DE1769614A1

DE1769614A1 - Verbessertes photographisches Material

Info

Publication number: DE1769614A1
Application number: DE19681769614
Authority: DE
Inventors: Dr Rillaers Guy Alfred; Henri Dr Depoorter; Ghys Theofiel Hubert
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1967-06-16
Filing date: 1968-06-15
Publication date: 1971-07-01
Also published as: CH516620A; GB1210253A; NL6808411A; US3540887A; BE716661A

Description

AG FA-G EVAERTAG neseu

f=ATENTABTEILUNQ

LEVERKUSEN

Verbessertes photographisches Material

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neuartige Methinfarbstoffe, auf die Herstellung dieser farbstoffe und deren Anwendung in photograph!sehen Materialien, sowie auf solche farbstoffe enthaltende photographische Materialien. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf halogensilberhaltige photographische Materialien, denen Filterfarbstoffe, Lichthofschutzfarbetoffe bzw. Sohirmfarbetoffe einverleibt sind, welche sich in wenigstens einem der photographiechen Behandlungebäder leicht entfärben lassen*

Die erfindungsgemäß angewandten filter-, Lichthofschutz- und Sohirmfarbstoffβ entsprechen der untenstehenden allgemeinen formel I

(I) ₂J^ ff

f-Ar (-L₃=L₂ )■ _t -L₁ =0—-C-COOH

worin bedeuten: 109 827/1203

υ.. = Phenyl, einschließlich substituiertes Phenyl, zu einem geschlossenen Ringsystem kondensierte Phenylrest, wie z.B. Phenyl und ein mit einer niederen Alkylgruppe substituiertes Phenyl, ein substituierter niederer Alkylrest, ein Arylrest, ein substituierter Arylrest, eine HydroxyI-gruppe, ein Alkoxyrest, ein Halogenatom, wie z.B. ein Chloratom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine SuIfogruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Garbamoylgruppe, eine Carbonamidogruppe, eine SuIfamoylgruppe, eine SuIfonamidogruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe, eine Merkaptogruppe oder eine Alky Ithiogruppe; L., Lp und L, = (gleich oder verschieden) eine Methin-

gruppe einschließlich einer substituierten Methingruppe, wie z.B. eine alkyl-, aralkyl- oder arylsubstituierte Methingruppe; ρ = 1 oder 2 und η =1,2 oder 3; Ar = ein Phenylenkern einschließlich eines substituierten Phenylkernes, sowie der zu einem geschlossenen Ringsystem kondensierten Phenylenkerne, wie z.B. Phenylen oder ein mit einer niederen Alkylgruppe substituiertes Phenylen, ein substituierter niederer Alkylreet, ein Arylrest, ein substituierter Arylrest, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, wie z.B. ein Chloratom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine SuIfogruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carbonamido- gruppe, eine SuIfonamidogruppe, eine Merkaptogruppe oder

109827/1263 A-(J 374 - 2 -

eine Alkylthiogruppe;
X u. X = (gleich oder verschieden) eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, eine SuIfogruppe, ein Halogenatom, wie z.B. ein Chloratom, eine Alkoxycarboxylgruppe, wie z.B. eine Methoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe, wie z.B. eine Dimethylaminogruppe, eine quaternäre Ammoniumgruppe oder eine -SO^Rp'^ruppe» worin Rp einen Alkylrest einschließlich eines substituierten Alkylrestes, einem Aralkylrest einschlieHich eines substituierten Aralkylrestes oder einen Arylrest einschließlich eines substituierten Arylrestes bedeutet.

Die erfindungsgemäß angewandten Farbstoffe genügen den überaus hohen, an Liehtho-f schutz-. Filter- bzw. Schirmfarbstoffe im Hinblick auf ihre Anwendung in halogensilberhaltigen photographischen Materialien gestellten Ansprüchen. Das bedeutet, daß sie die betreffenden lichtempfindlichen Halogensüberemulsionen weder desensibilisieren noch verschleiern, sich leicht mit den in den betreffenden photographischen Materialien angewandten Kolloidstoffen, wie z.B. Gelatine, mischen lassen, sich leicht den betreffenden photographischen Materialien einverleiben lassen, eine hohe Farbkraft aufweisen und schließlich, daß sie sich ohne Bildung farbiger Abbaustoffe im alkalischen bzw. sauren Bereich, wie z.B. in alkalischen photographischen Entwicklungebädern oder in natriumbisulfithaltigen Säurefixierbädern, (inabesondere auf Grund der gleichzeitigen Anwesenheit der Gruppen X- und X¹) vollständig und irreversibel entfärben lassen..

A-Q 374 - ? -

1 0 9 π 2 7 / 1 2.6 3

In der nachstehenden Tabelle sind die Strukturformeln einiger Farbstoffe angegeben, die der eingangs gezeigten allgemeinen Formel entsprechen.

1.

NC-CH-CH °"^<T π

N<^3>CH=C -— C-3OOH

2.

3.

NC-CH	O=C i~^.-CH=C	I N	N 11 C-COOH
NC-CH	τ ™1r OCH₃**	T-Vw-CH=C —
		CH -

NC-CH	N Il C-COOH
NC-CH
^C <■ N-^
₂-CH/


2-^CH2- . Nt- X
₂-CH/

4.

O=C ^VN NC-CH₀-CH₀^ ! It

^{2 2} n_ <^~^> -CH=C C-COOH

NC-CH^-CH

A-G 374 - 4 -

109827/1263

17696H

C-COOH

ι;

O=C

H₃COOC-CH₂

N Il •C-COOH

HOOC-CH

O=C N

2\

N-,

-COOH

HOOC-CH,

It

- ^3* -CH=C C-COOH

CH₃SO₄

109827/1263

Cl-CH₀-CH^ O=C N
^Ν" dS" -^CH=C — C-COOH

10.

NaO₃S-CH₂-CH_3x NaO₃S-CH₂-CH₂'

N- «£""*>-CH=C C-COOH

11.

O=C N I ii CH=C C-COOH

12.

SO Na

NaO₃S-CH₃-CH_2x NaO₃S-CH₂-CH^

N- S?"^, -CH=C C-COOH

13

SO₃Na

NC CH₂-CH^

NC-CH₀-CH

/χ
=C C-COOH

109827/1263

-6-

W ?71

. 17696U

pie erfindungsgemäß angewandten Farbstoffe lassen sich durch Reaktion einer der untenstehenden allgemeinen Strukturformel II entsprechenden Verbindung

O=C ^N

H₂(L₂-L₁=) .C C-COOH

mit einer der folgenden allgemeinen Strukturformel III entsprechenden Verbindung

III N-Ar-(L₅=L₂-)P^₁

herstellen.

IL, L₁, Lp, L,, Ar, X, X¹, η und ρ haben hier die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel I und q=1 oder 2 (mit der Einschränkung, daß q=1, wenn p=2).

Die genannte Reaktion läßt sich z.B. durch Erhitzen eines Gemisches der Verbindungen II und III in Gegenwart eines basischen Kondensierungsmittels, wie z.B. Natriumacetat oder Pyridin, durchfuhren. Es ist aber auch möglich, die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel, wie z.B. Methanol, Äthanol, A'thylenglykolmonome thy lather, Acetonitril, Dime thy lsulf oxy d, Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid oder Dimethylformamid, entweder mit oder ohne Verwendung eines basichen Kondensationsmittel, · ablaufen zu lassen.

Die der oben gezeigten allgemeinen Formel II mit q=1 entsprechenden Zwischenverbindungen lassen sich ohne Schwierig-

374 - 7 - 109827/1263

17696U

keiten nach bekannten Verfahren aus den in der Farbstoffchemie gebräuchlichen Zwischenverbindungen, beispielsweise durch Kondensation des entsprechenden Phenylhydrazins mit einem Oxalessigsäure-Ester, herstellen.

Die der allgemeinen Formel II mit q=2 entsprechenden Zwischenverbindungen können durch Kondensation einer der Formel II mit Q=1 entsprechenden Verbindung mit einem Dialkylketon, einem Alkylarylketon oder einem aliphatischen Aldehyd hergestellt werden.

Die der obenstehenden allgemeinen Formel III mit p=1 entsprechenden Aldehyde lassen sich aus den entsprechenden substituierten Anilinen nach der von Vilsmeier und Haack beschriebenen Reaktion (Ber. 60, 119, 1927) mit Dimethylformamid als Formylierungsmittel herstellen, während die Herstellung der Aldehyde mit p=2 nach einem der Vilsmeierschen Reaktion ähnlichen von C.Jutz (ber. 91, 850 1958) beschriebenen Verfahren mit N-methylanilinopropen(1)-al(3) und den entsprechenden Anilinen erfolgen kann. Die substituierten Aniline laseen sich gemäß den j allgemein aus der organischen Chemie bekannten Verfahren darstellen. So kann man z.B. die substituierten N,N-bis(ß-cyanäthyl) aniline durch Cyanäthylierung der entsprechenden Aniline nach dem von Braunholtz und Mann (j.Chem. Soc. 1953, 1817) beschriebenen Verfahren erhalten, während für die Herstellung des N,N-bis(ß-dimethylaminoäthyl)-anilin8 durch Kondensation von Dimethylamin mit N,N-bis(ß-chloräthyl)-anilin das aus dem französischen Patent 1 240 138 bekannte Verfahren und für •die Herstellung des N,N-bis(methoxycarbonylmethyl)-anilin8 das von Turitsyna und Ilinskaia (J.Gen. Chem. USSR, 33 2588, 1963) A-G 374 - 8 - 109827/1263

beschriebenen Verfahren angewand werden kann.

Im folgenden soll gezeigt werden, wie sich Aldehyde abweichend von dem von Vilsmeier und Haack beschriebenen Verfahren synthetisieren lassen.

Präparat 1:

Das der nachstehenden Formel entsprechende p-N-(ß-dimethylaminoäthy1)-N-(ß-trimethylammoniumäthy1}emiddbenzaldehydmethyI-sulfat

¹^⁰ V/ S-GRO

H^C-N-CH₉-CH

wird durch Quaternierung von 5 g in 30 ml Benzol gelösten p-N,N-bis(ß-dimethylaminoäthyl)-aminobenzaldehyds mit 3 ml Dimethylsulfat hergestellt. Schmelzpunkt der so erhaltenen Verbindung: 158-16O⁰C.

Präparat 2:

p-F,K-biB(carboxymethyl)-aminobenzaldehyd wird durch Hydro- lyee von p-HjN-bia(methoaqrcarbonylmethyl)-aminobenzaldehyd mit warmer wäßriger Natriumhydroxydlösung und anschließendem Ansäuern dee Reaktionsgemische erhalten. Schmelzpunkt der so erhaltenen Verbindung: 23O⁰C.

A-O₁ 574 - Q

109827/1263

Präparat 3: J$

p-N,N-bis(ß-cyanäthyl)-aminocinnamaldehyd läßt sich nach einem dem Jutzschen Verfahren (C. Jutz: Ber. 91, B57, 1958) für die Synthese von ρ-Ν,Ν-dimethylaminocinnamaldehyd ähnlichen Verfahren herstellen- Der Aldehyd wird in diesem Falle nicht durch Wasserdampfdestillation, sondern durch präparative Chromatographie auf Silikagel mit Chloroform als Eluierungsmittel gereinigt. Das durch Verdampfen das Eluierungmittels erhaltene hellgelbe Öl wird aus Äthanol umkristallisiert und schließlich mit Benzol gewaschen. Schmelzpunkt der so hergestellten Verbindung: 143⁰C

Die nachstehenden Beispiele zeigen, wie sich die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe synthetisieren lassen.

Präparat 4:

Der Formel 6 der obenstehenden Tabelle entsprechende Farbstoff kann folgendermaßen hergestellt werden.

Eine Mischung von 4 g (0,015 Mol) N,N-bis(methoxyearbonylmethyl aminobenzaldehyd und 3 g (0,015 Mol) I-Phenyl^.carboxy^- pyrazolin-5-on in 50 ml Methanol wird während 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Der Farbstoff kristallisiert durch Kühlung des Reaktionsgemische3 aus. Der auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt und dann mit Äthanol gewaschen. Schmelzpunkt der erhaltenen Verbindung: 215⁰C. Abeorptionsmaximum in mit Salzsäur· angesäuertem Methanol: 475 .- 477 mn. £= 3,74 x 10*.

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Präparat 5 '- JJ

Der Formel 9 der obenstehenden Tabelle entsprechende Farbstoff läßt sich folgendermaßen herstellen.

Man erhält ein Gemisch von 20,4 g (0,1 Mol) i-Phenyl-3-carboxy-2-pyrazolin-5-on und 24,6 g (0,1 Mol) p-N,N-bis(ß-chloräthyl) aminobenzaldehyd in 50 ml Äthylenglykolmonomethyläther während 30 Minuten auf Kochtemperatur, wobei sich die Verbindungen lösen. Der Farbstoff kristallisiert beim Kühlen des Reaktionsgemisches aus und wird dann aus Butanol umkristallisiert. Schmelzpunkt der Verbindung:204°C , Absorptionsmaximum in Methanol: 465 nm. !-'=3,2 χ 10⁴".

Präparat 6:

Der Formel 10 der obenstehenden Tabelle entsprechende Farbstoff kann folgendermaßen hergestellt werden.

Ein Gemisch von 4,08 g (0,02 Mol) 1-Phenyl-3-carboxy-2-pyra2!olin-5-on und 8,9 g (0,02 Mol) p-N,N-bis(2-sulfoäthyl) aminoben^aidehyddinatrium in 75 ml Pyridin und 25 ml Wasser hält man 5 Stunden auf Sidetemperatur. Die Lösungsmittel werden dann unter vermindertem Druck abgedampft, der Rückstand wird mit siedendem Methanol extrahiert und die so erhaltene Lösung warm filtriert. Der durch Kühlung auskristallisierte Farbstoff wird abfiltriert, mit Äther gewaschen und schließlich getrocknet. Schmelzpunkt der Verbindung: oberhalb 260⁰C. Absorptionsmaximum in Methanol: 480 - 484 nm. ^= 2,90 χ 10*.

A-G 374 - 11 -

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17696H

Präparat 7: r

Der Formel 13 der obenstehenden Tabelle entsprechende Farbstoff läi'3t sich folgendermaßen herstellen.

Ein Gemisch von 4,4 g (0,015 Mol) i-p-Sulfophenyl-3-carboxy-2-pyrazoiin-5-on, 3,4 g (0,015 Mol) p-N,N-bis(ß-cyanäthyl)-aminobensaldehyd und 2,1 g (0,015 Mol) Natriumacetat 3 Η~0 wird durchgemischt und auf 165 C auf einem Ölbad erhitzt. Anfangs schmilzt das Reaktionsgemisch, wird aber nach ungefähr 20 Minuten wieder fest. Es wird dann gekühlt und zerkleinert. Das Punl/ver wäscht man mit Azeton und Äther. Absorptions-

4 maximum in Methanol: 453 nm. = 2,11 χ 10 .

In der folgenden Tabelle sind die Absorptionsmerkmale weiterer, auf ähnliche Weise wie die oben beschriebenen Verbindungen hergestellter, Farbstoffe verzeichnet.

Tabelle

Farbstoff der Formel	Absorptionemaximum (nm)	2.81	e	10*
1	445-450 (2)	2.48	X	10*
2	485-495 (D	2.14	X	10*
3	483-497 (1)	2.82	X	10⁴
4	470-480 (1)	4.13	X	10*
5	500-515 (2)	2.79	X	10*
7	472-482 (1)	3.97	X	10*
Ü	482-492 (1)	3.40	X	10*
11	474-478 (3)	1.67	X	10*
12	480 (2)	7/1	X	3
A-G 374	- 12 -1098 2	26

BAD ORIGINAL

17696H P

(1; gemessen in mit HCl angesäuertem Methanol

(2) gemessen in Methanol

(3) gemessen in Äthanolglykolmonomethylather

Die hier beschriebenen Farbstoffe lassen sich in beliebigen -- lichtempfindlichen halogensilberhaltigen photographischen Materialien anwenden, falls die Anwendung leicht entfärbbarer Farbstoffe erwünscht bzw. erforderlich ist. Als Anwendungsbeispiele für die Farbstoffe seien folgende genannt: Einsatz in einer zwischen dem Schichtträger und einer lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht oder auf der Rückseite des Schichtträgers angeordneten Lichthofschütztschicht; Anwendung

_v in einer auf der lichtempfindlichen Halogensilberemulsions-Bchicht bzw. zwischen der Halogensilberemulsionsschicht eines

■ photographischen Materials liegenden Filterschicht, oder Einsatz als Schirmfarbstoff in einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht. Die einer lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht ein-

/' verleibten erfindungsgemäßen Farbstoffe bieten den Vorteil, daß .,' sie keinen oder kaum einen nachteiligen Einfluß auf natürliche bzw. , spektrale Empfindlichkeit der Emulsionsschicht ausüben.

Die Farbstoffe können dem photοgraphischen Material nach (jedem

ι dem Fachmann als geeigneten bekannten Verfahren einverleibt

\ werden. Die nachstehende, ohne irgendeine einschränkende Ab-; sieht gegebene Beschreibung einer Anzahl geeigneter Verfahren eoll der Erläuterung der Erfindung dienen.

/ Bin Alkalimetallsalz eines der hier beschriebenen Farbstoffe , wird in Waiser gelöst und die Lösung, gegebenenfalls in Gegen- • wart eines geeigneten Netzmittels, in einem hydrophilen Kolloid

- ¹⁵ 1 09827/ 1263

und zwar vorzugsweise in einer Gelatinelösung dispergiert. Mit der so erhaltene Mischung kann nun ein geeigneter Schichtträger beschichtet werden. Man erhält auf diese Weise Schichten, in denen die Farbstoffe in ifen meisten Fällen diffusionsfest sind. Schichten mit breiter spektraler Absorption und diffusionsfesten Farbstoffen erhält man - vorausgesetzt, daß die verwen- > deten Farbstoffe keine Üulfonsäuregruppen enthalten - dadurch,

dem
daß man/hydrophilen KoIioidsystem während oder nach der Zugabe der wäßrigen Lösung der Alkalimetalisalze der Farbstoffe, die äquivalente Menge eine wasserlöslichen Säure, wie z.B. Salzsäure oder Essigsäure, oder die äquivalente Menge eines wasserlöslichen, mit den Farbstoffen wasserunlösliche Salze bildenden Salzes, z.B. Silber- oder Bleinitrat zusetzt.

Die Farbstoffe, die keine SuIfonsäuregruppe enthalten, lassen sich ebenfalls in diffusionsfester Form und mit breiter spektraler Absorption in eine photographisches Material einarbeiten, wenn man wie folgt verfährt;

a) Eine Lösung der freien Carboxylfonn des betreffenden Farbstoffes in einem geeigneten wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel wird in einer hydrophilen Kolloidlösung und zwar vorzugsweise in einer wäßrigen Gelatinetlösung, eventuell in der Gegenwart eines geeigneten Netzmittels, dispergiert. Einzelheiten über solche Dispergierverfahren können den niederländischen Patentschriften 6516423, 6 600 098, 6 600 628, 6 600 099, 6 516 424 und 6 714 713 sowie der U.S. Patentschrift 2 304 940 und der britischen Patentschrift 791 219 entnommen werden.

^A"^G ^⁴ " ^U ~1 09 8 27/1263 B*D

17696H

b) Eine Suspension dee Farbstoffes in Wasser wird mittels eines geeigneten Gerätes, wie z.B. einer Kolloidkugelmühle, fein zerkleinert, gegebenenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Netzmittels, Das hydrophile Kolloid kann entweder vor oder nach dem Zerkleinerungsvorgang zugesetzt werden.

Als Kolloide bzw. Kolloidgemische für die Kolloidsysteme, in denen die hier genannten Farbstoffe dispergiert angewandt werden, kommen alle üblicherweise in photographischen Materialien verwendeten Kolloide infrage, also beispielsweise, Gelatine, Kasein, Polyvinylalkohole, Poly-N-vinylpyrrolidon, Carboxymethylcellulose» Natriumalginat usw., vorzugsweise aber Gelatine.Vor dem Gießen können die Färbstoffdispersionen mit anderen Zusätzen, wie Beschichtungsmltteln, Härtungsmitteln u. dgl., versetzt werden.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe wird durch die nachatehenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Man löat 30 g des Formel 1 entsprechenden Farbstoffes in 270 ml N-methyl-pyrrolidon und fügt die Lösung unter Rühren einer Lösung von 54 g inerter Gelatine und 2 g Natrium!sopropylnaphthalensulfonat in 900 ml Wasser zu.

Die Dispersion wird erstarrt, genudelt, gewaschen und mit Ultraschallwellen nachbehandelt. Man bereitet sodann eine Giefllösung folgender Zusammensetzung:

obige Dispersion 190 g

inerte Gelatine 45 g

A-G 374 - is J09827/1263

1.76961 A ^;

Formaldehydlöeung /{ 1,1 ml Saponin 1 g

destilliertes Wasser bis 1000 ml

Die Gießlöeung (pH= 5,B) wird so auf einen mit einer geeigneten Haftschicht versehenen Triazetacelluloseschichtträger vergössen, daß die fertige Schicht 470 mg Farbstoff pro m enthält. Die Schicht weist eine starke Gelbfärbung auf. Ihre Absorptionsmerkmale sind auf der Abbildung 1 dargestellt.

Auf ähnliche Weise werden Gießlösungen mit den den Formeln 2, 3 ' und 4 entsprechenden Farbstoffen hergestellt. Die Absorptionsmaxima der daraus hergestellten Gelatineschichten liegen bei 475 nm, 480 nm und 470 mn.

Beispiel 2

Ein Gemisch folgender Zusammensetzung

Farbstoff der Strukturformel 5 20 g

inerte Gelatine 40 g :

Natriumoleylmethyltaurin 5 g

Wasser bis 2000 ml

wird während 12 Stunden in einer Kugelmühle zerkleinert und durchgemischt. Die erhaltene Dispersion setzt man einer Lösung | von 360 g inerter Gelatine in 38 Liter Wasser zu. Die so hergestellte Lösung (pH=6,0) wird mit einer GJaßzahl von 50 g/m auf einen mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger aufgetragen und zwar so, daß die fertig·

Schicht 0,25 g/m² Farbstoff und 5 g/m² Gelatine enthält. Die J spektralen Absorptionsmerkmale der Schicht sind auf der Abb. 2 I

• j

dargestellt. !

A-G 374 -16- 109827/1263 \

ORIGINAL INSPECTED

17696H

Beispiel 3 /^

Man löst 25 g dee Farbstoffes der Formel II in einem Gemisch von 37,5 ml Dimethylsulfoxid und 75 ml Äthylacetat. Die Färbstofflösung wird unter Rühren zu 620 ml einer Lösung von 31,25 g Gelatine und 3,125 g Dinatrium-2-heptadecyl-benzimidazoldisulfonat in entsalztem Wasser gegebenen. Das Äthylacetat wird dann unter vermindertem Druck abgedampft. Die durch Kühlung zum Gel erstarrte Masse wird genudelt und gewaschen.

Man stellt nun eine Gießlösung folgender Zusammensetzung her:

obige Färbstofflösung 167,5 g

inerte Gelatine 45 g

4 #-ige Formaldehydlösung 1,1 ml

Saponin 1 g

entsalztes Wasser bis 1000 g

Die Gießlösung (pH-6,0) wird so auf einen mit einer Haftschicht versehenen Cellulosetrlacetat-Schichtträger vergossen, dad die fertige Schicht 520 g Farbstoff pro m² enthält. Die Abeorptionemerkmale der stark gelb gefärbten Schicht sind auf der Abbildung 3 dargestellt.

A-G 374 - 17 -

109827/1263

Claims

17 536H

Patentansprüche: 19

1. Kolloidschicht, enthaltend einen Farbstoff der allgemeinen Formel:

N-Ar(-L₅=L₂) .-L₁=C C-

COOH

worin bedeuten:

R. = ein gegebenenfalls substituierter Fhenylrest und ein zu einem geschlossenen Ringsystern kondensierter Phenylrest;

und L, = (gleich oder verschieden) eine gegebenenfalls

substituierte Methingruppe;

Ar = ein gegebenenfalls substituierter Fhenylenkern oder ein zu einem geschlossenen Ringsystem kondensierter Phenylenkern;

ρ = 1 oder 2;

η = 1,2 oder 3;

X und X¹ = (gleich oder verschieden) eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, ein Halogenatom, eine Sulfogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine quaternäre Ammoniumgruppe, eine -SO₂R₂-Gruppe, worin R₂ ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein gegebenenfalls substituierter Aralkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Aralkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest ist.

2. Kolloidschicht, enthaltend einen Farbstoff der allgemeinen Formel gemäß dem Anspruch 1, worin R₁ einen Fhenylrest oder einen Sulfophenylrest bedeutet.
A-a 374 - ₁₈1.09827/1263

ORIGINAL INSPECTED

17696H

3i Lichtempfindliches photographisches Material, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Farbstoff entsprechend den Patentansprüchen 1 und 2.

4. Aus mehreren Schichten bestehendes lichtempfindliches halogensilberhaltiges photographisches Farbmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Farbstoff entsprechend den Patentansprüchen 1 und 2 enthält und daß dieser Farbstoff einer Kolloidschicht einverleibt ist, welche wenigstens eine der optisch sensibilisierten HalogensilberemulsionsBchichten gegen Licht aus dem Spektralbereich der Eigenempfindlichkeit der betreffen- fi den Emulsionsschicht abschirmt.

5. Lichtempfindliches'photographisches Material mit wenigstens einer Halogensilberemulsionsschicht und einer Lichthofschutzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Lichthofschutzschicht einen Farbstoff gemäß den Patentansprüchen 1 und 2 enthält. ·

6. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung w der nachstehenden allgemeinen Strukturformel

O=C N
Q-

H₂(L₂-L₁=) ₁C C-COOH

alt einem Aldehyd der nachstehenden allgemeinen Strukturformel

VAr(L₃=L₂-) L₁=O

VAr(L₃=L₂-)
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reagieren läßt, wobei in den Formeln R₁, L., Lp, L,, Ar, X, X¹, η und ρ dieselbe Bedeutung wie in der allgemeinen Formel in Anspruch 1 haben und q=1 oder 2 mit der Einschränkung, daß q=1 wenn p=2.

7. Farbstoff der allgemeinen Formel gemäß Anspruch

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