

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H H

H H H

H H

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-OCH₃ -OCHgCHJ ,H -Cl

-CH₂CHgOCON(CgH ), do.

-CHgCHgCOCH

-CHgCHgCN do.

-CHgCHgCN'

-CHgCH -CHgCHgCN

do.

-CHgCHgOCONtCHgCH^g -CHgCHgCONHg

-CHgCH₂OH -CHgCH₂OCOCH₃' -CH₂CH₂COOCH₂Ch₃

do.

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do. do.

.CHgCHgOCON(C₃H₇),

do.

do. do. do. do, do. do. do. do, '

-NHCOOCfU

NHCOOCHgCH₃

Br CN

-SO₂CH₃ -OCHgCHgCN

-NHCOCHgCN -NHCO-C₆H H H

-NHCOCH, J?

do. H

.,NHCOCH,

Farbton der! Färbung auf Polyester

violett

orange

do.

rubin rot rot

Scharlach rubin

do.

do.

rot

do. blau

do.

rot btau

Beispie] Nr.

-Phenyl-3-rac thy lpyrr.-5o-IyI-5

hinolin-5 i-Thiocyanatobenzthiazo-

6-Aethylsulfonylbenzthiazolyl-2

5-Chlorthiazolyl -2

6-Dimethylaminosulfonylbonsthiazolyl-2

5-Methylsulfonylthiazolyl-2

-Cyanothiazolyl-2 2,4-Dicyanphenyl 2-Cyan-4-nitrophenyl do.

2-Chlor-4~nltrophenyl 2,6-Dichlor-4-nitrophenyl

do.

2,5-Dichlor-4-dimethylamino· sulf onyl-phenyl

^Rl	R₂	X	I >4	Farbton der Färbung auf Polyester
H	-CHgCHgCN	-CHgCHgOCON(CgH )g	H	gelb
H	do.	do.	H	•orange
H	do.	-CHgCHgOCON(CPy₂	H	rot
H	-CHgCiU	do.	H	rubin
H	-CH₂CH₂CH₃	do.	H	violett
H	-CH CHgCN	do.	H	rubin
H	do.	-CHgCH₂OC ON(CH₂CH )₂	H	violett
H	do.	. do.	' H	do.
H	do.	do.	H	rot
H	-CHgCH	-CHgCHgOCON(CHgCHgCN)₂	H	rubin
H	do.	-CH₂CH₂OCON(CH₂CH₂OH)₂	H	do.
H H	do. do.	-CH₂CH₂OCON(CHgCHgCN)g CHpCHp -CHpCHpOCON^ I C- C X f~TJ* ΛΙΤΤ	H H	Scharlach gelbbraun
H	do.	-CH₂CH₂OCON ^{y 2} ²^CH₂	H	do.
H m	do.	-CH₂CH₂OCON^ ²²O	H	Scharlach

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00 9823/0945

BAD ORIGINAL

Claims

Patent:. _-. ζ /„ r fi 3 h a ; 1» Azovei^i^dun^on der Formel

D-N = X-/ V ϊί

0 - 0 - C

worin D den Rest einer von SuIfonsäuregruppen freien

aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, 3- ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen gege-

benenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R₂ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Älkylrest,
R, einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten

ikl^yienrest,

Rt ein Wasserstoff- oder Halogenatorn, eine Cyan- oder £i~£?c£ruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alko3cy-, Acyl- oder Aoylaminorest und jedes Rj- einen gegecer.er-Talls substituierten Alkylrest oder beide R_ zusansnen lait :ien an sie gebundenen Stickstoffatom ein Iieteroej-ei;,:ciie~. Rinjsystc.·.-, bedeuten.
2. Azoverbindunj gemäss ! ctc-ntaaepruch "1, der Formel .. -K=K -\ r ^:;\^ R-

R₈ - 0 - CO - N

8AO

- 24 - ■ ^{: ;}

worin A einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome,

Cyan-, Nitro-, Methoxy™, Acetoxy-, Methoxycarbonyl-• oxy-, Aethoxycarbonyloxy-, Aeetylamino-, Methylsulfonyl-, Benzylsulfonyl··-, Methylaminosulfonyl- oder Dimethylamlnosulfonylgrüppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls duroh Chloroder Bromatorae, eine Methyl-, Cyan-, Nitro- oder : Methylsulfonylgruppe substituierten Thiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-,, Nitro-, Thiocyanat-, Methylsulfonyl-, Aethylsulfonyl-, Arainosulfonyl- oder Methylaminosulfonylgruppen substituierten Benzthiazolylrest, einen l-Phenyl-3-methylpyra-' zolylrest oder einen Chlnolinylrest, Rg ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine gegebenenfalls duroh ein Chlor- oder Bromatom substituierte Methoxy- oder Aethoxygruppe, B₇- einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

. der gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Phenyl-, Aminocarbonyl-, Acetyl-, Acetoxy-, Methoxycarbonyl-, Aethoxyoarbonyl-, Dimethylarainocarbonyloxygruppen substituiert sein kann,

Ro einen Aethylen- oder Propylenrest, der gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan- oder Dläthylaminocarbonyloxygruppe substituiert sein kann, R_Q ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Chlormethyl-, Methoxy-,

009.823/09 4 5

■■■-..-■■ -25 - ■ ' ■- ■ ■■;.- * ^: ";

Aethoxy-, Cyanäthoxy-, Pormylamino-, Acetylamino-, Cyanacetylamino-, Aethoxyacetylamino-, Propionylamino-, Chlorpropionylamino-, Brompropionylamino-,

Benzoylamino-, Methoxyoarbonylamino-, Aethoxyoarbonylamino-, Methoxyäthoxyoarbonylamino- oder

Methylsulfonylaminogruppe
und R-_o eine Methyl-, Aethyl-, Cyanäthyl-, Hydroxyäthyl-

oder Propylgruppe oder die
beiden R,_o zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom

einen Rest der Formel

.CHo-CHp /CHp -CHA, -MT ^d \ , -N CH₂ oder

CH₂-CH₂ ^⁷

.CH -CH
-N^ ²

CH₂-CH₂
bedeuten.
3>. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

worin D den Rest einer von Sulfonsäuregruppen freien aroma· tischen oder heterocyclischen Diazokomponente,

¹ · R

/Kp

D-N-NV Vir 0

009823/094.5

R. ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R₂ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Alkylrest,
R, einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest,

R^, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan- oder Nitrogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Acyl- oder Acylarainorest und jedes R_ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder beide Rj- zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclisches Ringsystem bedeuten* dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

D - NH₂ (II)

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

/R₀

N ² (III),

^R - O - Z worin Z ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel

- CO - N

bedeutet kuppelt und die entstandene Azoverbindung mit einem funktionellen Derivat einer Säure der Formel

00 9 8 23/09AS

HO - CO - N' ·> ' (IV)

verestert, wenn Z in Formel (III) ein Wasserstoffatom bedeutet«
4. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Faser material aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der Formel (I) gemäss Patentanspruch I.

5· Die gemäss Patentanspruch IV gefärbten oder bedruckten Artikel.

* · : I' m ;'.*nwa!t-

Q0-9823/09A5