DE1769262A1

DE1769262A1 - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1769262A1
Application number: DE19681769262
Authority: DE
Inventors: Ackermann Dr Hans; Wegmueller Dr Hans; Voltz Dr Jacques; Bossard Dr Werner
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-08-02
Filing date: 1968-04-26
Publication date: 1970-09-17
Also published as: GB1188610A; NL6805999A; CH466851A; BE714428A; US3531456A; DE1769262C3; CH612667A4; US3531457A; CH478203A; FR94419E; ES353292A2; DE1769262B2

Description

J. R. GEIGY A. G. BASEL zi

Dr. F. Zumfleln «en. - Dr. E. Assmann 1-2613"*

u ρ 46 im ms S Dr.R.Koenigsberger-Dipl.Phys.R. Holzbauer "^iJ

Dr. F. Zumstein jun. ZZ ZU 2228*

Patentanwälte 8 Mönchen 2, Bräuhausstraße 4/Hl

Neue vollständige Anmeldungsunterlagen Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen

Azofarbstoffen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Verfahre^ zum Färben von ^

hydrophobem organischem Fasermaterial, besonders von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern, und als industrielles Erzeugnis das mit den neuen Farbstoffen gefärbte Fasermaterial.

Voraussetzung für das erfolgreiche Färben von Polyesterfasern ist bekanntlich - nebst zufriedenstellenden Applikationsund Gebrauchsechtheiten - ein ausgezeichnetes Zieh- und Aufbauvermögen der dazu eingesetzten Dispersionsfarbstoffe. Besonders μ hohe Ansprüche an die zu verwendenden Farbstoffe stellt aber das Färben von Fasermaterial aus texturierten! Polyester, z.B. "Crimplene"^ , da hiefür ausser guten Echtheitseigenschaften und genügendem Zieh- und Aufbauvermögen ein sehr gutes Egalisiervermögen der Farbstoffe unerlässlich ist.

Es wurde nun gefunden, dass man neue, in Wasser schwerlösliche, diesen und weiteren Anforderungen genügende Azofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I

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N«u« Unterlagen m- r i ι au, * «,.-, _-uu „ _u

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A - NH₂ (I)

mit einer Kupplungskomponente der Formel II

X₁ - R₁

X₃-R₃
zu einem Azofarbstoff der Formel III

A-N = N-ZV-X₂ - R₂ (III)

kuppelt.

Dabei werden die Ausgangsstoffe so gewählt, dass der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen frei ist, das heisst, dass er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z.B. Sulfonsäure-, Carbonsäureoder Phosphorsäuregruppen, noch Oniumgrupoen , wie z.B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, aufweist. ■

In den Formeln I, II und III bedeuten: A einen gegebenenfalls eine Arylazogruppe aufweisenden

carbo- oder heterocyclischen .Arylrest, von Χ-, , X₂ und X₃ ein X die -0-, -S- oder -NH-Blndung und die

beiden anderen X Je eine -NH-Brücke und von Rn, Rp und R₃ mindestens ein R einen Rest der Formel · -alk-O-Z, in der -alk- einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest und Z Wasserstoff, einen Acylrest oder einen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, und die anderen R je eine gegebenenfalls substi-

0 0 98 3 8/1748 ß^AD ORiGiNAL

tuierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine -0- oder -S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene. Phenylgruppe. Wnnn A einen carbocycljsehen Arylre.sl hdeutet, r>o ist

dieser ein- oaer mehrkernig, kondensiert oder nicht-kondensiert, besonders ein unsubstituierter oder nichtionogen-substituierter Phenyl- oder Napnthylrest. Vorzugsweise bedeutet A einen mit elektronenanxiehenden Substituenten nichtionogen-substituierten Phenylrest. Als elektronenanziehende nichticncgene Substituenten

kommen beispielsweise in Betracht: Halogene, wie Fluor, Chlor ™

oder Brom; die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluoraothylgruppe;, ferner Äcylgruppen und -zwar Carbacylgruppen, vie niedere Alkanoyl- oder Alkenoyl_??ruppen, ferner die Aroylgruppen, wie die Bonzoylgruppe, oder Organosulfonylgruppen, wie niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäurearylestergruppen, wie die Sulfonsäure-phenyl-, -alky!phenyl- oder -halogenphenylestergruppen; Carbonsäureestergruppen, beispielsweise die Carbophenoxygruppe, besonders aber Carbalkoxygruppen, wie die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe; die SulfonsU-ureamid- oder Carbonsaureainidgruppe; N-- mono- oder

N,N-dx3ubstituierte Carbamoyl- oder Su-Ifaaoylg-ruppen mit einer M

Phenylgruppe und/oder mit Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, insbesondere niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl- oder ir.it Cycloalkyl- oder Phenalkyl substi tuenten. Alle diese Gruppen können ebenfalls nichtionogen v/eitersubstituiert Sein. I;er Rer-t A kann aber neben bevorzugten, elektrönonanziehenden Substituenten auch noch nichtionogene elektronenabgebende Substituenten enthalten,z.B. niedere aliphatische, gegebenenfalls nicht-

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ionogen-, beispielsweise hydroxysubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Aethoxy- oder Aethoxycarbonylmethoxygruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte Aryloxygruppen, wie die Phenoxygruppe und die alkyl- oder halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder Acylaminogruppen, insbesondere Carbacylaminogruppen, z.B. niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe, Aroylaminogruppe, wie die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere Alkylsulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder Arylsulfonylaminogruppen, wie die Phenyl sulf'onylaminogruppe.

Bedeutet A einen Naphthylrest, so kann es sich sowohl um einen unsubstituierten als auch um einen nichtionogensubstituierten 1- oder 2-Naphthylrest handeln. Als Substituenten kommen hierbei vor allem niedere Alkyl- und Alkoxygruppen, Halogene, wie Chlor oder Brom, gegebenenfalls N-substituierte Sulfonsäureamidgruppen, Sulfonsäure-nieder-alkylester- oder -arylestergruppen, niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen in Frage.

Enthält A eine Arylazogruppe, so nehmen die Azogruppen in einem aromatischen Homocyclus vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Arylazogruppe ist vorzugsweise unsubstituiert; sie kann aber auch durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-gruppen oder die Nitrogruppe ringsubstituiert sein. Ist A z.B. ein Phenylazophenylrest, so kann darin auch der Phenylenrest noch weitere Substituenten enthalten, beispielsweise niedere Alkyl- oder

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Alkoxygruppen, Halogene:, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder Acylamino-, wie niedere Alkanoylaminogruppen.

Bedeutet A einen heterocyclischen Arylrest, dann· handelt es sich vor allem um Reste 5- oder 6-gliedriger, besonders N-haltiger Heterocyclen, die beispielsweise der Pyrazol-, Thiazol-, Oxdiazol-, Thiodiazol-, Triazol- oder Pyridin-Reihe angehören. Auch Reste mehrkerniger kondensierter Heterocyclen können in Betracht kommen, die dann vorzugsweise einen anneliierten Benzolring aufweisen, wie beispielsweise die . ä gegebenenfalls nichtionogen-substituierten Benzthiazol-, Indazol- oder Chinolinringe. Diese ein- oder mehrkernigen heterocyclischen Arylreste können ebenfalls nichtionogene, in Azofarbstoffen übliche Substituenten der oben aufgezählten Art, besonders Halogene, Pseudohalogene, wie Cyan- oder Rhodangruppen, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Phenylgruppen, niedere Alkylsulphonyl- und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäureamidgruppen aufweisen. ■ ■

Bevorzugte erfindungsgemässe Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte der Formel III, welche unter Verwendung von Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel I hergestellt werden, in der A 1) einen in o- und/oder p-Stellung zur Azogruppe eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest, welcher gegebenenfalls durch weitere nichtionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert ist^ oder 2) einen gegebenenfalls durch Halogene, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylsulfonylgruppen substituierten Benzthiazolyl-(2)-Rest bedeutet. «

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Zwecks Erreichung der erwünschten Sublimierechtheitseigenschaften und eines sehr guten Egalisier- und Aufbauvermögens muss in erfindungsgemässen Azofarbstoffen der Formel III mindestens ein R die charakteristische Gruppe -alk-O-Z darstellen. Die Alkylengruppe -alk- kann geradkettig oder verzweigt sein; im ersten Falle handelt es sich vorzugsweise um die 1,2-Aethylen- oder 1,3-Propylengruppe, im letzten Falle um die 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe. Derartige zweiwertige Reste können beispielsweise durch Phenyl- oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe substituiert sein.

Als Acylrest stellt Z besonders eine niedere, unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkanoylgruppe dar, deren Alkanoyleinheit mit Vorteil 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist. Als nichtionogene Substituenten kann die Alkanoylgruppe beispielsweise Halogene, wie Chlor oder Brom, oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe, enthalten.

Als Kohlenwasserstoffrest bedeutet Z beispielsweise einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest, wie den Cyclohexyl- oder Methyl-cyclohexylrest, einen Aralkylrest, besonders einen Phenalkylrest, wie den Benzylrest, oder einen homocyclischen Arylrest, wie den Phenylrest. Sind diese Kohlenwasserstoffreste substituiert, so kommen als Substituenten beispielsweise Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, Cyangruppen, Phenylgruppen, Hydroxylgruppen, niedere Alkoxygruppen oder Phenoxygruppen in

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Frage. Vorzugsweise stellt jedoch Z Wasserstoff dar.

Bedeuten R-,, R₂ und R₃ je einen Alkylrest, so kann dieser bis zu 12, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen und ist geradkettig oder verzweigt. Ist dieser Alkylr es t substituiert, so kommen als Substituenten beispielsweise die · Hydroxylgruppe, Alkoxygruppen, wie unsubstituierte Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-. Hydroxyalkoxy- oder Alkoxyalkoxyalkoxygruppen oder Alkoxycarbonylgruppen, in denen die Alkoxyeinheit vorzugsweise je 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, weiter Acyloxygruppen, besonders niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy- oder Propionyloxygruppe, Phenoxy-, Cyangruppen oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, in Frage. Als R., R₂ und R₃ verkörpernde Cycloalkyl- oder Aralkylreste kommen beispielsweise die Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppen bzw. Phenalkylgruppen, wie die Benzylgruppe, deren Benzolkerne die für A eingangs aufgezählten nichtionogenen Substituenten, besonders niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthalten können, in Betracht. In erfindungsgemäss herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen der Formel III sind die Substituenten R., R₂ und R₃ vorzugsweise je über -NH-Brücken an den Pyrimidinring gebunden.

Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit, gute Echtheitseigenschaften und sehr hohe Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern sowie durch gute Stabilität in kochendem Bade, auszeich- · η er.., leiten sich demnach von Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel IV ab,

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NH- R

(IV)

in der

R/ unä Rr unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls durch

Hydroxylgruppen, Acyloxygruppen, besonders niedere Alkanoylgruppen, oder durch Alkoxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten und für den Rest -alk-O-Z das oben Angegebene gilt. Die erfindungsgemäss als Kupplungskomponente verwendbaren Pyrimidinverbindungen der Formel II werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlorpyrimidins mit definitionsgemässen primären aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Aminen oder mit einem Metallsalz einer definitionsgemässen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Hydroxyl- oder Merkaptoverbindung hergestellt. Vorzugsweise setzt man ,in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten und dritten Stufe, in belie-¹ biger Reihenfolge, leicht reagierende, stärker basische Amine, Alkoholate oder Merkaptide ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidin und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z.B. an Aluminiumoxyd, getrennt werden können.

Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemässer Azopyrimidinfarbstoffe ergeben, die sich durch ausserordentlich gutes Aufbauvermögen auszeichnen.

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Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wässriger, organischer oder organisch-wässriger Lösung oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z.B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten oder -oxyden, oder tertiären Stickstoffbasen, durchgeführt* Als organische Lösungsmittel eignen sich z.B. Alkohole, wie Methanol oder Aethanol, Aethylenglykolmonomethyläther oder -mohoäthyläther, vorzugsweise aber aiiphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Me'thylisbbutylketon, cyclische Aether, z.B. Dioxan * und Tetrahydrofuran, oder gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol.

Bei der Umsetzung des ersten Chloratomes des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen^ zweckmässig bei 20 bis 60⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100⁰C, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperatüren, vorzugsweise zwischen 100 und 180⁰C, J gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäss»

Bedeuten in den erfindungsgemäss verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel II von R,, Rp und Ro ein R einen Rest der Formel -alk-ÖH und die anderen R je einen Alkylrest, welcher als nichtlonogene Gruppen gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist, so können diese Hydroxylgruppen durch eine nachträgliche Acylierung acyliert werden. Ais Acyliefungsmittel kommen hierbei die Anhydride niederer ' ^. Caj^jonsäurehj wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydridi die

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Acylchloride und -bromide der aliphatischen und aromatischen Reihe, z.B. das Acetyl-, Propionyl-, Butyryl- bzw. Benzoylchlorid oder -bromid, Benzolsulfonsäure- oder p-Toluolsulfonsäurechlorid ferner Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders Chlor- oder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester,- in Frage.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden,vorzugsweise in mineralsaurem bis schwach saurem wässrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 - 4,5. Zweckmässig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen hat sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäss verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer geeigneten Diazoniumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.

Eine Abänderung des erfindungsgemässen Verfahrens zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der Formel III, in der von R₁, R₉ und R-, mindestens ein R einen durch Acyloxygruppen substituierten Alkylrest bedeutet, besteht darin, dass man eine Verbindung der Formel V

(V)

^Λ3 " 3 .

in der

von Ri', R₂' und R₃' ein R¹ einen Rest der Formel -alk-OH und die anderen R' dasselbe, eine unsubstituiertf Alkylgruppe, eine davon verschieden substituierte

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JN A-N= N-f Λ-Χ₉ - R

Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe bedeuten und A, -Χ,, Xp» X3 und.-alk- die oben genannte Bedeutung haben, mit einem Aeylierungsmlttel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, dass der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.

Azoverbindungen der Formel-V erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der entsprechenden Pyrimidinkupplungskomponente, wobei die g Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.

Als Acylierungsmittel für die Acylierung erfindungsgemäss verwendbarer Azoverbindungen der Formel V eignen sich z.B. die vorstehend genannten.

Die Acylierung erfolgt zweckmässig bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlorbenzol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart

eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat,Magnesiumoxyd oder Pyridin.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe werden durch Vermählen

mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine fein zerteilte ™ Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkalisalze der sek. höheren Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nicht-ionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther.

In dieser Zubereitung eignen sich erfindungsgemässe Farbstoff e vor. allem zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterial aus wässriger Dispersion, insbesondere zum Färben von

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fextilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandimethylolterephthalaten oder aus Celluloseestern, z.B. Cellulose-2^--acetat- und Cellulose-triacetat. Sie ergeben auf diesen Fasern farbstarke grünstichig-gelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote und braune Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiss-, lösungsmittel.-, überfärbe-, dekatur-, gasfading-P und abgasecht sind.

Erfindungsgemässe Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden.

Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mit wässrigen Dispersionen erfindungsgemässer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von ^ Quellmitteln, sogenannten "carriern", wie beispielsweise Alkalimetall-phenyl-phenolaten, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren mit anschliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung bei 180 bis 22O⁰C, vorgenommen werden. Cellulose-2|—acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85⁰C, während Cellulose-triacetatfasern sowie Polyolefinfasern und synthetisches Polyamidfasermaterial mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt

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sich die Verwendung von Farbüberträgern. Azofarbstoffe der· Formel III können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.

Ferner reservieren erfindungsgemässe Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit Farbstoffen.der Formel III selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmässige Durchfärbungen.

Erfindungsgemässe Farbstoffe, besonders als Isomeren- f gemische, unterscheiden sich von vorbekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr gutes Zieh-, Aufbau- und Egalisiervermögen auf Polyglykolterephthalatfasern. Zudem sind mit erfindungsgemässen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht. ·

Erfindungsgemässe Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseacetaten, Polyglykolterephthalaten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit M in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. "Polyglykolterephthalat" bedeutet die unter den Warenzeichen TERYLEN, VYCRON, DACRON und TREVIRA bekannten Produkte.

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Beispiel 1

23 g 1-Amino-2-nitro-4-äthylsulfonyl-benzol werden in 150 g SO^iger Schwefelsäure gelöst und bei 20-30° mit einer 6,9 g Natriumriltrlt entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene DiazoniumsalzlÖsung lässt man bei 0-8° zu einer Lösung von 22,5 g 2,4-Bis-äthylamino-6-(ß-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin in 250 g SO^iger Essigsäure, 150 g Methanol und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter ™ Kupplung wird der ausgeschiedene ockerfarbige Niederschlag, ) dessen Zusammensetzung der Formel

NH-C₀H₁

C₂H₅-SO

H-CH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser ausgewaschen und dann bei 60-70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 10 g eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd und 10 g eines Ligninsulfonates in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat lassen sich aus wässeriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Trichlorbenzols, in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, reib-, sublimier- und lichtecht.

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Das in diesem Beispiel als kupplungskomponente verwendete 2, 4-3is-äthylamino-6.-(ß-hyciroxy-äthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Irichlorpyrimidin-mit über schlissigem Aethylamin bei 70-90° und Kondensation des aus dieser Umsetzung resultierenden 2,4-Bisäthylamino-S-chlorpyrimiäins mit ß-Kydroxy-äthylamin bei . einer Temperatur von 140-160°. Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

• Tabelle I .

Bei spiel Ko.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykolter ephtiäcilat- .fasern.
2	1-Λ.τάηο-2,4-αΐ- nitrG-6-chlor- benzol	2,4-Bis-äthylamino-D- (ß-hydroxy-äthyiaminoO- pyrimidin	gelbstichig rot
3	2-Amino-6-methoxy- benzthiazol	do.	gelbstichig orange
4	2-Amino-4-methyl- thiazol	do.	rotstichig gelb
5	2-A:riiriO-4-jihenyl- thiazol	do.	do.
6	2-A:r.ino-f/-nitro- thiazol	do.	gelbstichig rot
7	2-An;inC/-S-metr.yl- .thiOdIi;7üj	do.	rotstichig gelb

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Fortsetzung Tabelle I

Beispiel No.

10 11

12

13

14

15

16

Diazokomponente

2-Amino-triazol

5-Ämino-l-pnenyl-3-methyl-pyrazol

3-Amino-pyridin -

2-r Methyl-4-aminochinolin

1-Amino-4-nitrobenzol

do.

l-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol.

1-Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol

1-Amino-2-nitro-

4-methylsulfonyl-

benzol Kupplungskomponente

2, 4-Bis-äthylar!ino-6-

(ß-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin

do.
do.
do.

17,2 g 2-Aethylamino-4-benzylamino-6-(ß-hydroxyäthylamino)-pyriinidin Ilj5 g 2-Benzylamino-4-äthylamino-6-(ß-hydroxyäthylamino)-pyrimidin

2-1sopropylamino-A-cyclohexyl amino-6-(ß-hydroxyäthylamino)-pyrimidin

2,4-Bis-butylamino-6-(γ-hydroxy-propylamino)-,pyrimidin

2,4-Bis-äthylamino-6-(ß-phenyl-ß-hydroxyäthylamino)-pyrimidin

2,4-Bis-methylamino- *6-(ß-hydroxy-y-butoxypropylamino)-pyrimidin

Färbten auf Polyglykol- f terephthalat■ fasern

gelb ·

do. do.

Scharlach

orange

do.

braungelb

orange

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- 17 -

Beispiel 17

21,S g 1-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol werden, in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20-30° mit einer 6₅9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die auf diese Weise zubereitete Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0-10° zu einer Lösung von 26,7 g 2,4-Bis-äthylamino-6-(ß-acetoxy-äthylamino)-pyrimidin in 75 g Aethylenglykolmonoäthyläther 100 g 36^iger Salzsäure und 500 g Wasser zutropfen. Das Kupplungsgemisch wird anschliessend während. 2 "

Stunden bei 0-5° ausgerührt. Hernach wird der ausgefallene^ Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

NH- C₀H,-2 5

NH- CH₂CH₂OCOCH₃

entspricht auf einer Nutsche gesammelt und mit viel Wasser ausgewaschen. Der Farbstoff wird im Vacuum bei 60-70° getrocknet und nachher mit einem Gemisch aus Ligninsulfonat und dem Natriumsalz eines Naphthalin-2-sulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes gemahlen. Die mit diesem Färbepräparat in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol erzeugten reinen scharlachroten Färbungen von Polyglykolterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern sind sehr gut wasch-, schweiss-, dekatur-, reib- und lichtecht.

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Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2 5 4-Bis-äthylamino-6- (ß-acetoxy-äthylamino)-pyrliBidin erhält man beispielsweise durch Acetylierung des im Beispiel 1 beschriebenen 2,4-Bis-äthylamino-6-ß-hydroxy-äthylaiaino-pyrimidinso Die Acetylierung wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, mit Acetanhydrid bei einer Temperatur von ca. -70-90° durchgeführt. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung des in diesem Beispiel beschriebenen Farbstoffes besteht darin, dass man 10 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Kupplungsproduktes in 50 g Eisessig anschlämmt und mit 10 g Acetanhydrid bei einer Temperatur von 70-30° umsetzt.

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Beispiel 18

18,3 g l-Amino-2,4-dinitrobenzol.werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und "bei 20 -25° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nltrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei C - 5° zu einer Lösung eines Gemisches aus 16,4 g 2-Kethylamino-4-benzylaminO-6-(ß-hydroxy-äthylamino)-pyriinidin und 10,9 g 2-Benzylamino-4-methylamino-6-(ß-hydroxy-äthylamino)-pyrimiäin in 300 g 8G$iger Essigsäure, 5 -g Cetylpolyglykol- , ä ) äther und 400 g Wasser zutropfen. Mach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag,dessen Zusammensetzung den Formeln .

NH-CH₂^ NH-CH₃

)-NK-CH₃ +
H-CH₂CH₂OH

entspricht, durch.Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und hernach wie üblich im Vakuum bei 60 - 70° getrocknet. 5 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 15 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Kit diesem Färbepräparat erhält man in wässeriger Dispersion, ^r gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in klaren scharlachroten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, reib-, licht- und sublimierecht,

00983-8/1746

Das in· diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Methylamino-4-benzylamino-6-(ß-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin und 2-Benzylamino-4-rmethylamino-6-(ß-hydroxy-äthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Aequivalent Benzylamin zu einem Gemisch von 4-Benzylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Benzylamino-4₅6-dichlor-pyrimidin, Kondensation dieses Reaktionsproduktes mit einem Aequivalent fc Methylamin bei 70-90° zu einem Gemisch von 2-Methylamino-4-benzylamino-'6-chlorpyrimidin und 2-Benzylamino-4-methylamino-6-chlor-pyrimidin und anschliessende Umsetzung der beiden Komponenten mit überschüssigem ß-Hydroxy-äthylamin bei einer Temperatur von 140-160°.

009838/1746

Beispiel 19

IS g 2-Amino~6-methoxy-benzthiazol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure bei -5° mit Nitrosylschwefelsaure,. entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die vorbereitete DiazoniumsalzlÖsung lässt man·bei 0-5° zu einer Lösung von
30,1 g 2,4-Bis-äthylamino~6-(ß-phenoxy-äthylamino)-pyrimidin in 400 g SO^iger Essigsäure und .400 g Wasser zutropfen. Hernach wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zusatz · von Natriumacetat auf 4-4,5 erhöht. Nach-beendigter Kupplung wird das ausgeschiedene rot gefärbte Kupplungsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes, dessen Zusammensetzung
der Formel ' - '

H-CH₂CH₂O

entspricht,werden durch Vermählen mit 25 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht. Polyglykolterephthalatfasern lassen sich mit dieser Zubereitung aus wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol unter weitgehender Erschöpfung des'Färbebades in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, licht-, reib- und subli-, mierecht.

001038/1741

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 214-Bis-äthylamino~6-(ß-phenoxyäthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4-Bis-äthylamino-6-chlor-pyrlmldin mit ß-Phenoxyäthylansin bei einer Temperatur von 140-160°.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden .erhalten, wenn man die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenenen DiaEokoniponenten mit einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.

Tabelle II

Bei spiel No.	Diazokomponente	Kupplungs korapon en t e	Farbton auf Polyglykol- terephthalat- fasern
20 21 22 23 24 25	1-Amino-4-methyl- su1fony1-benzöl 1-Amino-2-nitro- 4-methoxy-benzol l-Amino-2_f4-dinitro- 6-brombenzol 2-Amino-6-cyano- benzthiazol 2-Amino-6-rhodano- benuthiazol 1-Amino-2-nitro- benzol	2,4-Bis-propylamino-6- (γ-methoxy-propyl-amino)- pyrimidin 2,4-Bis-methylamino-6- (ß-benzyloxy-ä thyl- amino)-pyrimidin 2,4-Bis-(ß-acetoxy-äthyl- amino)-6-äthyl-amino- pyrimidin do. do. - 2,4,6-?ris-(ß-acetoxy- äthylamino)-pyrimidin	gelb rot gelbstichig rot rotstichig orange do. orange

000838/1746

BAD ORIGINAL

- 23 -

Fortsetzung Tabelle II

Bei spiel No.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykolteie- phtha]atfa- s er ή
26	l-Amino-2-nitro- benzol-A-sulfon- säure-phenylamid	2,4,6-Tris-(ß-acetoxy- äthylamino)-pyrimidin	orange
27	1-Amino-4-nitro- benzol	2,^-Bis-benzylamino-o- (γ-methoxy-propylamino)- pyrimidin	do.
28	^-Amino-ö-methyl- sulfonyl-benzthia- zol	2,4-Bis-(ß-acetoxy-äthyl- amino)-6-äthyl-amino- pyrimidin ' ·	rotstichig orange
29	2-Amino-benzthia- zoi-6-sulfonsäure- N,N-diathyIamid .	do.	do.
30	2-Amino-benzthiazol	do.	do,
31	2-Amino-6-chlor- benzthiazol	do.	do.
32	2-Amino-6-brom- benzthiazol	¹ do.	do.
33	2-Ami'no-6-nitro- benzthiazol	do.	do.
34	2-Amino-6-methyl- benzthiazol	do.	do.

009838/1746

Beispiel 35

16,3 g l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 5-10° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitr'osylschwef elsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0-5° zu einer Lösung von 22,6 g 2,4-Bis^wäthylamino-6-(ß-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin in 100 g Methylalkohol, 150 g 36$iger Salzsäure und 400 g Wasser zutropfen. Das Kupplungsgemisch wird während 4 Stunden bei 0-10° ausgerührt. Anschliessend wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

NH-C₂H₅

V-NH-C₀H. / 2 5

0-CH₂CH₂OH

entspricht durch Filtrieren abgetrennt,mit Wasser gewaschen und hernach wie üblich getrocknet. 10 g des auf diese Weise hergestellten Farbstoffes werden durch Vermählen mit 35 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Färbepräparat lassen sich aus wässeriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels,wie des Trichlorbenzols,in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr,licht- und sublimierecht.

009338/1748

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2, 4-Bis-äthylamino-6-(p-hydr'oxy-äthoxy)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung des 2,4-Bis-äthylamino-6-chlorpyrimidins mit dem Mononatriumsalz des Aethylenglykols bei einer Temperatur von 75-100°.

Farbsfcffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle III angegebene Diazokomponente mit einer der in der Kolonne 3 angeführten.Kupplungskomponenten unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.

009838/1746

Tabelle III

Bei spiel No.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Pclyglykol- terophtha.la t-i fasern
36 ' 37 33 39 40 41 42	l-Amino-4-nitro- . benzol 1-Ämino-2-brom- 4-nitrobenzol 1-Anino- 2-rnethoxy- 4-nitrobenzol 1-Amino-2-methyl- 4-nitrobenzol l-Amino-2,4-dinitro- benzol do. l-Amino-2,4-dinitro- 6-chlorbenzol	2-(ß-Hydroxyäthyl- amino)-4-äthylainino- 6- phenoxy- pyriir.idin 2-Aethylair.ino- A- (γ- hydro;iy-pi"opyla:nino)- 6-äthoxy-pyriniidin 2,4-5is-äthylamino-6- (ß-aethoxy-äthoxy)- pyriiriidin 2, 4-Bis-i-iethylainlno- 6-(3-phenoxy-äthoxy)- pyriinidiii 2-äthyla^iino- 4- (y-s;e- thoxy-propylairäno)-6- phenylthio-pyriraidin 2- Ae thy 1 air.i no- 4- (ß- . phenoxy-äthylandno)- 6-butylthio-pyr imidin 2,4-3is-äthylamino- 6-{ß-hyciroxy-ätnoxy)- pyrimidin	gelbstichig orange do. rotstichig orange orange Scharlach do. orange

009838/1746

- 27 - ■ ^V "

Beispiel ⁴³

. Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Amino-azobenzol in 500 g Wasser, 75 g 36$iger Salzsäure und 5 g Oleylpolyglykolätjier wird bei 15 - 20° durch Zusatz von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weisediazotiert. Die geklärte Diazonium- · Salzlösung tropft man bei 0-5° zu einer Lösung von 22,5 g 2,4-Bis-methylamino-6-Y-hydroxybutylamino-pyrimidin in 150 g SO^iger Essigsäure, 75 g Dimethylformamid und 450 g Wasser. Anschliessend wird der pH Wert -des Kupplungsge- *

misches -durch Zusatz von Natriumacetat auf 4,5-5 gebracht. Zur Beendigung der Kupplung wird das Reaktionsgemisch während 10 Stunden bei 5 - 10° gerührt. Der entstandene rote Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

NH-CH₃

NH-CH₃ NH-CH₂CH₂Ch₂CH₂OH

entspricht, wird öurch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 15 g des auf diese Weise erhaltenen Farbstoffs werden durch Vermählen mit 36 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart.eines Quellmittels, wie Natrium-o-phenylphenolat, in reinen scharlachroten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut licht-, schweiss-, reib- und sublimierecht

Beispiel 44

18 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden in 100 g Eisessig angeschlämmt. Die feine Suspension wird anschliessend mit 15 g Acetanhydrid versetzt und dann während 4 Stunden auf 80-90° aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 50 g Methylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 12 Stunden bei 20-30° gehalten. Anschliessend wird der abgeschiedene acetylierte Farbstoff, dessen Zusammensetzung der Formel

'-Ν C₂H₅-SO₂-

KH-C₂H₅

NH-CH₂Ch₂OCOCH₃

₂Ch₂OCOCH₃

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich bei 60-70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 30 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen orangen Farbtönen färben. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel 44 anstelle von 15 g Acetanhydrid je die äquivalente Menge von Butyrylchlorid, Benzoylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, Benzolsulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurochlorid einsetzt.

009838/1746

Beispiel 45

In einem Druckfärbepräparat werden 4 g des gem'äss Beispiel 17 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g'Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 - 5,5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird ans.chliessend mit Wasser gespült, gesaft -und getrocknet. Man (( erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiss-, licht- und sublimierechte, reine scharlachrote Färbung.

Die in den andern Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

009830/1746

Beispiel 46

2 g des gemäss Beispiel 42 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-phenyl-phenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat .und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat l£ Stunden lang bei 95-93°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge, und einem Dispergator nachbehandelt.

™ Man erhält.so eine wasch-, licht- und sublimierechte rein orange Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend mit Wasser, so erhält man eine orange, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

009838/1746

Beispiel 47

Polyglykolterephthalatgewebe wird aus einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert: · ■

35 Gewichtsteile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen

Farbstoffes fein dispergiert in 7j5 GewichtsteilenNatriumalginat,

20 Gewientstellen Triäthanolamin, ~_

20 Gewichtsteilen.Octylphenol-polyglykoläther und ₍ " 900 Gewichtsteilen Wasser.

Das auf einen Gehalt von ca. 100$ Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° behandelt. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität. ä

009838/1746

Beispiel 48

2 g des gemäss Beispiel 3 hergestellten Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man 8 g Oelsäure-N-methyl-tauriä und färbt 100 g Garn aus Cellulose-2-2~acetat 1 Stunde lang bei SO⁰, Die Färbung wird gespült und anschliessend getrocknet.

Man erhält so eine schweiss-, reib- und lichtechte orange Färbung.·

009838/1746

Claims

T769262 - 33 -.■■.■■■" Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I

' A-NH₂ .■■'■.' (I) ·

mit einer Kupplungskomponente der Formel II .

(II)

zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt,

*i-^Ri

A-N=BrC ^X₂ - R₂ (III)

X₃- R₃. ■

.' ■: .■■' i

in welchen· Formeln

A einen gegebenenfalls eine Arylazogruppe aufweisenden, oarbo- oder heterocyclischen Arylrest, von X,, Χ« und Xo ein X die -0-,:, -S-. oder -NH- Bindung,-

und die beiden anderen X eine -NH-Brücke und; von H-ux., Rn und Rg mindestens- ein R einen Rest der Formel -alk*O~Z, in der -alk- einen gegebenenfalls •substituierten Alkylenrest und Z Wasserstoff,

NftUi üflttttiflfn

einen Acylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenv/asser Stoffrest darstellen, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine -0- oder -S-Bindung an den Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe bedeuten, wobei die Komponenten so gewählt werden, dass der Azofarbstoff keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen aufweist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass. W man Kupplungskomponenten der Formel II verwendet, in der * X-j, X2 und X3 je die -NH-Brücke bedeuten.

3. . Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyrimidinverbindungen der Formel IV verwendet,

KH-R₄

&-NH-R3 OT)

NH- alk - 0 - Z

^ in der .

R* und Rr unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls

durch Hydroxy-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten und für den Rest -alk-O-Z

das im Anspruch 1 Angegebene gilt.

009838/1746

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I verwendet, in der A einen in o- und/öder p-Stellung

bedeutet, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nicht- ■ ionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten" substituiert ist. .

5. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Amins der I Formel I verwendet, in der A. einen gegebenenfalls durch Halogene, Cyan-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylsulfonylgruppen" substituierten.Benzthiazolyl-(2)-rest bedeutet.

6. Abänderung des Verfahrens femass Anspruch 1, zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der Formel III, in der von R-v, R₂ und R^ mindestens ein R einen durch Acyloxygruppen substituierten Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel V, ^

■·■■■ ^{: X}i-^Hi' ■ ■■■:.■■

V-M=M-f^3—

T₁^X₂ - R₂' (V) ^XRf

in der von

R₁', R₂ ¹ und R₃ ¹-"ein R¹ einen Rest der Formel -alk-OH und. die anderen R' dasselbe, eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine davon verschieden substituierte Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe bedeuten und

009838/17^6

A, Χ·,, Xp? Xq ^und -alk- die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung 'haben mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangs·; stoffe so gewählt werden, dass der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen enthält.

7, Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe der Formel III,

- R₂ (III)

^X3~ ^R3

in der

A einen gegebenenfalls eine Arylazogruppe aufweisenden carbo- oder heterocyclischen Arylrest, von X₁, X₉ und Xq ein X die -0-, -S- oder -NH- Bindung

und die beiden anderen X je eine -NH-Brücke und von R₁, R₉ und Ro mindestens ein R einen Rest der Formel -alk-O-Z, in der -alk- einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest und Z Wasserstoff, einen Acylrest oder einen gegebenenfalls substituierten KohlenwasserStoffrest darstellen, und die anderen R je eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte, über eine 2(3 -o- oder -S- Bindung an den· Pyrimidinkern gebundene Phenylgruppe bedeuten.

009838/1746

8. , Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, gekennzeichnet durGh die Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 7.

9. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-2^-acetat oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 7.

009838/1746