DE1769262B2

DE1769262B2 - In wasser schwerloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE1769262B2
Application number: DE19681769262
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Bossard Werner Dr Wegmuller Hans Dr Voltz Jacques Dr Riehen Ackermann (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-08-02
Filing date: 1968-04-26
Publication date: 1973-07-05
Also published as: GB1188610A; NL6805999A; CH466851A; BE714428A; US3531456A; DE1769262C3; DE1769262A1; CH612667A4; US3531457A; CH478203A; FR94419E; ES353292A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern besteht.

Voraussetzung für das erfolgreiche Färben von Polyesterfasern ist bekanntlich — nebst zufriedenstellenden Applikations- und Gebrauchsechtheit — ein ausgezeichnetes Zieh- und Aufbauvermögen der dazu eingesetzten Dispersionsfarbstoffe. Besonders hohe Ansprüche an die zu verwendenden Farbstoffe stellt aber das Färben von Fasermaterial aus texturierten! Polyester, da hierfür außer guten Echtheitseigenschaften und genügendem Zieh- und Aufbauvermögen ein sehr gutes Egalisiervermögen der Farbstoffe unerläßlich ist.

Es wurde nun gefunden, jdaß man neue von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe, welche diesen und weiteren Anforderungen genügen, erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel I

A-NH₂

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel II

zu einem Azofarbstoff der allgemeinen Formel IH

J-N ' — N = N-<f y- X₂-R₂

(III)

kuppelt.

Dabei werden die Ausgangsstoffe so gewählt, daß der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen frei ist, d. h., daß er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z. B. SuI-fonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen, noch Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder SuI-foniumgruppen, aufweist.

S In den Formern I, II und HI ist A ein Phenyl- oder Naphthylrest oder der Rest eines aromatischen S- oder 6gliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterocyclus, der nichtionogene Substituenten einschließlich Phenylazogruppen enthalten kann, von Xi, X₂ und X₃ ein X die — O-, — S- oder — NH-Bindung und die beiden anderen X je eine — NH-Brücke und von R₁, R₂ und R₃ mindestens ein R ein Rest der Formel —alk—O—Z, in der —alk— ein gegebenenfalls substituierter Alkylenrest mit 2 bis

ι s 4 C-Atomen und Z Wasserstoff, ein Acylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest sind, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine — O- oder — S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe.

Vorzugsweise ist A ein mit elektronenanziehenden Substituenten nichtionogen-substituierter Phenylrest. Elektronenanziehende nichtionogene Substituenten

2s sind hierbei: Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe, ferner niedere Alkanoyl- oder Alkenoylgruppen, ferner die Benzoylgruppe, oder niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäurephenyl-, -alkylphenyl- oder -halogenphenyl-estergruppen, die Carbophenoxygruppe, besonders aber die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe, die Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe, N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer Phenylgruppe und/oder mit niederen Alkyl- oder Hydroxyalkyl-, niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl- oder mit Cyclohexyl- oder Benzylsubstituenten. Alle diese Gruppen können ebenfalls nichtionogen weitersubstituiert sein. Der Rest A kann aber neben bevorzugten elektronenanziehenden Substituenten auch noch nichtionogene elektronenabgebende Substituenten enthalten. Die sind niedere aliphatische, gegebenenfalls nichtionogen-, beispielsweise hydroxysubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Äthoxy- oder Äthoxycarbonylmethoxygruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte Phenoxygruppen und die niederalkyl- oder halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe, die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere Alkylsulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder die Phenylsulfonylaminogruppe.

Ist A ein Naphthylrest, so kann dies sowohl ein unsubstituierter als auch ein nichtionogen-substituierter 1- oder 2-Naphthylrest sein. Substituenten sind hierbei niedere Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogene, wie Chlor oder Brom, gegebenenfalls N-substituierte SuI-fonsäureamidgruppen, Sulfonsäure-niederalkylester- oder -arylestergruppen, niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen.

Enthält A eine Phenylazogruppe, so nehmen die Azogruppen in einem aromatischen Homocyclus der oben angegebenen Art vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Phenylazogruppe ist vorzugsweise unsubstituiert; sie kann aber auch durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere

Alkoxygruppen oder die Nitrogruppe ringsubstituiert sein. Ist A ζ. B. ein Phenylazophenylrest, so kann darin auch der Phenylenrest noch als weitere Substituenten enthalten: Niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder niedere Alkanoylaminogruppcn.

Bedeutet A den Rest eines aromatischen 5- oder 6glicdrigcn, N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Hetcrocyclus, dann handelt es sich um den Pyrazol-, Thiazol-, Oxdiazol-, Thiodiazol-, Triazol- oder Pyridinrcst oder um einen mehrkernigen kondensierten Hetcrocyclus, der einen anneliierten Benzolring aufweist, und zwar um einen gegebenenfalls nichtionogensubstituierten Benzthiazol-, Indazol- oder Chinolinrcst. Diese ein- oder mchrkernigen heterocyclischen Reste können ebenfalls nichtionogene, in Azofarbstoffen übliche Substituenten der oben aufgezählten Art, besonders Halogene, Pseudohalogene wie Cyan- oder Rhodangruppcn, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Phenylgruppcn, niedere Alkylsulfonyl- und gegebcnenfalls durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäurcamidgruppen aufweisen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte der Formel III, welche unter Verwendung von Diazoniumverbindungen von Amincn der Formel I hergestellt werden, in der A erstens ein in o- und/oder p-Stellung zur Azogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest, welcher gegebenenfalls durch weitere nichtionogene, vorzugsweise clektronenanziehende Substituenten substituiert ist, oder zweitens ein gegebenenfalls durch Halogene, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylsulfonylgruppen substituierter Benzthiazolyl-(2)-Rcst ist.

Zwecks Erreichung der erwünschten Sublimierechthcitseigenschaften und eines sehr guten Egalisier- und Aufbauvermögens muß in erfindungsgemäßen Azo färbst offen der Formel III mindestens ein R die charakteristische Gruppe —alk — O — Z sein. Die Alkylengruppc —alk— kann geradkettig oder verzweigt sein; im ersten Falle handelt es sich um die 1,2-Äthylcn-, 1,3-Propylen- oder 1,4-Butylengruppe, im letzten Falle um die 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe. Derartige zweiwertige Rest können durch Phenyl- oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe substituiert sein.

Als Acylrest ist Z eine niedere, unsubstituierte oder nichtionogcn-substituierte Alkanoylgruppe, deren Alkanoylcinhcit 2 bis 4 FCohlenstoffatome aufweist. Als nichtionogene Substituenten kann die Alkanoylgruppe Halogene, wie Chlor oder Brom, oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe, enthalten.

Als Kohlenwasserstoffrest ist Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der Cyclohexyl- oder Methyl-cyclohexylrest, der Benzylrest oder der Phenylrest. Sind diese Kohlenwasserstoffreste substituiert, so sind die Substituenten Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, Cyangruppen, Phenylgruppen, Hydroxylgruppen, niedcrc Alkoxygruppen oder Phenoxygruppen. Vorzugsweise ist jedoch Z Wasserstoff.

Sind R₁, R₂ und R₃ je ein Alkylrest, so weist dieser bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome auf und ist geradkettig oder verzweigt. Ist dieser Alkylrest substituiert, so sind diese Substituenten die Hydroxylgruppe, Alkoxygruppen, wie unsubstituierte Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Hydroxyalkoxy- oder AIkoxyalkoxyalkoxygruppen oder Alkoxycarbonylgruppen, in denen die Alkoxyeinheit je 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, weiter Acyloxygruppen, besonders niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy- oder Propionyloxygruppe, Phenoxy-, Cyangruppen oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, R₁, R₂ und R₃ können ferner sein Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppen und die Benzylgruppe, deren Benzolkern die für A eingangs aufgezählten nichtionogenen Substituenten, besonders niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthalten kann. In erfindungsgemäß herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen der Formel HI sind die Substituenten R,, R₂ und R₃ vorzugsweise je über — RH-Brücken an den Pyrimidinring gebunden.

Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit, gute Echtheitseigenschaften und sehr hohe Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern sowie durch gute Stabilität in kochendem Bade auszeichnen, leiten sich demnach von Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel IV ab,

NH-R₄

>—NH-R₅

(IV)

NH — alk — O — Z

in der R₄ und R₅ unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen, Acyloxygruppen, besonders niedere Alkanoyloxygruppen, oder durch Alkoxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten und für den Rest — alk — O — Z das oben angegebene gilt.

Die erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren Pyrimidinverbindungen der Formel II werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlorpyrimidins mit definitionsgemäßen primären aliphatischen Aminen, Cyclohexylaminen oder Benzylaminen oder mit einem Metallsalz einer definitionsgemäßen aliphatischen, cyclohexylischen oder benzylischen Hydroxyl- oder Mercaptoverbindung hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten und dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge, leicht reagierende, stärker basische Amine, Alkoholate oder Merkaptide ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidin und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z. B. an Aluminiumoxyd, getrennt werden können.

Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemäßer Azopyrimidinfarbstoffe ergeben, die sich durch außerordentlich gutes Aufbauvermögen auszeichnen.

Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger, organischer oder organisch-wäßriger Lösung oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten oder -oxyden, oder tertiären Stickstoffbasen durchgeführt. Als organische Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther, vorzugsweise aber aliphatische Ketone, wie

Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon, cyclische Äther, z. B. Dioxan und Tetrahydrofuran, oder gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol. ■

Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmäßig bei 20 bis 60⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 10O⁰C, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 100 und 180⁰C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäß.

Ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel II von R₁, R₂ und R₃ ein R ein Rest der Formel —alk—OH und die anderen R je ein Alkylrest, welcher als nichtionogene Gruppe gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen, aufweist, so können diese Hydrogruppen nachträglich acyliert werden. Acylierungsmittel sind hierbei die Anhydride niederer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, die Acylchloride und -bromide der niedrigaliphatischen und der Benzolreihe, z.B. das Acetyl-, Propionyl-, Butyryl- bzw. Benzoylchlorid oder -bromid, Benzolsulfonsäure- oder p-Toluolsulfonsäurechlorid ferner Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders Chloroder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem bis schwachsaurem wäßrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5. Zweckmäßig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen hat sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer geeigneten Diazoniumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.

Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffe!! der Formel III, in der von R₁, R₂ und R₃ mindestens ein R ein durch Acyloxygruppen substituierter Alkylrest ist, besteht darin, daß man einen Azofarbstoff der Formel V

>N ^l

>—N=N—f y-x₂—

(V)

X₃-

55

ih der von R[, R₂ und R₃ ein R' ein Rest der Formel — alk — OH und die anderen R' dasselbe, eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine davon verschieden substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cyclohexyl- oder Benzylgruppe sind und A, X₁, X₂, X₃ und — alk — die obengenannte Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.

Azoverbindungen der Formel V erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der entsprechenden Pyrimidinkupplungskomponente, wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.

Acylierungsmittel für die Acylierung erfindungsgemäß verwendbarer Azoverbindungen der Formel V sind die vorstehend genannten.

Die Acylierung erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlorbenzol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridin.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkalisalze der sek. höheren Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nichtionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther.

In dieser Zubereitung eignen sich erfindungsgemäße Farbstoffe vor allem zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterials aus wäßriger Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandimethylolterephthalaten oder aus Celluloseestern, z. B. Cellulose-27₂-acetat- und Cellulosetriacetat. Sie ergeben auf diesen Fasern farbstarke grünstichiggelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote und braune Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-, gasfading- und abgasecht sind.

Erfindungsgemäße Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden.

Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100° C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten »camera«, wie beispielsweise Alkalimetall-phenyl-phenolaten, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden oder nach dem Foulardierverfahren mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung bei 180 bis 220° C, vorzugsgenommen werden. Cellulose-2V₂-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85° C, während Cellulose-triacetatfasern sowie Polyolefinfasern und synthetisches Polyamidfasermaterial mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt sich die Verwendung von Farbübertragern. Azofarbstoffe der Formel III können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.

Ferner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit Farbstoffen der Formel III selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmäßige Durchfärbungen.

309 527/400

Erfindungsgemäße Farbstoffe, besonders als Isomerengemische, unterschieden sich von vorbekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr gutes Zieh-, Aufbau- und Egalisiervermögen auf Polyglykolterephthalatfasern. Zudem sind mit erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht.

Die deutsche Auslegeschrift 1 085 987 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in ihrer nichtmetallisierten Form immer eine Hydroxylgruppe direkt am Pyrimidinkern gebunden aufweisen, während die erfindungsgemäßen Verbindungen derartige Direktbindungen von Hydroxylgruppen nicht besitzen. Dieser konstitutionelle Unterschied bewirkt überraschenderweise, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheiten, sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen als die aus dieser Literaturstelle bekannten Verbindungen besitzen.

Aus der deutschen Patentschrift 8S9 017 ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten bekannt, die als Zwischenprodukte für die Herstellung von therapeutisch wirksamen Verbindungen dienen. Gegenüber diesen Pyrimidinverbindungen enthalten die beanspruchten Verbindungen stets eine Phenylaminogruppe in Kombination mit einer Äther- oder Thioäthergruppe im Pyrimidinkern. Diese ausgewählte Pyrimidinsubstitution ist in diesem Stand der Technik weder in den Ausführungsbeispielen, noch im allgemeinen Text der Beschreibung in differenzierter Form beschrieben. Dieser konstitutionelle Unterschied hat zur Folge, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Licht- und Sublimierechtheiten besitzen, verbunden mit einem guten Zieh- und Aufbauvermögen.

Die britische Patentschrift 871 624 betrifft wiederum Pyrimidinverbindungen, die durch Amino-, substituierte Amino- oder Hydroxygruppen substituiert sind, während keine Phenylaminogruppen und keine substituierten Hydroxyl- oder Mercaptogruppen beschrieben werden. Gegenüber den aus diesem Stand der Technik bekannten Verbindungen weisen die beanspruchten Verbindungen bessere Licht- und Sublimierechtheiten sowie ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen auf.

Aus der USA.-Patentschrift 3 042 648 sind bereits strukturell ähnliche 2,4,6-trisubstituierte-S-Arylazopyrimidinfarbstoffe bekannt. Demgegenüber weisen die Farbstoffe, die sich von den bekannten Farbstoffen durch einen Phenylaminosubstituenten in der Pyrimidin- Kupplungskomponente unterscheiden, überraschend bessere Farbeigenschaften auf. So ziehen diese Farbstoffe auf Polyesterfasern wesentlich besser auf, als die Farbstoffe gemäß der USA.-Patentschrift und weisen auch eine deutlich bessere Sublimationsechtheit auf.

Erfindungsgemäße Farbstoffe eignen sich auch zum Fürben von Celluloseacetaten, Polyglykolterephthala ten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

23 g l-Amino-2-nitro-4-äthylsulfonyl-benzol werden in 150 g 80%iger Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 30° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotieit. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 8° zu einer Lösung von 22,5 g 2,4-Bis-äthylamino-6-(/9-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin in 250 g 80%iger Essigsäure, 150 g Methanol und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene ockerfarbige Niederschlag, dessen Zusammen- setzung der Formel

NH-C₂H₃ J

C₂H₅-SO₂

N=N

NO₂

NH-CH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser ausgewaschen und dann bei 60 bis 70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 10 g eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd und 10 g eines Ligninsulfonates in eine feindispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat lassen sich aus wäßriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Trichlor- benzols, in reinen orangen Farbtönen farben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, reib-, sublimier- und lichtecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit überschüssigem Athylamin bei 70 bis 90° und Kondensation des aus dieser Umsetzung resultierenden 2,4-Bisäthylamino-6-chlorpyrimidins mit /7-Hydroxy-äthylamin bei einer Temperatur von 140 bis 160°. Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel be schriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

	*******	Tabelle I	Farbton auf Polyglykol terephthalatfasern
Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	gelbstichigrot gelbstichigorange rotstichiggelb
2 3 4	1 -Amino^-dinitro-ö-chlor- benzol 2-Amino-6-methoxybenzthiazol 2-Amino-4-methylthiazol	2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy- äthylamino)-pyrimidin desgl. desgl.

Fortsetzung

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol- terephthalatfasern
5	2-Amino-4-phenylthiazol	2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy-	rotstichiggelb
		äthylamino)-pyrimidin
6	2-Amino-S-nitrothiazol	desgl.	gelbstichigrot
7	2-Amino-S-methylthiodiazol	desgl.	rotstichiggelb
8	2-Amino-triazol	2,4-Bis-äthylamino-6-(/?-hydroxy-	gelb
		äthylamino)-pyrimidin
9	S-Amino-l-phenyl-S-methyl-	desgl.	gelb
	pyrazol
10	3-Amino-pyridin	desgl.	gelb
11	2-Methyl-4-aminochinoIin	desgl.	Scharlach
12	l-Amino-4-nitrobenzol	17,2 g 2-Äthylamino-4-benzyl-	orange
		amino-6-(/?-hydroxyäthylamino)-
		pyrimidin
		11,Sg 2-Benzylamino-4-äthyl-
		amino-6-(/?-hydroxyäthylamino)-
		pyrimidin
13	desgl.	2-Isopropylamino-4-cyclohexyl-	orange
		amino-6-(/?-hydroxyäthylamino)-
		pyrimidin
14	l-Amino^-chlor-^nitro-benzol	2,4-Bis-butylamino-6-(y-hydroxy-	orange
		propylamino)-pyrimidin
15	1 -Amino-2,6-dichlor-	2,4-Bis-äthylamino-6-(/3-phenyl-	braungelb
	4-nitro-benzol	/?-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin
16	l-Amino^-nitro-^methyl-	2,4-Bis-methylamino-	orange.
	sulfonylbenzol	6-(j8-hydroxy-y-butoxypropyl-
		amino)-pyrimidin

Beispiel 17

21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 30° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die auf diese Weise zubereitete Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 10° zu einer Lösung von 26,7 g 2,4-Bis-äthylamino - 6 - (ß - acetoxy - äthylamino) - pyrimidin in 75 g Äthylenglykolmonoäthyläther 100 g 36%iger Salzsäure und 500 g Wasser zutropfen. Das Kupplungsgemisch wird anschließend während 2 Stunden bei 0 bis 5° ausgerührt. Hernach wird der ausgefallene Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

O₂N

N=N

NO₂

NH-CH₂Ch₂OCOCH₃

entspricht, auf einer Nutsche gesammelt und mit viel Wasser ausgewaschen. Der Farbstoff wird im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet und nachher mit einem Gemisch aus Ligninsulfonat und dem Natriumsalz eines Naphthalin - 2 - sulfonsäure - Formaldehyd - Kondensationsproduktes gemahlen. Die mit diesem Färbepräparat in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in

Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes

von o-Phenylphenol erzeugten reinen scharlachroten

Färbungen von Polyglykolterephthalat- oder Cellu-

losetriacetatfasern sind sehr gut wasch-, schweiß-, dekatur-, reib- und lichtecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente

45. verwendete 2,4 - Bis - äthylamino - 6 - (ß - acetoxy - äthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Acetylierung des im Beispiel 1 beschriebenen 2,4-Bisäthylamino - 6 - β - hydroxy - äthylamino - pyrimidins. Die Acetylierung wird vorzugsweise in einem inerten

so Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, mit Acetanhydrid bei einer Temperatur von etwa 70 bis 90° C durchgeführt. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung des in diesem Beispiel beschriebenen Farbstoffes besteht darin, daß man 10 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten

SS Kupplungsproduktes in 50 g Eisessig anschlämmt und mit 10 g Acetanhydrid bei einer Temperatur von 70 bis 80° umsetzt.

Beispiel 18

18,3 g l-Amino-2,4-dinitrobenzol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 25° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung eines Gemisches aus 16,4 g 2-Methylamino-A- benzylamino -6-(ß-hydroxy - äthylamino)-pyrimidin und 10,9 g 2 - Benzylamino - 4 - methylamine - 6 - iß - hydroxy - äthylamino) - pyrimidin in

300 g 80%iger Essigsäure, 5 g Cetylpolyglykoläther und 400 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoflniederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

N=N

NH-CH₂CH₂OH

NH-CH₃

NO₂

NH-CH₂-

NH-CH₂CH₂OH

IO

•5

20 überschüssigem /9-Hydroxy-äthylamin bei einer Temperatur von 140 bis 160°.

Beispiel 19

18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure bei —5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die vorbereitete Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 30,1 g 2,4-Bisäthylamino -6-(ß- phenoxy - äthylamino) - pyrimidin in 400 g 80%iger Essigsäure und 400 g Wasser zutropfen. Hernach wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4 bis 5,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird das ausgeschiedene rotgefärbte Kupplungsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes, dessen Zusammensetzung der Formel

CH₃O

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und hernach wie üblich im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. 5 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 15 g eines Ligninsulfonate in eine feindispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in klaren scharlachroten Farbtönen gefärbte PoIyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, reib-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Methylamino-4-benzylamino-6-(p^>-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin und 2-Benzylamino-4-methylamino-6-(ß-hydroxyäthylamino) - pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent Benzylamin zu einem Gemisch von 4-Benzylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Benzylamino-4,6-dichlor-pyrimidin, Kondensation dieses Reaktionsproduktes mit einem Äquivalent Methylamin bei 70 bis 90° zu einem Gemisch von 2-Methylamino-4-benzylamino-6-chlorpyrimidin und 2-Benzyl- amino-4-methylamino-6-chlor-pyrimidin und anschließende Umsetzung der beiden Komponenten mit

NH-C₂H₅

J-N C-N=N-< ^-NH-C₂H₅

>^N

NH-CH₂CH₂C

entspricht, werden durch Vermählen mit 25 g eines Ligninsulfonate in eine feindispergierbare Form gebracht. Polyglykolterephthalatfasern lassen sich mit dieser Zubereitung aus wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, licht-, reib- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,4 - Bis - äthylamino - 6 - (ß - phenoxyäthy 1-amino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4-Bis-äthylamino-6-chlor-pyrimidin mit /J-Phenoxyäthylamin bei einer Temperatur von 140 bis 160°.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten mit einer der in der Kolonne 3 angegebenenen Kupplungskomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.

Tabelle II

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol terephthalatfasern
20	1 -Amino-4-methyisulfonyl-benzol	2,4-Bis-propylamino-6-(y-meth- oxy-propyl-amino)-pyrimidin	gelb
21	1 -Amino^-nitro-^-methoxy- benzol	2,4-Bis-methylamino-6-(/S-benzyl- oxy-äthylamino)-pyrimidin	rot
22	1 -Amino-2,4-dinitro-6-bΓom- benzol	2,4-Bis-(/9-acetoxy-äthyl)-amino- 6-äthyl-aminopyrimidin	gelbstichigrot
23	2-Amino-6-cyanobenzthiazol	desgl.	rotstichigorange
24	2-Amino-6-rhodanobenzthiazol	desgl.	rotstichigorange
25	1 -Amino-2-nitrobenzol	2,4,6-Tris-(/i-acetoxyäthylamino>- pyrimidin	orange
26	1 -Amino-2-nitrobenzol-4-sulfon- säure-phenylamid	2,4,6-Tris-(/?-acetoxyäthylamino)- pyrimidin	orange

Fortsetzung

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol- terephlhalatfasern
27	1 -Amino-4-nitrobenzol	2,4-Bis-benzylamino-6-(y-meth- oxy-propylamino)-pyrimidin	orange
28	2-Amino-6-methyIsulfonyl- benzthiazol	2,4-Bis-(/S-acetoxy-äthylamino)- 6-äthyl-aminopyrimidin	rotstichigorange
29	2-Amino-benzthiazol-6-sulfon- säure-N,N-diäthylamid	desgl.	rotstichigorange
30	2-Amino-benzthiazol	desgl.	rotstichigorange
31	2-Amino-6-chlorbenzthiazol	desgl.	rotstichigorange
32	2-Amino-6-brombenzthiazol	desgl.	rotstichigorange
33	2-Amino-6-nitrobenzthiazol	desgl.	rotstichigorange
34	• 2-Amino-6-methylbenzthiazol	desgl.	rotstichigorange

Beispiel 35

16,3 g l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei

5 bis 10° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 22,6 g 2,4-Bis-äthylamino-

6 - [ß - hydroxy - äthoxy) - pyrimidin in 100 g Methylalkohol, 150 g 36%iger Salzsäure und 400 g Wasser zutropfen. Das Kupplungsgemisch wird während 4 Stunden bei 0 bis 10° ausgerührt. Anschließend wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

NH-C₂H₅

/,—»>.
O₂N

CN 0-CH₂CH₂OH

entspricht durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser

gewaschen und hernach wie üblich getrocknet. 10 g des auf diese Weise hergestellten Farbstoffes werden durch Vermählen mit 35 g eines Ligninsulfonats in eine feindispergierbare Form gebracht. Mit diesem Färbepräparat lassen sich aus wässeriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Trichlorbenzols, in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,4-Bis-äthylamino-6-(/S-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung des 2,4-Bis-äthylamino-6-chlor-pyrimidins mit dem Mononatriumsalz des Äthylenglykols bei einer Temperatur von 75 bis 100°.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle HI angegebenen Diazokomponente mit einer der in der Kolonne 3 angeführten Kupplungskomponenten unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.

Tabelle III

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol terephthalatfasern
36 37 38 39 40	l-Amino-4-nitrobenzol l-Amino-2-brom-4-nitrobenzol l-Amino-2-methoxy- 4-nitrobenzol l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol 1 -Amino-2,4-dinitrobenzol	2-(jS-Hydroxyäthylamino)- 4-äthylamino-6-phenoxy- pyrimidin 2-Äthylamino-4-(y-hydroxy- propylamino)-6-äthoxy- pyrimidin 2,4-Bis-äthylamino-6-(/S-methoxy- äthoxy)-pyrimidin 2,4-Bis-methylamino- 6-(0-phenoxy-äthoxy)- pyrimidin 2-äthylamino-4-(y-methoxy- propylamino)-6-phenylthio- pyrimidin	gelbstichigorange gelbstichigorange rotstichigorange orange Scharlach

309527/460

Fortsetzung

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol- lerephlhalatfasem
41 42	1 -Amino-l^-dinitrobcnzol l-Amino-2,4-dinitro- 6-chlorbenzol	2-Äthylamino-4-(/?-phenoxy- äthylamino)-6-butylthio- pyrimidin 2,4-Bis-äthylamino- 6-(/?-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin	Scharlach orange

Beispiel 43

Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Amino-azobenzol in 500 g Wasser, 75 g 36%iger Salzsäure und 5 g Olcylpolyglykoläthcr wird bei 15 bis 20° durch Zusatz von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise diazoticrt. Die geklärte Diazoniumsalzlösung tropft man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 22,5 g 2,4-Bis-methylamino-6-f5-hydroxybutylamino-pyrimidin in 150g 80%igcr Essigsäure, 75 g Dimethylformamid und 450 g Wasser. Anschließend wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4,5 bis 5 gebracht. Zur Beendigung der Kupplung wird das Reaktionsgemisch während 10 Stunden bei 5 bis 10° gerührt. Der entstandene rote Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

H₃C-HN

-N=N

HOH₂CH₂CH₂CH₂C-HN

entspricht, wird durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 15 g des auf diese Weise erhaltenen Farbstoffs werden durch Vermählen mit 36 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd in eine feindispergicrbare Form gebracht. Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittcls, wie Natrium-o-phenylphenolat, in reinen scharlachroten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut licht-, schweiß-, reib- und sublimierecht.

Beispiel 44

18 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden in JOOg Eisessig angeschlämmt. Die feine Suspension wird anschließend mit 15 g Acetanhydrid versetzt und dann während 4 Stunden auf 80 bis 90° aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 50 g Methylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 12 Stunden bei 20 bis 30° gehalten. Anschließend wird der abgeschiedene acetylierte Farbstoff, dessen Zusammensetzung der Formel

C₂H₅-SO₂

NH-C₂H₅

^-NH-C₂H₅

üblich bei 60 bis 70° unter vermindertem Druck gets trocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 30 g eines Ligninsulfonate in eine feindispergierbare Form gebracht.

Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart

eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen oran- ■ gen Farbtönen färben. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel 44 an Stelle von 15 g Acetanhydrid je die äquivalente Menge von Butyrylchlorid, Benzoylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, Benzolsulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechlorid einsetzt.

Beispiel 45

In einem Druckfärbeapparat werden 4 g des gemäß Beispiel 17 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, feinsuspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 bis 5,5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Was ser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte, reine scharlachrote Färbung. Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 46

2 g des gemäß Beispiel 42 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Disper sion gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-phenyl phenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat IV₂ Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nach behandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte rein orange Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetat- gewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine orange, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

NO₂ NH-CH₂CH₂OCOCh₃

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie

Beispiel 47

Polyglykolterephthalatgewebe wird aus einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

35 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen

Farbstoffes feindispergiert in
7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat,
20 Gewichtsteilen Triäthanolamin,
20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther

und
900 Gewichtsteilen Wasser.

Das auf einen Gehalt von etwa 100% Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschließend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° behandelt. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 48

2 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man 8 g ölsäure-N-methyl-taurid und färbt 100 g Garn aus Cellulose-2'/2-acetat 1 Stunde lang bei 80°. Die Färbung wird gespült und anschließend getrocknet.

Man erhält so eine schweiß-, reib- und lichtechte i_S orange Färbung.

Claims

Patentansprüche:

1. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

A-N = N

^X₂-R₂

X, —R,

IO

in der A ein Phenyl- oder Naphthylrest oder der Rest eines aromatischen 5- oder ogliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterocyclus, der nichtionogene Substituenten einschließlich Phenylazogruppen enthalten kann, von X₁, X₂ und X₃ ein X die — O-, — S- oder — NH-Bindung und die beiden anderen X je eine —NH-Brücke, und von R₁, R₂ und R₃ mindestens ein R ein Rest der Formel — alk — O — Z, in der — alk — ein gegebenenfalls substituierter Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen und Z Wasserstoff, ein Acylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasser-Stoffrest sind, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine — O- oder — S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe sind.

2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

A-NH₂

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

-N
^X₂-R₂

X₃-R₃

zu einem Azofarbstoff der allgemeinen Formel

J-N '

A —N = N-<f ^-X₂-R₂

>N

35

X₃-R₃

kuppelt, in welchen Formeln A ein Phenyl- oder Naphthylrest oder der Rest eines aromatischen S- oder ogliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterocyclus, der nichtionogene Substituenten einschließlich Phenylazogruppen enthalten kann, von X₁, X₂ und X₃ ein X die — O-,

— S- oder — NH-Bindung und die beiden anderen X je eine —NH-Brücke, und von R₁, R₂ und R₃ mindestens ein R ein Rest der Formel

— alk — O — Z, in der —alk— ein gegebenenfalls substituierter Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen und Z Wasserstoff, ein Acylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest

55

60

65 sind, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine — O- oder — S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe sind, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß der Azofarbstoff keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen aufweist.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Kupplungskomponenten der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, in der X₁, X₂ und X₃ je die —NH-Brücke ist.

4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrimidinverbindungen der allgemeinen Formel

NH-R₄

^NH-R₅

NH-alk —Ο —Ζ

verwendet, in der R₄ und R₅ unabhängig voneinander je ein gegebenenfalls durch Hydroxy-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierter Alkylrest sind und für den Rest — alk — O — Z das im Anspruch 1 Angegebene gilt.

5. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der im Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in der A ein in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisender Phenylrest ist, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nichtionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert ist.

6. Verfahren nach Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen Formel verwendet, in der A ein gegebenenfalls durch Halogene, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylsulfonylgruppen substituierter Benzthiazolyl-(2)-Rest ist.

7. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 2, zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, in der von R₁, R₂ und R₃ mindestens ein R ein durch Acyloxygruppen substituierter Alkylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Azofarbstoff der Formel

A —N = N

>—X₂-R^

X₃-R₃'

in der von RJ, R₂ und R₃ ein R' ein Rest der Formel — alk — OH und die anderen R' dasselbe, eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine davon verschieden substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cyclohexyl- oder Benzylgruppe sind und A, X₁, X₂, X₃ und —alk — die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der End-

farbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden . Gruppen enthält.

8. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1.

9. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-27₂-acetat oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1.