CH475309A

CH475309A - Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: CH475309A
Application number: CH326164A
Authority: CH
Inventors: Curt Dr Mueller
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1963-02-15
Filing date: 1963-02-15
Publication date: 1969-07-15
Also published as: BE643774A

Description

Verfahren zur- Herstellung in e Wassers schwer. löslicher. Azofarbstoffe Gegenstand der: Erfindung ist. ,ein Verfahren zur Herstellung neuer, in Wasser schwer- löslicher Azofarb- Stoffe der Formel
EMI0001.0012
worin R1, Wasserstoff;-Chlör, oder Brom,.

Rz, einen geg_ebenenfaM suhstituierten,. niedrigmoleku- laren Alkylrest und R3." und R4, Köllenwasserstoffreste bedeuten..

Die Kohlenwasserstoffteste. R3-und R.4.sind.vorzugs- weise gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sie können gesättigt oder unge- sättigt-und verzweigt- oder- unverzweigt sein und zusam men, mit -N < - einen gegebenenfalls weitere Hetero- atome enthaltenden-Ring>bilden, Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,

dass man ein Amin,, der Formel
EMI0001.0040
diazotiert und mit einer Verbindung-der Formel
EMI0001.0043
kuppelt. Im- allgemeinen kuppelt man in saurem, gegebenen falls gepuffertem_ Medium unter Kühlen,.beispielsweise bei Temperaturen zwischen-0 und-51 C: Es-ist besonders vorteilhaft,-die-so erhaltenen neuen Farbstoffe. vor ihrer.

Verwendung- in-bekannter, Weise, in Earbstoffpräparate- überzuführen. -Dazu werden. sie zer kleinert, bis die Teilchengrösse im-Mittel etwa-0,01- bis 1-0 - Mikron. und insbesondere etwa 0;1: bis 5 Mikron beträgt..Däs-Zerkleinem_kann in-Gegenwart von Disper- giermitteln.oder Füllmitteln erfolgen.

Beispielsweise wird. der- getrocknete Farbstoff- mit- einem Dispergiermittel, gegebenenfalls- in Gegenwart von- Füllmitteln, gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im_Vakuum_oder durch Zerstäuben getrock net.

Mit- den. so erhaltenen- Präparaten kann man; nach Zugabe von- mehr. weniger- Wasser,-färben,. klotzen oder..bedrucken.- Beim Färben. in: langer Flotte wendet. man im. allge meinen bis zu- etwa 20- g: Farbstoff im- Liter an, beim Klotzen: bis zu. etwa 150-g> im;

Liter, vorzugsweise: 0,1 bis 100 g im Liter, und beim Drucken- bis. zu: etwa 15O.g@im;KilogrammiDrurckpaste.. Das-Flottenverhältnis kann, innerhalb weiter Grenzen gewählt werden, z: B. zwischen. etwa-1,:.3:und.1-: 200, vorzugsweise- zwischen 1: 3 und. 1@: 80..

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension aus gezeichnet auf Formkörper aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hochmolekularen Stoffen auf. Beson ders. geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Be- drucken-von Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus- Cellulose-21/2-acetat oder Cellulosetriacetat. Auch synthetische Polyamide, Polyolefine, Acrylnitrilpolyme- risationsprodukte-und Polyvinylverbindüngen lassen sich mit-ihnen färben.

Besonder & wertvolle Färbungen werden auf. linearen,- aromatischen. Polyestern= erhalten. Diese sind im allgemeinen Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure und@.Glykalen, bewnders Äthylenglykol, und. z-.B.-. unter: den. geschützten, Bezeichnungens KTery- leny@ :

.Diolen , oder. D.acron=: im.Handel. Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Poly esterfasern können in Gegenwart von Carriern bei Tem peraturen zwischen etwa 80 und 125 C oder in Ab wesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 100 bis 140 C nach dem Ausziehverfahren gefärbt werden. Ferner kann man sie mit den wässrigen Dispersionen der neuen Farbstoffe klotzen, foulardieren oder be drucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 140 bis 230 C fixieren, z. B. mit Hilfe von Wasserdampf oder Luft.

Im besonders günstigen Temperaturbereich zwischen 180 und 220 C diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein und sublimieren nicht wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen längere Zeit ;einwirken lässt. Dadurch wird das lästige Verschmutzen der Färbeapparaturen vermieden. Cellu- lose-21/e-acetat färbt man vorzugsweise zwischen unge fähr 65 und 80 C und Cellulosetriacetat bei Tempe raturen bis zu .etwa 115 C. Der günstigste pH Bereich liegt zwischen 2 und 9 und besonders zwischen 4 und B.

Meist gibt man die üblichen Dispergiermittel zu, die vorzugsweise anionisch oder nichtionogen sind und auch im Gemisch miteinander verwendet werden können. Etwa 0,5g Disp.ergiermittel je Liter Farbstoffzubereitung sind oft genügend, doch können auch grössere Mengen, z. B. bis zu etwa 3 g im Liter, angewandt werden. 5 g übersteigende Mengen ergeben meist keinen weiteren Vorteil.

Bekannte anionische Dispergiermittel, die für das Verfahren in Betracht kommen, sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, insbesondere Dinaphthylmethandisulfo- nate, Ester von sulfonierter Bernsteinsäure, Türkisch- rotöl und Alkalisalze von Schwefelsäureestern der Fett alkohole, z.

B. Natriumlaurylsulfat oder Natriumcetyl- sulfat, Sulfitcelluloseablauge bzw. deren Alkalisalze, Seifen oder Alkalisulfate von Monoglyceriden von Fett säuren.

Beispielsbekannter und besonders geeigneter nichtionogener Dispergiermittel sind Anlagerungspro- dukte von etwa 3-40 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole, Fettalkohole oder Fettamine und deren neutrale Schwefelsäureester.

Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z. B. modifizierte oder nicht modifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britischgummi, Gummi arabicum, Kristall- gummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxymethyl- cellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder synthe tische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole.

Die erhaltenen Färbungen sind ausserordentlich echt, z. B. hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenreinigungs-, chlor- und nassecht, z.

B. wasser-, wasch- und schweissecht. Ätz-
EMI0002.0061

Tabelle
<tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Ri <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Y <SEP> Nuance <SEP> auf <SEP> Polyester
<tb> 3 <SEP> Cl <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> -C00- <SEP> blau
<tb> 4 <SEP> Cl <SEP> -C2H5 <SEP> -CH3 <SEP> -CH3 <SEP> -C00-- <SEP> blau
<tb> 5 <SEP> Cl <SEP> -C2H4Br <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -C00- <SEP> blau
<tb> 6 <SEP> H <SEP> -C2H5 <SEP> -C3H7 <SEP> -C3H7 <SEP> -C00- <SEP> violett
<tb> 7 <SEP> H <SEP> -C2H4C1 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -C00- <SEP> violett Färbevorschrift 7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem barkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.

Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, so dass die neuen Farbstoffe auch als Mischungs komponenten für die Herstellung pastellfarbener Mode töne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Tempe raturen bis zu mindestens 220 C und besonders bei 80 bis 140 C verkoch- und reduktionsbeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern un günstig beeinflusst.

In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Ge wichtsteile zu verstehen. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 Zu 120 Teilen konzentrierter .Schwefelsäure werden bei 60-70 unter kräftigem Rühren langsam 6,9 Teile Natriumnitrit gegeben. Man rührt noch 10 Minuten bei 60 , kühlt dann auf 10 ab und fügt bei dieser Tempe ratur 16,3 Teile 2-Amino-5-nitrobenzonitril zu. Nach 3 Stunden ist die Diazotierung beendet.

Man. giesst die schwefelsaure Diazoniumsalzlösung zu einem Gemisch aus 23,6 Teilen 3-Diäthylamino-l-carbäthoxyamino-benzol, 80 Teilen Eisessig, 150 Teilen Eis und 10 Teilen Amino- sulfonsäure. Die Kupplung wird in gepuffertem Medium bei 0 zu Ende geführt. Der Farbstoff wird abgesaugt, säurefrei gewaschen, getrocknet und aus Aceton um kristallisiert. Er schmilzt bei 156 . Er färbt synthetische Fasern in brillanten rotstichig violetten Tönen mit guten Echtheiten.

Beispiel 2 Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60-70 langsam unter Rühren. 6,9 Teile Natrium nitrit gegeben.. Man rührt weitere 10 Minuten bei 60 , kühlt dann auf 10 ab und fügt bei 10-20 100 Teile Eisessig und danach 19,7 Teile 2-Amino-3-chlor-5-nitro- benzonitril und 100 Teile Eisessig zu. Man rührt 2 Stun den nach, versetzt die Diazoniumsalzlösung mit 10 Tei len Harnstoff und giesst sie nach 10 Minuten zu einem kalten Gemisch aus 23,6 Teilen 3 Diäthylamino-l-carb- äthoxyaminobenzol, 20 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis. Die Kupplungsreaktion wird in saurem Medium bei 0 zu Ende geführt.

Der erhaltene Farbstoff wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und ge trocknet. Er kann aus Monochlorbenzol umkristallisiert werden. Der reine Farbstoff schmilzt bei 210 . Er färbt synthetische Fasern in violetten Tönen mit guten Echt- heiten. Das Absorptionsmaximum liegt bei 578 mg (Lösungsmittel: Dimethylformamid).

Die in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe der Formel (I) werden nach dem Verfahren des Bei spiels 1 hergestellt. Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen was serfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stun den zu einem feinen Pulver gemahlen. Mit dem so erhaltenen Färbepräparat kann ein Poly- esterfasergewebe ( Dacron , eingetragene Marke), z. B. unter Zusatz von Laurylsulfonat und der Emulsion eines chlorierten Benzols in Wasser bei 80-100 oder in Ab wesenheit eines Färbebeschleunigers unter Druck bei 110-l40 , gefärbt werden.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe der Formel EMI0003.0007 worin R, Wasserstoff, Chlor oder Brom, Rg- einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmoleku- laren Alkylrest und R3 und R4 Kohlenwasserstoffreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel EMI0003.0015 diazotiert und mit einer Verbindung der Formel EMI0003.0017 kuppelt.

Anmerkung des Eidg. Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.