DE1769611A1

DE1769611A1 - Methinfarbstoffe

Info

Publication number: DE1769611A1
Application number: DE19681769611
Authority: DE
Inventors: Dr Rillaers Guy Alfred; Henri Dr Depoorter; Libeer Marcel Jan
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1967-06-16
Filing date: 1968-06-15
Publication date: 1971-07-01
Also published as: CH513947A; GB1210252A; FR1570870A; DE1769611C2; US3615546A; NL6808410A; BE716660A

Description

AGFA-GEVAERT AG LEVERKUSEN

den 14.Juni 1968, Methinfarbstoffe

Diese Erfindung betrifft neue Methinfarbstoffe, deren Herstellung, deren Verwendung in photographischen Materialien, sowie die diese Farbstoffe enthaltenden Materialien.

Es ist bekannt, den photographischen Materialien für viele Zwecke Schirmfarbstoffe einzuverleiben. Solch ein Schirmfarbstoff kann als Filterfarbstoff verwendet werden in einer Schicht über einer oder mehreren lichtempfindlichen Emulsionsschichten oder zwischen zwei Emulsionsschichten, z.B. zwei für je eine Farbe verschiedenartig sensibilisierten Emulsionsschichten, um eine oder mehrere unterliegende lichtempfindliche Emulsionsschichten vor der Einwirkung von Licht mit einer durch solch einen Schirmfarbstoff absorbierten Wellenlänge zu schützen. Weiter kann ein solcher Schirmfarbstoff in einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht zum Zwecke der Modifizierung eines darin vorhandenen Lichtbildes oder als Lichthofschutzfarbstoff in einer keinen lichtempfindlichen Stoff enthaltenden und als Lichthofschutzschicht bezeichneten Schicht an einer der Seiten des Trägers, der mindestens eine lichtempfindliche Emulsionsschicht trägt, verwendet werden.

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Für die oben angegebenen Zwecke sind zahlreiche Verbindungen als Schirmfarbstoffe verwendet worden. Viele beeinträchtigen die Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Emulsionen, mit denen sie in Berührung kommen, während andere weniger geeignet sind, indem sie in den Verarbeitungslosungen schwer oder unvollkommenentfärbt werden. So sind unter den heutzutage in photographischen Materialien häufig verwendete Schirmfarbstoffe, die durch Kondensation eines 2-Pyrazolin-5-ons mit einem p-Aminobenzaldehyd oder p-Aminozimtaldehyd erhaltenen Farbstoffe wichtige Beispiele. Diesen Farbstoffen haftet jedoch der schwere Nachteil an, dass die ziemlich langsam oder unvollkommen in den Verarbeitungslösungen entfärbt werden.

Erfindungsgemäss werden neue Schirmfarbstoffe durch Kondensation eines p-Aminobenzaldehyds oder p-Aminozimtaldehyds mit einem l-Phenyl-2-pyrazolin-5-on erhalten, und als Filterfarbstoff und Lichthofschutzfarbstoff in photographischen nicht-lichtempfindlichen Kolloidschichten und als Schirmfarbstoff in photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten verwendet. Diese Farbstoffe sind durch die Anwesenheit eines ArylsuJ If anylsubstituenten in der 1-Phenylgruppe und durch die Anwesenheit von mindestens einer Carboxyl- und/oder Sulfogruppe in saurer oder Salzform in dem Farbstoffmolekül gekennzeichnet.

Die neuen erfindungsgemässen Schirmfarbstoffe können insbesondere durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden: 109827/1261

Y¹

■V

Y-Ar (^L₃=L₂)

in der bedeuten :

R. eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Hexadecyl, eine Aralkylgruppe, eine substituierte Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, z.B. eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch eine Alkyl-, substituierte Alkyl-, Aryl-, substituierte Aryl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Nitro-, Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, Cyan-, SuIfo-, Alkylsulfonyl-, Carbamoyl-, Carbonamido-, Sulfamoyl-, Sulfonamido-, Amino-, substituierte Amino-, Mercapto- oder Alkylthiogruppe, oder durch ein Halogenatom wie ein Chloratom substituiert ist,

Rp eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, z.B. eine Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch ein Alkyl-, substituierte Alkyl-, Aryl-, substituierte Aryl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Nitro-, Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, Cyan-, SuIfo-, Alkyleulfonyl-, Carbamoyl-, Carbonamido-, Sulfamoyl, Sulfonamide Amino-, substituierte Amino-, Mercapto- oder Alkylthiogruppe, oder durch ein Halogenatom wie ein Chloratom substituiert ist,

L₁, L„ und L₃ (gleich oder verschieden) je eine Methingruppe oder eine substituierte Methingruppe, z.B. eine Alkylmethin ·, Aralkylmethin- oder Arylmethingruppe,

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Y* ein Wasserstoffatom, oder einen Substituenten, z.B. eine Carboxyl-, Aikoxycarbony1-, Alky!carbonyl-, Arylcarbonyl- oder Sulfogruppe,

Ar einen Arylenkern, einen substituierten Arylenkern, oder einen Arylenkern als Teil eines kondensierten Ringsystems, vorzugsweise aber eine gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe, z.B. mit einer Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aryl-, substituierten Aryl-, Hydroxyl-, Alkoxygruppe, einem Halogenatom, einer Nitro«, Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, Cyan-, Sulfo-, Alkylsulfonyl-, Carbamoyl-, Carbonamido-, Sulfamoyl-, Sulfonamido-, Amino-, substituierten Amino-, Mercapto-, oder Alkylthiogruppe,

ρ 1 oder 2, und

Y eine Aminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe, z.B. -(CH₀) -X

n' ^{2 n}

) —X·

in der bedeuten :

η und n' je 1, 2 oder 3, und

X und X¹ (gleich oder verschieden) je ein Wasserstoffatom, eine Cyan-, Carboxyl- oder Sulfogruppe, ein Halogenatom z.B. Chlor, eine Alkoxy-, Alkylthio-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Amino oder substituierte Aminogruppe, z.B. eine Dimethylaminogruppe, eine quaternäre Ammoniumgruppe, eine -SO-R.-Gruppe, in der R- eine Alkylgruppe, substituierte Alkylgruppe, Aralkylgruppe, substituierte Aralkylgruppe, Arylgruppe, oder substituierte Arylgruppe bedeutet,

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unter der Bedingung, dass das Farbstoffmolekül mindestens eine Carboxyl- und/oder Sulfogruppe in saurer oder Salzforn enthält, z.B. als Alkalimetallsalz, Ammoniumsalz, Erdalkali-.. metäLlsalz, organisches Aminsalz wie Pyridinsalz, usw.=

Die erfindungsgemässen Farbstoffe begegnen den strengen Anforderungen, die an Lichthofschutzfarbstoffe, Filterfarbstoffa und Schirmfarbstoffe für photographische Silberhalogenid-Materialien gestellt werden, mit anderen Worten, sie (|

desensibilisieren oder schieiern eine lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsion nicht, sind mit einem photographischen Kolloid, z.B. Gelatine mischbar, lassen sich leicht den photographischen Material einverleiben, besitzen ein intensives Färbvermögen und werden schnell, vollkommen und irreversibel ohne Bildung gefärbter Zersetzungsprodukte in einem alkalischen oder sauren reduzierenden Medium wie einem alkalischen photographischen Entwicklungsbad oder einem Fixierbad mit Natriumhydrogensulfit entfärbt. Nebst ihrer ™ Fähigkeit, ohne Restanfärbung schnell entfärbt zu werden, sind die erfindungsgemässen Methinfarbstoffe durch eine hohe ., Stabilität in den Giesszusammensetzungen gekennzeichnet, sogar in Gegenwart allerhand anderer Ingredienzien wie Härtemittel, Giesszusätze usw.

In der folgenden Tabelle sind einige Beispiele von erfindungsgemässen Farbstoffen aufgeführt. Es sind darin ebenfalls die Abeorptionscharakteristiken dieser Farbstoffe angegeben.

8AD OSiGiNAL

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Tabelle

Farbstofformel λ max in nm, gemessen in methanolischer Lösung

t.ttT*

COOH _0c

0 -SO-Na

NC-CH₂-CH₂

" ^<ζ2^>~^€Η=:€ ^C~^CH3

HOOC

N O=C' ^XN

» M

COOH I

^ j;

O-

C-CH,

COOH

^H0~

N-,

A-I-

H₃COOC-H₂C

446

475

463

447

2_f3O

4,20

2,70

1,80

COOH

,-SO₃Na

N H

:-cH,

COOH

-SO₃Na

HO- ^f75>-O₂S- L¹I

N- <T^:r> -CH=C C-CH

_{u r}/

COOH

HO-

CH» CH
I ³ I
O₂N-C-CH₂-N-

,-SO₃Na

Il

I U

^CH=C C-CH-

ho-

^cooH

N-,

ocrN

i It

-CH=CH-CH=C C-CH,

H₃C'

475

440

460

I

510-525

3,23 I

1,44

2,43

1,71

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<r~^-^S02~ ! COOH _O__C'"^V _N

^%N- ,/T³^-CH=C — C-CH,

COOH

Ν»-/ 2 14 3

COOH

NC-CH-CH

-O-(CH₂)₄-CH₃

4 77

451 457

3,04

1,02

Die erfxndungsgemass zu verwendenden Farbstoffe können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel II :

Y¹

II

-R.

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III :

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BAD ORIGINAL

Y-Ar-(L₃=L₂-) .L₁=O III

reagieren lässt, in denen ;

R-, R„, Y, Y', Ar, p, L₁, L_ und L- die gleiche Bedeutung haben wie oben, und q 1 oder 2 ist, aber 1 ist wenn ρ 2 ist.

Die Reaktion kann durchgeführt werden, indem man eine Mischung der Verbindungen II und III in der Anwensenheit eines basischen Kondensationsmittels wie Natriumacetat oder Pyridin erhitzt. Die Reaktion kann ebenfalls in einem inerten Verdünnungsmittel wie Methanol, Äthanol, Äthylenglycolmonomethyläther, Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrothiofen-1,1-dioxid oder Dimethylformamid gegebenenfalls in der Gegenwart eines basischen Kondensationsmittel stattfinden.

Die Zwischenprodukte der Formel II, in der q 1 ist, können nach bekannten Methoden aus in der Farbstoffchemie verwendeten Zwischenprodukten hergestellt werden, z.B. durch Kondensation des geeigneten Phenylhydrazins mit einem geeigneten gegebenenfalls substituierten Ketocarbonsäureester, z.B. einem Acetessigsäureester, einem Benzoylessigsaureester, usw. Einige der Zwischenprodukte der Formel II, worin q gleich 1 ist,

sind handelsübliche Produkte, wie l-£2-(3-carboxy-4-hydroxyphenylsulfonyl)-5-sulfophenyl]-3-methyl-2-pyrazolin-5-on, von der Firma Farbwerke Hoechst A.G., Frankfurt am Main, unter dem Handelsnamen SULFONPYRAZOLON in den Handel gebracht.

Die Zwischenprodukte der Formel II, worin q gleich 2 ist, können wie bekanntlich durch Kondensation eines Produktes der Formel II, worin q 1 ist, mit einem Dialkylketon, einem

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Alkylarylketon oder einem aliphatischen Aldehyd hergestellt werden.

Die folgenden Herstellungsbeispiele erläutern, in welcher Weise die Zwischenproduktie der Formel II zugänglich sind.

Herstellung 1

l-[]2--(m-carboxyphenyl sulfonyl) -5- sulfophenyl]]-4-p-pentyloxyphenyl-2-pyrazolin-5-on der Formel :

COOH N.

O=C^ ^N

wird folgenderweise hergestellt :

5 g 3 '-Carboxy-A-sulfo^-hydrazinodiphenylsulfon werden zusammen mit 3 g Natriumcarbonat in 100 ml Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wird durch Zusatz von 20 ml Essigsäure neutralisiert, worauf eine Lösung von 3,5 g p-Pentyloxybenzoylessigsäuremethylester in 2 5 ml Essigsäure zugesetzt wird, und das ganze 7 Stunden bei Siedetemperatur erhitzt wird. Dann wird das Reaktionsgemisch mit 10 ml konzentrierter Salzsäure angesäuert. Das ausfallende Pyrazolinon enthält ein wenig Salz, wird aber als solches ohne weitere Reinigung benutzt. Ausbeute : 66 %.

Das 3 '-Carboxy^-sulfo^-hydrazinodiphenylsulfon der obigen Herstellung ist durch Reduktion des übereinstimmenden, aus der Aminoverbindung abgeleiteten Diazoniumsalzes mit Natriumsulfit zugänglich. Die Aminoverbindung wird durch Reduktion

10 9 8 2 7/1261 _BAD original

von 3 '-Carboxy~4-sulfo-2-nitrodiphenylsulfon mit Eisenfeilspänen und Salzsäure hergestellt. Die Nitroverbindung wird durch Kondensation der 3~Carboxybenzolsulfinsäure mit 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfensäure in Wasser in Anwesenheit von Natriumhydroxid hergestellt.

Die Aldehyde der Formel III, bei der ρ gleich 1 ist, lassen sich aus den übereinstimmenden substituierten Anilinen nach der Reaktion von Vilsmeier und Haack (Ber. 60,, 119, 192 7) unter der Verwendung von Dimethylformamid als Formylicirmittel herstellen, während die Verbindungen, bei denen ρ gleich 2 ist, analog der Vilsmeierschen Reaktion, wie von C.Yutz, Ber. 9JL»

850 (1950) beschrieben, aus N-Methylanilinopropen(l)-al(3) und den geeigneten Anilinen hergestellt werden. Das 3-Nitro-4-dimethylaminobenzaldehyd wird jedoch aus 4-Dimethylaminobenz-aldehyd durch Nitrierung bei 0-10 C in einer Mischung von Salpetersäure (d = 1,40) und Schwefelsäure (d = 1,84) nach Friedländer IV, 141, hergestellt. Die Herstellung der anderen Aldehyde, welche nicht direkt nach der Methode von Vilsmeier und Haack zugänglich sind, kann in der britischen Patentanmeldung 2 7.911/67 gefunden werden.

Die substituierten Aniline werden nach in der organischen Chemie bekannten und in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt. Näheres über die Herstellung solcher Aniline kann u.a. in obenerwähnter britischer Patentanmeldung gefunden werden.

BAD

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Die folgende Herstellung erläutert mehr Insbesondere, auf welche Weise erfindungsgemässe Farbstoffe zuganglich sind.

Herste1lung 2

Der Farbstoff der Formel 1 der obigen Liste wird folgenderweise dargestellt :

28,8 g SULFONPYRAZOLON (Handelsname) werden in 75 ml Dimethyl formamid gelöst. Zu der erhaltenen Lösung setzt man 8,€ g Natriumacetat-3-Wasser und 11,4 g p-BisC/? -cyanoäthyD-aminobenzaldehyd zu. Das Reaktionsgemisch wird 30 Min. unter Rückflusskühlung erhitzt und anschliessend abgekühlt, worauf der Farbstoff durch Zusatz von Äther gefällt wird. Das erhaltene klebrige Produkt wird wiederholt gewaschen bis es fest ist. Schliesslich wird der Farbstoff in 200 ml Methanol digeriert und getrocknet.
Ausbeute : 24 g.

Herstellung 3

Der Farbstoff der Formel 2 der obigen Liste wird folgenderweise dargestellt :

Zu einer Lösung von 130 g SULFONPYRAZOLON (Handelsname) in 200 ml Dimethylformamid wird eine Lösung von 16 g Natriumhydroxid in ein wenig Wasser zugesetzt. Dann wird eine Lösung von 36 g p-Dimethylaminobenzaldehyd in 50 ml Dimethylformamid zugesetzt, worauf das Reaktionsgemisch eine Stunde unter Rückflusskühlung erhitzt wird. Nach der Abkühlung wird der gebildete Farbstoff mit Äther gefallt, und schliesslich aus einer Mischung von Methanol und Aceton umkristallisiert. Ausbeute : 77 g.

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Herstellung 4

Der Farbstoff der Formel 8 der obigen Liste wird folgenderwolsc dargestellt :

23 g SULFONPYRAZOLON (Handelsname) und 9 g p-Dimethylaminozimtäldehyd in 2 50 ml Athylenglycolmonomethylather werden 1 Stunde unter Rückflusskühlung erhitzt, worauf das Reaktionsgemisch unter ermässigtem Druck bis zur Trockne ausgedampft wird. Der erhaltene klebrige Rückstand wird in Aceton digeriert, und der gebildete feste Stoff mit 300 ml siedendem Wasser gerührt, abgenutscht und schliesslich mit Aceton gewaschen. Ausbeute : 8,7 g.

Hersteilung 5

Der Farbstoff nach Formel 2 wird folgenderweise hergestellt, aber nun in der Form seines Pyridinsalzes anstatt seines Natriumsalzes.

In einem 1 Liter-Reaktionsgef'äss, das mit einem Rührwerk, einem Rückflusskühler und einem Wassermantel ausgerüstet ist, bringt man unter Rühren und Wärmezufuhr 450 ml wasserfreies Äthanol, 100 ml Pyridin, 91,8 g (0,2 Mol) SULFONPYRAZOLON (Handelsname) und 32,2 g (0,22 Mol) p-Dimethylaminobenzaldehyd ein, und erhitzt, bis der Siedepunkt des Gemisches erreicht ist. Dann wird das Erhitzen unter Rückflusskühlung noch 3% Stunden unter Rühren fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch, wird Ubernacht stehengelassen, worauf die gebildeten Kristalle abgenutscht, mit Alkohol gewaschen und bei ungefähr 85⁰C getrocknet werden.

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Ausbeute : 124,7 g (94 %).

Absorptionsmaximum in Methanol : 472-475 nm ( e = 3,60.10 )

Herstellung 6

Der Farbstoff nach Formel 4 wird folgenderweise dargestellt»

Eine Mischung von 5,1 g (0,01 Mol) SULFONPYiIAZOLON (Handelsname) in der Form seiner freien Sulfosäure, 1,4 g (0,01 Mol) kristallinem Natriumacetat und 25,7 g (0,01 Mol) p-N,N-Bis~ methoxycarbonylmethylaminobenzaldehyd wird 1 Stunde in 50 ml Äthylenglycolmonomethyläther beim Siedepunkt erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird unter ermässigtem Druck bis zur Trockne eingedampft, und der erhaltene klebrige Rückstand aus 50 ml Äthanol umkristallisiert. Ausbeute : 69 %.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe können in irgendwelchem photographischen Material, das auf lichtempfindliches Silberhalogenid basiert ist, angewandt werden, in dem leicht entfärbbare Farbstoffe gewünscht oder notwendig sind. Anwendungsbeispiele dieser Farbstoffe sind in einer Lichthofschutzschicht, z.B. zwischen dem Träger und einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, oder auf der Rückseite des Trägers, in einer Filterschicht über oder zwischen zwei lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschichten, oder als Schirmfarbstoff in einer lichtempfindlichen Schicht. Wenn diese Farbstoffe als Schirmfarbstoffe in einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-EmulsionsscMcht verwendet werden, verringern sie die Eingenempfindlichkeit und/oder die Spektralempfindlichkeit dieser Schicht kaum oder nicht. 109827/1261

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe lassen sich nach irgendeiner Technik in das photographische Material einarbeiten. So können die Farbstoffe beispielsweise in einem Lösungsmittel gelöst werden, das in den meisten Fällen Wasser ist, und dann gegebenenfalls in Gegenwart eines Netzmittels in einem hydrophilen Kolloid dispergiert werden, das das Bindemittel der Kolloidschicht ausmacht oder einen Teil davon darstellt, in der die Farbstoffe einzuverleiben sind. Die hydrophile Kolloidzusammensetzung kann selbstverständlich nebst dem kolloidalen Bindemittel, das meistens Gelatine ist, jegliche andere Art von Ingredienzen, z.B. Giesszusätzen und Härtemitteln, enthalten. Die derart erhaltene Dispersion kann dann nach einem bekannten Verfahren in der Form einer Schicht aufgetragen werden«

Die Farbstofflösung muss nicht notwendigerweise direkt in der giessfertigen hydrophilen Kolloidzusammensetzung dispergiert werden. Die Lösung kann vorteilhaft zuerst in einer wässrigen hydrophilen Kolloidlösung dispergiert werden, worauf das erhaltene Gemisch aufbewahrt werden kann, und später

gegebenenfalls nach der Entfernung der Lösungsmittel gründlich mit der giessfertigen Kolloidzusammensetzung vermischt werden.

Die Kolloide oder Mischungen von Kolloiden, die in hydrophilen Kolloidzusammensetzungen verwendet werden, in denen die Farbstofflösungen dispergiert werden, können eines beliebigen in den photographischen Materialien üblichen

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Typs sein, z.B. Gelatine, Casein, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Natriumalginat, Poly-N-vinylpyrrolidon, usw. aber Gelatine wird bevorzugt.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.

Beispiel

Man stellt Giesslösungen der folgenden Zusammensetzung dar :

Inertgelatine 48 g

Farbstoff wie angegeben in der nachfolgenden Liste

Saponin 0,75 g

4 %-ige wässrige LösungΛοη Formaldehyd 1 ml

Destilliertes Wasser bis 1000 ml.

Nach dem jeweiligen Einstellen des pH-Wertes wie in der Tabelle angegeben, werden die Lösungen auf herkömmliche·, von einer Haftschicht versehene Träger in einem Verhältnis von 125 g pro m2 vergossen, so dass pro m2 6 g Gelatine und die angegebenen Menge Farbstoff vorliegen.

Die Absorptionsmaxima und die übereinstimmenden optischen Densitäten der erhaltenen Gelatineschichten sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Bei einer Behandlung mit üblichen photographischen Schwarzweiss- oder Farbverarbeitungsbädern, sogar in einem Entwicklungsbad des Lith-Typs werden diese Gelatineschichten schnell und vollständig entfärbt.

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Tabelle

jFarb stoff ler Formel	ι mg Farbstoff pro m2	λ max. in nm	übereins timmende optische Densität	pH
1	240	455	0,47	5,8 '
2	120	488	. 0, 70	5,9
3	200	468	0,67	5,75
4	200	455	0,53	5,0
5	200	470	0,69	5,8
6	200	442	0,46	5,8
7	200	480	0,84	5,85
8	200	545	0,62	5,7
9	50	470	0,27	5,G

In der beiliegenden Zeichnung sind sie Absorptionskurven 1, 2 und 3 die Absorptionskurven der Gelatineschichten, die die Farbstoffe 3, 6 bzw. 8 enthalten. Die Absorptionskurve 1 kann als Beispiel für die Absorptionskurven der Gelatineschichten betrachtet werden, welche die Farbstoffe 1, 2, 4, 5_r 7 bzw. 9 enthalten, die von analoger Form sind, ausgenommen da· Absorptionsmaximum und die übereinstimmende optische Densität.

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Claims

Patentansprüche

1. Eine Kolloidschicht mit einem Gehalt eines Farbstoffes der folgenden allgemeinen Formel I :

Λ
O=C N

in der bedeuten :

R. eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine substituierte Arylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine substituierte Aralkylgruppe,

R₂ eine Arylgruppe, oder eine substituierte Arylgruppe,

Ij , Lp und L- je eine Methingruppe oder eine substituierte Methingruppe,

Y¹ ein Wasserstoffatom oder einen beliebigen Substituenten, ρ 1 oder 2,

Ar einen Arylenkern, einen substituierten Arylenker, oder einen kondensierten Arylenkern zur Bildung eines kondensierten Ringsystems,

Y eine Aminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe, wobei das Farbstoffmolekül mindestens eine Sulfogruppe und/oder eine Carboxylgruppe in freier Säureform oder Salzform enthält.

2. Eine Kolloidschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ar in der allgemeinen Formel des Farbstoffes eine

Phenylengruppe oder eine substituierte Phenylengruppe _K„ „ . 109827/1261

bedeutet.

3. Eine Kolloidschicht nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Y die Gruppe -N

bedeutet, in der X und X' (gleich oder verschieden) je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carboxyl-, Sulfo-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Amino-, substituierte Amino-, qua'ternäre Ammoniumgruppe oder eine -SO₂R- Gruppe bedeutet, in der R₃ eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine substituierte Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe bedeutet, und η und n· je 1, 2 oder 3 sind.

4. Lichtempfindliches photographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kolloidschicht nach einem der Ansprüche 1-3 enthält.

5c Lichtempfindliches farbphotographisches Mehrschichtenmaterial auf der Basis von Silberhalogenid, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kolloidschicht nach einem der Ansprüche 1-3 enthält, die mindestens eine optisch sensibilisierte Silberhalogenid-Emulsionsschicht vor dem Licht einer durch diese Kolloidschicht absorbierten Wellenlänge schützt.

6. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese Kolloidschicht eine Lichthofschutzschicht ist.

7. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kolloidschicht eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht ist.

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G. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes wie beschrieben in Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II :

II

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III W Y-Ar-(L,=L„-) .L =0 III

reagieren lässt, in denen R , R , Y, Y', Ar, p, L^,:L^ und L., dieselbe Bedeutung haben wie bei der Formel I des Anspruches I, und q 1 oder 2 ist, aber 1 ist wenn ρ 2 ist.

9. Farbstoffe der allgemeinen Formel I des Anspruchesl.

- ²⁰ - 109827/1261 ^0RIGiNAL