DE1620175A1

DE1620175A1 - Fungicides Mittel

Info

Publication number: DE1620175A1
Application number: DE1967P0042073
Authority: DE
Inventors: Littler Clarence Arthur; Richards Jun Bert Lorin; Klopping Hein Louis
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1967-04-11
Filing date: 1967-05-03
Publication date: 1970-05-21
Also published as: GB1190614A; DE1506510B2; BE698073A; OA02423A; DE1506510C3; NL6706334A; NL151246B; DE1620175B2; MY7100043A; CH461740A; LU53603A1; DK116963B; AT295237B; DE1620175C3; DE1506510A1; CY571A; CH501364A; GB1195130A; FR1556768A

Description

Fungicides Mittel Die Erfindung betrifft Pilzbekämpfungsmittel und ihre Vera wendung, wobei man eine aussergewöhnlich günatige Bekämpfung von Pilzerkrankungen bei lebenden Pflansen ersielt.
Es wurde gefunden, dass dieser Etc kot durch Mittel ersielt wird, weiche eine Verbindung der Formel worin R Methyl oder Xthyl bedeutet, in einer Teilchengrösse unterhalb 5 Mikron enthalten oder ton dieser gebildet werden. Dabei ist ein Vorliegen in zwei tautomeren Formen möglich : Die hervorstehenden Attribute der Erfindung liegen darin, 1. den zahlreichen, zwingender Forderungen (einschlieselich des Fehlens der Phytotoxizität) der praktischen Bekämpfung von Pilzerkrankungen bei Pflanzen in hervorragender Weise zu genügen und 2o das ausgesprochen einzigartige Ergebnis der kurativen Behandlung von Pflanzen zu liefern, die bereits mit virulenten Pungi infiziert sind.
Um bei der Bekämpfung von Pilzerkrankungen bei Pflanzen brauchbar su sein, mUssen Behandlungsmittel und -verfahren in erster Linie einen angemessenen Sicherheltsfaktor fUr die Nutzpflanzen ergeben. Sehr viele Verbindungen, die bei PrU-fungew in küstlichen Medien oder auf anderen, unbelebten Unterlagen fungicide Wirkungen zeigen, lassen sich aufgrund einer unerwllnschten Auswirkung auf den Wirt nicht zur Beklmpfung von Pilserkrankungen bei Pflanzen verwenden. Das Mittel gemäss der Erfindung ist mit seinem breiten Bereich bemerkenswert, der r zwischen den Minimaldosierungen, die man zur Erizielung des gewünschten Krankheitsbekämpfungs-Verhaltens benötigt, und den Mengen liegt, die sich ohne Anzeichen von Schädigungen applizieren lassen. In vielen Fällen lässt sich bei der Gewäcbshaus-Prttfung die niedrigste Wirkdosis um das Tausendfache erhöhen, ohne dass die Pflanzen geschädigt werden. Im Peldeinsats sind dem 60- oder Mehrfachen der benötigten Minimalmenge entsprechende Dosierungen anwendungssicher.
Die Phytotoxizität kann eine Reihe von Formen annehmen, su denen Verbrennen der Blätter, vermindertes oder anomale Wachsen des oberen Pflanzenteile, anomales Wachsen der Wurzeln, verminderter Fruchtansatz, schlechter Fruchtfinish, verminderter Ertrag und eine unerwünschte Erntequalität (Verrlngerang von Zucker- oder Proteingebalt, unangenehmer Geschmäck und so weiter) gehören. Das Mittel gemäee der Erfindung ist von j jeglichen Begleiterscheinungen in Form nachteiliger Auswirkungen dieser oder anderer Arten frei.
Es ist gezeigt worden, dass in vielen Pillen bei bestimmten Arten der Phytotoxizität Metallionen eine Rolle spielen. Z.B. ist berichtet worden, dass Spurenmengen an Kurpfer das Aussehen von Kpfel schädigen können. Die Erfindung ermöglicht es, den Einsatz jeglichen Netallions bei Behandlungen zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten zu vermeilen.
Zu weiteren Anforderungen an iie praktische Pilskrankheitsbekämpfung bei Pflanzen gehören die Verwendbarkeit der zur Verfügung stehenden oder leicht beschairbaren Aufbringausrüstung, eine bequeme und sichere Handhabung, die Ungefährlichkeit für den Verbraucher der behandelten, landwirtschaftlichen Produkte und andere, bekannte Forderungen. Die Erfindung ergibt eine erstaunliche Befriedigung dieser Porderungen.
Ein aussergewöhnlich wertvolles Charakteristikum der Ertindung liegt in der Wirksamkeit mit der die kurative Behandlung bei lebenden Pflanzen schon bestehender Pilzinfektionen möglich ist., Pflanzenkrankheiten werden heutzutage ganz allgemein durch Schutzspritzungen bekämpft, die-in einem festgelegten Programm erfolgen. Hielazu ist zwar der Behandlungsaufwand zu erbringen, bevor bekannt ist, ob eine Erkrankung nun tatsächlich auftreten würde oder nicht, aber der Züchter oder Pflanzer hat aufgrund des Fehlens verlässlicher und gestreut aktiver kurativer Behandlungen keine andere Wahl.
Bei der kurativen Anwendung der Erfindung ist es unnötig, eine Chemikalie zu applizierEn, bevor solche Wetterbedingungen oder andere Umstände eingetreten sind, dass in der Tat die Initiierung einea Pilzangriffs möglich wurde. Die Erfindung ermöglicht es, den oder die Pilze aus dem Pflanzeninneren zu eliminieren (daa heisst, die Erkrankung kurativ zu behandeln). Die sich aus dem kurativen Effekt der Mittel gemäss der Erfindung ergebenden, wesentlichen Einsparungen des Züchters oder Pflanzers an Chemikalienkosten und Arbeitsaufwand für die Applikation liegen auf der Hand.
Wenn, wie es manchmal der Ball ist, während des Bestehen einer Nutzkultur keine eine Erkrankung begUnstigenden Bedingungen auftreten, lassen sich auf Basis des Bewustseins, im Bedarsfalle über kurative Behandlungen zu verfügen, die Kosten der Chemikalienbehandlung vollständig vermeiden.
Die Wirkkomponenten oder -sto:fe gemäss der Erfindung vermögen in die lebende Pflanze einzutreten und sich in dieser zu bewegen. Ein solcher Eintritt und eine solche systemische Bewegung stellen einen Faktor des oben beschriebenen, kurativen Effektes dar. Darüber hinaus ergibt sich aus diesem Eintritt Und dieser systemischen Bewegung der wirkungsvolle und anhaltende Schutt der behandelten Pflanzen vor einem folgenden, neuen Pilzangriff. So erfüllen Behandlungen zur Behebung einer vorliegenden Pilzinfektion einen Doppelzweck, das heisst, sie ergeben auch einen Schutz fUr die Zukunft.
Wenn diese Arbeitsweise aus irgendeinem Grund gewünscht wird, kann man die Erfindung auch zur herkömmlichen, präventiven Bekämpfung von Pilzerkrankungen anwenden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Verbindungen gemäss der Formel beim Zubereiten mit das herkömmliche Mass Uberschreitenden Mengen eines Eindringmittels, z.B. verschiedener oberflächenaktiver Mittel, eine verbesserte Aktivität bei der Bekämpfung der Pilzerkrankungen lebender Pf langen auf.
Die Ester der 2-Benzimidasolcarbaminsäure gemäss der Pormel lassen sich nach all den herktmmlichen Methoden herstellen.
Die Esterherstellung kann z.B. in einer dreistufigen Reaktionsfolge durchgeführt werden, wobei man bei der ersten Umsetzung Thioharnstoff mit Dimethylsulfat mischt, um das 2-Methylthiopseudoharnstoffsulfat in lösung zu bilden, bei der zweiten Umsetzung das Reaktionsgemisch mit einem Altylchlorformiat und darauf einer Base versetzt, um einen acylierten 2-Nethylthiopsendoharnstoff zu bilden, und in der letzten.
Stufe eine protonische Säure und ein o-Phenylendiamin zusetzt, um die Benzimidazole gemäss der Formel ru bilden.
Die Verbindungen gemäss der Formel ergeben, wie oben erwähnt, eine Bekämpfung einer breiten Vielfalt von Pilzerkrankungen bei Pflanzen ohne Schädigung des Wirts.
Zu den vielen Fungi, gegen welche die Wirkstoffe gemäss der Erfindung aktiv sind, gehören Yenturia inaequalis, der Erreger von Apfelschorf, Podosphaera leucotricha, der Erreger von pulvrigem Mehltau bei Äpfeln, Urumyces phaseoli, der Erreger von Bohnenrost, Cercospora apii, der Erreger von Dürrfleckenkrankheit bei Sellerie, Cercospora beticola, der 'Erreger der Blattfleckenkrankheit bei Zurckerrüben, Cercospora musae, der Erreger der sigatoka-Krankheit be Bananen, Nonolinia (Solerotsnia) lara, der Erreger von Braunfäule bei aprikosen, Monolinia (Salerotinia) fructicola, der Erreger von Braunfäule bei Pfirsichen, Botrytis einer, der Erreger von grauem Schimmel bei Früchten, Erysiphe cichoracearxm, der Erreger des pulvrigen Mehltaus bei Zuckermelonen und anderen Kürbispflanzen, Penicillium digitatum, der Erreger von grünem Sohimmel bei Citrusfrüchten, Sphaerotheca humuli, der Erreger von pulvrigem Mehltau bei Rosen, Diplocarpoa rosae, der Erreger der Schwarzfleckenkrankheit bei Rosen, Uncinula necator. der Erreger des pulvrigen Mehltaus bei WeLntrauben, Coccomyces hienalis, der Erreger der Kirschblattfleckenkrankheit, Cladosporium carpophilum, der Erreger von Schorf bei Pfirsichen, Erysiphe graminis hordei, der Erreger ron puvrigem Mehltau bei Gerste, Piricularia oryzae, der Erreger des Retibrandes (rice blast), Puccinia reoondita, Puccinia ooronata und Pacclnla glumarum, die Erreger des Blattrostes bsi Weizen, Hafer beziehungsweise Gräsern, Puccinia graminis trLtioi, der Erreger des Steugelroetea bei Weizen, Aspergillus niger, der Erreger der Baumwollsamenkapselfäulnis und der Paulnis vieler Pflansengewebe nach Verletzungen und verschiedene Spezies von Rhisootonla, Fusarium und Verticillium, dis im Boden vorkommen und die Wurzeln oder andere unterirdische Teile einer Vielfalt von Pflanzen angreifen, ohne dUs dies eine erschöpfende Autzeichnung darstellt, Das Mittel gemäss der Erfindung wirkt kurativ bei und sohützt vor Pilzerkrankungen lebender Pflanzen, wenn es nach den nachstehend beschriebanen Methoden an der richtigen Stelle und in genügender Menge appliziert wird, um die gewünschte Wirkung auesuüben. Es eignet sich besonders zur Krankheitsbekämpfung bei lebenden Pflansen, wie Fruchtbäumen, Russbäumen, Zierbäumen, Waldbäumen, Gemüsepflanson, Gartenflanzen (einschliesslich Zieripflanzen, kleinon Fuüchten und Beeren), Faserpfluanzen, Getreide- und Saatpflanzen, Zuckerrohr, Zuckerrüben, Ananas, Futter- und Houpflanzen, Bohen, Erbsen, Sojabohnen, Erdnüssen, Kartoffeln, süssen Kartoffeln, Tabak, Hopfen und Resen- und Weidegras.
Lebende Pflanzen können von Pilzerkrankungen geheilt oder vor Pilzangriff geschützt werien, inden man den Boden, in des die Pflanzen wachsen oder in iom sie nachträglich ausgesät oder gepflanzt werden, oder des Saatgut, Knollen, Zwiebeln oder andere für die Portpflanzung verantwortlichen Pflanzenteile mit einer oder mehreren der Wirkstoffe behaudelt.
Die Application bei Pflanzen zur Bewirkung des anfänglichen, kurativen Effekten wie auch der Ausbildung des Folgeschutzes vor Pilzerkrankungen erfolgt am Wurzelteil oder an den Luftteilen (das heisst Stengel, Stiel und so weiter, Blattwerk oder Frucht). Zur Wurselbehadlung behandelt man den Boden vor oder nach dem oder während des Pflanzens oder die Saat oder Pflarizenteile vor dem Pilansen oder taucbbehandelt die Wurzeln von Stecklingen vor dem Setzen. Die über dem Grund befindlichen Teile werden durch Spritzen, Stäuben, Vernebeln oder Injektion behandelt. ehe Anwendungen am Wurzelwerk oder bei den oberen Teilen der Pflanzen bilden einen wichtigen Teil der methoden gemäas der Erfindung und sind nachfolgend näher beschrieben.
Zur Bodeenbehandlung werden Stäube, Körner (Granulat), Pellets, Aufschlämmungen oder Lösunger verwendet. Vorzugsweise wird der Boden, in dem sich die Pilanzen befinden oder wachsen sollem, mit den Wirkstoffen in Mengen von 0,01 bis 500 Teilen je Million Gewichtsteile des Bodens behandelt, in dem die Wurzeln vorliegen oder wachsen sollen. Noch besser sind Megen im Bereich von 0,1 bis 50 Teilen je Million; Mengen im Bereich von 0,25 bis 25 Teilen Jo Million werden besonders bevorzugt.
Bevorzugte Mengen für die Behandlung von Saatgut, Knollen, Zwiebeln oder anderen fUr die Fortpflanzung verantwortlichen Pflanzenteilen liegen im Bereich von 0,03 bis 6000 g Wirkstoff je 50 kg behandeltes Pflznagut. Besonders bevorzugt werden Mengen im Bereich von 0,) biE 3000 g, insbesondere 2,5 bis 1500 g Wirkstoff Je 50 kg behandeltes Pflanzgut. Die Behandlung erfolgt mit Stäuben, aufschlämmungen oder Lösungen. Solche Behandluagen schützen die behandelten Teile selbst gegen Pilzschädigung und führen ausserdem zu einem andauernden Schuts der sich entwickelnden, neuen Pflanzen.
Für die Behandlung von Blattwerk, Stämmen und dergleichen und Früchten lebender Pflanzen werden die Verbindungen vor sugsweise in Mengen von 0,012 bis 60 kg Wirkstoff je ha angewandt. Besonders bevorzugt wird ein Bereich von 0,025 bis 30 kg/ha, insbesondere von 0,05 bis ir kg/ha. Die optimale Menge innerhalb dieses Bereichs hängt von einer Anzahl von dem Fachmann bekannten Variablen ab, zu denen die zu bekämpfende Krankheit, die zu erwartenden Wetterbedingungem, die Art zu der Nutzpflanzen, das Entwicklungsstadium der Nutzpflanzen und die Zeitspanne zwischen den Behandlungen gehören, ohne dasF dies eine erschöpfende Aufzählung darstellt. Es kann erforderlich sein, Behsndlungen mit Mengen in dem angegebenen Bereich in Abständen von 1 bis 60 Tagen ein- oder mehrmals zu wiederholen.
Für die Tauchbehadlung der Wurzeln lebender Pflanzen liegen die bevorzugten Mengen im Bereich von 0,5 bis 20 000 g Wirkstoff je 380 1 Wasser oder eines sonstigen flüssigen Trägers.
Besenders bevorzugt wird ein Bereich von 4,5 bis 9000 g/380 1, insbesondere von 45 bis 4500 g Je 380 1.
Mittel gemäss der erdindung eignen sich, wie oben bemerkt, besonders flir Bis Anwendung auf lebende Pflanzen.
Die Behandlung des Blattwerks, der stämme und dergleichen und der Früchte von Pflanzen in den oben angegebenen Mengen erfolgt im allgemeinen mit Hilfe von Spritzpräparaten, Stäuben, oder Aerosolen, die die entsprechende Wirkstoffmenge enthalton. Zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen, die regelmässig vorliegen, beginnt man oft mit der Behandlung, bevor sich das Problem tatsächlich ergibt, und setzt die Behandlung nach einem bestimmten Plan fort. Bine solche Behandlung wird als Präventiv- oder Schutzbehandlung bezeichnet.
Mittel gemäss der Erfindung ergeben eine erfolgreiche Bekämpfung auch bei der Anwendung, nachdem die Pflanzen bereita von der Krankheit beiallen sind. Fungusmycele innerhalb des Pflanzengewebes werden in der Tat abgetötet. Diese Art der Behandlung wird als Eurativ- oder Ausrottbehandlung bezeichnet und erlaubt die oben erörterten, erheblichen Einsparungen.
Die kurative Behandlung von Pflanzenkrankheiten wird verstärkt, wenn die behandelten Pflanzenteile ein- oder mehrmals je 2 bis 12 Stunden kurz nach der Applikation des den Wirlcstoff enthaltenden Mittels feucht gehalten werden. Oft wird dies bereits durch das langswne Trocknen nach dr ursprünglichen Spritzbehandlung oder auf natürlichem Wege durch Regen, Nebel oder Tau erzielte Unter anderen Umständen, wie in Trockenperioden oder in Schutzräumen, wie Gewächshäusern, müssen die Pflanzen zur Sicherstellung der besten Ergebnisse durch besondere ss en feucht gehalten werden.
Die erfindungsgemässen Mittel enthalten eine oder der oben beschriebenen Verbindungen in einer zur bekämpfung genügenden Menge in Gemisch mit einem Trägerstoff oder Konditionierungsmittel, der üblicherweise als Hilfsstoff oder Modifiziermittel angewendet ist. Als Hilfsstoffe verwendet man im allgemeinen inerte Feststoffe, organische flüssige Lösungsmittel, organische flüssige oder wässrige Verdünnungsmittel und oberflächenaktive mittel. Zur leichten, wirkangsvollen Aufbringung mittels der üblichen Vorrichtungen geolgnete Mittel werden hergestellt, indem die Verbindungen mit geeigneten Hilfsstoffen durch Mischen, Mahlen oder Rühren oder nach anderen, herkömmlicben Methoden zubereitet werden.
Normalerweise beträgt der Wirkstoffanteil der Pilzbekämpfungsmittel 1 bis 95 Gew.-%.
Feste Mittel können in Form von in Wasser dispergierbaren Pulvern, Stauben, Pellets und Körnern vorliegen. In Wasser dispergierbare Pulver sind besoiiders wirksam und knnen entweder als solche verwendet, mit inerten Feststoffem zu Stäuben oder Körnern verdünnt oder in Flüssigkeiten zum Spritzen oder zur Saatbehandlung suspendiert werden. Gewöhnlich enthalten die Pulver den Wirkstoff im Gemisch mit verschiedenen Mengen an Konditionierungsmittein, oberflächenaktiven Mitteln und anderen Bestandteilen, wie Korrosionsinhibitoren, Pigmenten, Haftmitteln und o so weitere Als Streckmittel für die netszbaren Pulver gemäss der Erfindung eignen sich Tone, wie Kaolin, Diatomeenerde und auch synthetische Siliciumdioxide und Silieste. Auch Verdünnungsmittel organisehen Ursprungs, wie Walnussschalenmehl , können verwendet werden.
In den erfindungsgemässen Mitte:Ln liegt der. Wirkstoff in Form kleiner Teilchen vor, z.B. in Form von netzbaren Pulvern, Stäuben, Suspensionen und bestirmten Arten von Granulaten und Pellets; es ist erwünscht, zur Erzielung einer optiialen Aktivität die Verbindung dungen auf eine feine Teilchengrösse zu mahlen. Zu bevorzugten Mahlvorrichtungen zur Erzielung solcher, feiner Teilchen gehören Kugelmühlen, Sandmühlen, Luftmülen, Stiftmühlen (Pin Mills), klassierend wirkende Hammermühlen, Abriebmilhien ("Attritors"), Windsichtermühlen (Whizzer-Mühlen), Ring-Walzenmühlen, Stiftmühlen (Dise Mills) und dergleichen.
Der Wirkstoffanteil dieser netzbaren Pulver beträgt gewöhnlich 15 bis 90 Gew.-%. Die netzbaren Pulver können auch in Stäube übergeführt werden, die 1 bie 25 % Wirkstoff enthalten, indem man mit Pyrophyllit, Vulkanasche, gemahlenem Phospohatgestein oder anderen, dichten, sich schnell absetzenden, inerten Feststoffen mischt odex vermahlt. Stäube können auch durch Vermahlen der Staubverdünnuingsmittel mit dem Wirkstoff oder in Form von Staubkonzentraten für die weitere Verdünnung hergestellt werden. Die Staubkonzentrate können 80 bis 95 Gew.-% Wirkstoff enthalten, der mit Verdünnungsmitteln sowie gegebenenfalls geringen Mengen an oberflächenaktiven Mitteln vermischt und vermahlen sein Kann.
Für die Granulate sind zwei Arten von Trägern am besten geeignet. Die erste Art von Trägera sind poröse, adsorptionsfähige, vorgeformte Granulate, wie vergeformter und ausgesiebter, körniger Ton oder wärmeexpandierter, körniger, ausgesiebter Vermiculit oder körnige botanische Stoffe, wie Maiskolben. Auf diese Körner kann eine Lösung oder wässrige Suspension des Wirkstoffes in Konzentrationen bis zu 25 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, aufgesprüht werden. Ausser dem Wirkstoff können die Lösungen oder Suspensionen ein oberflEchenaktsves Mittel und auch Bindemittel, wie Quellstärke, enthalten, um das Anhaften kleiner Teilchen des dispergierten Produktes an den getrockneten Körnern zu verbessern. Solcbe Haftstoffe können auch oberflächenaktive Mittel sein; zu ihnen gehören produkte, wie Polyvinylakotol, Natrium-, Calcium- und Magnesiumligninsulfonat im Gemisch mit Holzzuckern, Acrylat- und Asphaltemulsionen, Abietate u 80 weiter. Auch Öle oder andere nichtflüchtige Flüssigkeiten, wie Glykole, können Lur Verbesserung des Haftvermögens verwendet werden.
Die Träger der zweiten Art sind gepulverte kaolinitische Tone oder betonitische Tone in der Natrium-, Calcium- oder Magnesiumform. Diese Tone werden mit den Wirktoffen und gegebenenfalls oberflächenaktiven Mitteln gemischt, und die Gemische werden granuliert und getrocknet, so dass man ein Granulat erhält, bei dem der Wirkstoff gleichmässig durch die ganze Masse verteilt ist. Solche Körner können mit 25 bis 30 Gew.-% Wirkstoff hergestellt werden, aber häufiger ist zur optimalen Verteilung eine Konzentration von etwa 10 Gew.-% erwünscht.
Ähnliche Mittel können hergestellt werden, iadem man das Gemisch in Gegenwart von Feuchtigkeit strangpresst und die Strangpresslinge durch eine geeignete Kombination von Zerschneiden, Trocknen und Zerstossen in Körner oder Pellete überführt. Die Granulate gemäss der Erfindung sind in toragrösen von 0,25 bis 1,5 mm am wirksamsten.
Flüssige Mittel, die eine oder mehrere der aktiven Krankheitsbekämpfungsverbindungen gemäss der Erfindung enthalten, werden durch Vermischen des Wirkstoffes mit einem flüssigen Verdünnungsmittel hergestellt. Der Wirkstoff kann in dem Verdünnungsmittel in Lösung oder in Suspension vorliegen. Typische Flüssigkeiten für diesen Zweck sind Wasser, paraffiniache Spritzöle, alkylierte Naphthaline, Xylol, Alkohole, Chlorkohlenwasserstoffe und Betone. Der Wirkstoffanteil dieser flüssigen Mittel beträgt gewöhnlich etwa 0,5 bis 50 %.
Ausserdem können die Mittel oberflächenaktive Mittel, , besonder's Emulgiermittel, enthalten, um die Suspendierung oder Dispergierung zu erleichtern oder das Mittel ila Wasser zu emulgieren.
Die Mittel gemäss der Erfindung, besonders die Flüssigkeiten und die netzbaren Pulver, entta1ten als Konditionierungsmittel ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel in ausreichender menge, um eine gegebene Zusammensetzung leicht in Wasser oder Öl dispergierbar zu machen. Zu den "oberflächenaktiven Mitteln" gehdren hier Netzmittel, Dispergiermittjel, Suspendiermittel und Emulgiermittel.
Geeignete oberflächenaktive Mittel sind anionische, kationische und nichtionische Mittel. Im allgemeinen enthalten die Gemische weniger als 10 Gew.-* oberflächenaktives Mittel; häufig liegt der Gehalt an oberflächenaktiven Mitteln unter 2 Gew.-%. Jedoch ergeben, wie nachfolgend beschrieben, gröaandere Mengen des oberflächenaktiven Mittals in bezug auf den in Fori kleiner Teilchen vorliegenden Wirkstoff ungewöhnliche und überraschend günstige Ergebisse, solche Mittel ergeben eine wirksamere Krankheitsbekämpfung bei bei einer Betrachtung der Aktivität der Komponenten bei getrennter Anwendung zu erwarten ist.
Von den nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Mitteln sind, zur Herstellung der trockenen, setzbaren Produkte gemäss der Erfindung die festen Formen der als Netzmittel und Dispergiermittel bekannten Verbindungen an besten geeig nst. Unter Umständen kann auch eine flüssige, nichtionogene Verbindung9 die in erster Linie als Emulgiermittel betrachtet wirdi gleichzeitig als Netz- und Diepergiermittel verwendet werden Bevorzugte Netzmittel sind Alkylbenzol- und Alkylnaphthalinsulfonate, sulfatierte Fettalkohole, Amine oder Säureamide, langkettige Säureester von Natriumisäthionat, Ester von Natriumsulfosuccinat, sulfatierte oder sulfonierte Fettsäureester, Erdölsulfonate, sulfonierte pflanzliche Ole und diter tiEre acetylenische Glykole. Bevorzugte Dispergiermittel sind Methylcelluose, Polyvinylalkohol, Natrium-, Calcium- und Magnesiumligninsulfonat, polymere Alkylnaphthalinsulfonate, Natriumnaphthalinsulfonat, Polyvinylpyrrolindon-Derivate, Polymethylen-bis-naphthalinsulfonat und Natrium-N-methyl-N-(langkettige Säure)-taurate.
Die Netz- und Dispergiermittel sind in diesen bevorzugten, netzbaren Pulvern gewöhnlich in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 5 Gewe-% enthalten. Durch das tnerte Streckmittel wird die Zubereitung vervollständigt. Wenn erforderlich, karnn 0,1 bis 1 Gew.-% des Streckmittels dwch einen Korrosionsinhibitor und beziehungsweise oder ein Schaumverhütungsmittel ersetzt werden.
Für die flüssigen Zubereitungen am besten geeignete Emulgiermittel sind Alkylaryl-polyäthoxyalkohole, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit langkettigen Alkylalkoholen, Mercaptanen oder Aminent Sorbitan-Fettsäureester, Polyoxyäthylensorbitan -fettsäureester; Polyäthylenglykol-Fettsäureester, Fett-alkylolamidkondensate, Aininsalze von Fettalkoholsulfaten und öllösliche Salze von Erdötsulfonaten. Oft werden Emulgiermittelgeinische bevorzugt. Solche Emulgiermittel machen etwa 2 bis 10 Gew.-% der Gesamtzubereitung aus.
Die Bekämpfung, besonders kurative 3ekämpfung, von Pilzkrankheiten mit den Verbindungen gemäss der Formel wird durch Einsatz von bestimmten Hilfastoffen, z.B. in dem Wasser, in dem das Benzimidazol-Fungicid appliziert wird, weaentlich verbessert. Diese Hilfsstoffe, die als Eindringmittel bezeichnet werden, sind oberflächenaktive Mittel. Sie verbessern das Verhalten auf dem Blattwerk, bei der Tauchbehandlung von Wurzeln lebender Pflanzen, bei Einspritzen von Flüssigkeiten in die Wurs,eln oder Stämme oder dergleichen der lebenden Pflanzen oder bei Präparaten zur Behandlung von Früchten, Knollen, Zwiebeln, Wurzeln und dergleichen nach der Ernte.
Oberflächenaktive Mittel, die die Krankheitabekämpfung durch die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen verstärken, sind e.B. sulfonierte und sultatierte Amine und Amide, Diphenylaulfonatderivate, äthoxylierte Alkohole, äthoxylierte Alkylphenole, äthoxylierte Fettsäuren, äthoxylierte Fettsäureester und Öle, Polyäthylenoxid-Polypropylenoxid-Systeme, Alkylsulfonate, oberflächenaki;ive Mittel auf der Basis von Fluorkohlenstoffverbindungen, Glycerinester, äthoxylierte Al koholsulfate, Glykolester, Isäthionate, sulfatierte thoxylierte Alkylphenole, Lanolinderivate, Lecithin und Lecithin derivate, Alkanolamide, Phosphatderivate, Monoglyceride und Derivate derselben, quartäre Ammoniumverbindungen, Sorbitan-und Sorbitderivate, Sufosuccinate, Alkoholsulfate, sulfatierte Fettsäureester, sulfatierte und sulfonierte Öle und Fett säuren, Alkylbenzolsulfonate, Imidazoline, Taurate, äthoxylierte Mercaptane, äthoxylierte Amine und Amide, modifizierte Phthalsäure-Glycerin-alkydharze und ähnliche Stoffe.
Zu anderen oberflächenaktiven Mitteln für die Zwecke der Erfindung gehören Betaine, Alkylnaphthalinsulfonate, kondensier te Naphthalinsulfonate, Ligninderivate, Proteinderivate Salicylanilide, Sarcosine, Erdölsulfonate und tert.-Amin-oxide.
Der genaue Mechanismus, aufgrund dessen die se Zusätze das Verhalten des Nirkstoffes, krankheitsbekämpfend su wirken, verbessern, ist zwar nicht bekannt; die Wirkung ist Jedoch überraschend. Möglicherweise verbessern diese Zusätze das Eindringen der Fungioide in die Pflanze oder deren Ortaveränderung in der Pflanze.
Bevorzugte oberflächenaktive Mittel sur Verbesserung der Akttvität der Wirkstoffe sind Produkte, wie Dioctyluatriumsulfosuccinate ("Aerosol" OT und "Aerosol" OT-B), Gemische aus aromatischen Sulfonaten und Äthylenoxidderivaten ("Agrimul" GM, "Agrimul" A-100, "Agrimul" N-100, "Emcol" H50A, "Emcol" H53), Polyoxyäthylen-Sorbitoleat-Laurat ("Atlox" 1045A), Natriumlaurylaultat ("Duponol" ME), polyoxyäthylierte ptlansliebe Öle ("Emulphor" EL719), Lecithinderivate ("Emultex" R), saure komplexe Phosphorsäurecster ("Gafac" RE-610, "Victawet"), aliphatische Amidalkylsulfonate ("Hyfoamj" Base LL), Oleinsäureester von Natriumisäthicnat ("Igepon" (AP78), Natrium-N-methyl-N-oleoyltaurat ("Igepen" T77), das Natriumsalz von sulfatiertem Lauryl- und Myrimtylcolamid ("In tramine" Y), der Oleinsäureester von Polyäthylenglykol 400 ("Nonisol" 210), Natriumdodecylbenzolsulfonat ("Sul-Fon-Ate" li 10, "Ultrawet" K), Polyoxyäthylenäther von Jangkettigen Alkoholen ("Sulfonic" LR 30, "Alfonic" 1012-6, "Brij" 30, "Tergitol" TMN), ithylenoxid -Kondensationsprodukte mit Kondensationsprodukten aus Propylenotid und Äthylendiamin ("Tetronic" 504), Ester von mehrwertigen Alkoholen ("Trem" 014), modifizierte Phthalsäure-Glycerin-Alkydharze ("Triton" B1956), quartäre Amnoniumsalze ("Zelec" DP), Kondensationsprodukte aus Alkylphenol und Äthylenoxid ("Dowfax" 9N4, "Dowfax" 9N10, "Hyonic" 9510, "Tergitols") und dergleichen. Die in Klammern stehenden Beispiele dienen der Erläuterung, ohne andere, nschtgenanate Handelsprodukte auszuschliessen. Beispiele für andere oberflächenaktive Mittel der oben angegebenen Klassen finden sich in "Detergents and Emulsifiers", 1965 Annual oder 1966 Annual, herausgegeben von der John W. McGutcheon Incorporated, 236 Mt.
Kemble Avenue, Morristown, New Jersey, V.St.A.
Die bevorzugten Konzentrationer dieser Eindringmittel in Spritzmitteln liegen im Bereich von 10 bis 50 000 Teilen Je Million Teile Spritzflüssigkeit. Besonders bevorzugt werden Mengen von 30 bis 15 000 Teilen, insbesondere von 100 bis 5000 Teilen Je Million Teile.
Für Stäube betragen die bevorzugten Mengen an Eindringmittel 1000 bis 300 000 Teile je Million Teile des tatsächlich aufgebrachten Materials. Besonders bevorzugt werden Mengen von 5000 bis 200 000 Teilen, insbesondere von 10 000 bis 100 000 Teilen Je Million.
Die Mittel mit dem Gehalt an in Form kleiner Teilchen vorliegendem Wirkstoff und den oberflächenaktiven Mitteln rar die Verstärkung der Krankheitsbekämpfungsaktivität lassen sich auf mehreren Wegen herstellen. Mar; kann s.B. das oberflächenaktive Mittel mit dem Wirkstoff mischen oder den Wirkstoff in einer herkömmlichen Zusammensetzung, wie oben beschrieben, zubereiten, wenn Spritzaufschlämmungen herzustellen sind. Oft ist auch möglich und bequem, Zubereitungen herzustellen, bei denen Zusatz wie auch Wirkstoff in einem bequem applizierbaren Mittel vorliegen. Solche Mittel kennen Pulver, Granular te, Suspensionen oder sogar Lösungen sein, was von den physikalischen und chemischen Eigensebarten der Herstellungskomponenten abhängt.
Das oberflächenaktive Mittel kann in solchen Mischungen im Bereich von 33 bis 10 000 Teilen auf 100 Teil. Wirkstoff. vorliegen. Besonders bevorzugt werden Verhältnisse von 40 bis 5000 Teilen, insbesondere 50 bis 3500 Teilen oberflächenaktive Mittel auf 100 Teile Wirkstoff.
Die Mittel mit der Verbindung nach der Formel kennen ausserdem herkömmliche Insectioide, Milbenbekämpfungsmittel, Bacterioide, Nematooide, Fungioide oder andere landwirtschaftliche Chemikalien enthalten, wie Furchtansatzmittel, $ Fruchtvereinzelungsmittel, , Düngemittel, und dergleichen, so dass sie noch andere Zwecke als die Bekämpfung von Pilzbefall erfüllen können. Typische landwirtschaftliche Chemikalien oder Behandlungsmittel, die den erfindungagemässen Mitteln zugesetzt werden können, oder die ausserdem den eine oder mehrere Verbindungen genässe der Erfindung enthaltenden Spritzmitteln zugesetzt werden können, sind nachstehend erläutert: 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4-endo-exo-5,8-dimethanonaphthalin (Aldrin), 1,2,3,4,5,6-Hexachlorcyclohexan (Lindan), 2,3,4,5,6,7,8,8-Octachlor-4,7-methano-3a,4,7,7a-tetrahydroindan, 1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-chlorphenyl)-äthan (DDT), 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,4-endo-exo-5,8-dimethanonaphthalin (Dieldrin), 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,4-endo-endo-5,6-dimethyanonaphthalin (Endrin), 1 (oder 3a),4,5,6,6,8,8,-Heptachlor-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden, 1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-äthan (Methoxychlor), 1,1-Dichlor-2,2-bis-(p-chlorphenyl)-äthan, chloriertes Camphen mit einem Chlorgehalt von 67 bis 69 %, 2-Nitro-1,1-bis-(p-chlorphenyl)-tutan, 1-Maphthyl-N-methylcarbamat ("Sevin"), Methylcarbaminsäureester des 4-(Iimethylamino)-3,5-dimethylphenols, Methylcarbaminsäureester des 1,3-Dithiolan-2-onoxims, 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl)-4-methylpyrimid-6-yl)-thiophosphat, 0,0-Dimethyl-1-hydroxy-2,2,2-trichloräthylphosphonat, 0,0-Dimethyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat (Malathion), 0,0-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Methylparathion), 0,0-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion), 0, 0-Dimethyl -0- (3-chlor-4-nitroph enyl ) -thiophosphat, Di-2-Cyclopentenyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on-chrysanthemat, 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat (DDVP), Gemisch aus 53,) % "Bulan", 26,7 7 "Prolan" und 20,0 % an verwandten Verbindungen, 0,0-dimethyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorothioat, 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-yl-methyl)-phosphorodithioat ("Guthion"), Bis-(dimethylamino)-phosphonigsäureanhydrid, 0, 0-Diithyl-0. (2-keto-4-methyl-7 pyranyl)-throphoßphat, 0,0-Diäthyl-(S-äthylmercaptomethyl)-dithiophosphat Calciumarsenat, Natriumaluminiumfluorid, zweibasisches Bleiarsenat, 2'-Chloräthyl-1-methyl-2-(p-tert.-butylphenoxy)-äthylsulfit, Azobenzol, 2-Hydroxy-2,2-bis-(4-chlorphenyl)-essigsäureäthylester, 0,0-Diäthyl-0-(2-(äthylmercapto)-äthyl)-thiophosphat, 2,4-Dinitro-6-sek.-butylphenol, Toxaphen, 0-äthyl-0-p-nitrophenylbenzolthicphosphonat, 4-Chlorphenyl-4-chlorbenzolsulfonat, p-Chlorphenyl-phenylsulfon, Pyrophosphorsäuretetraäthylester, l,l-Bis-(p-chlorphenyl)-äthanol, 1,1-Bis-(chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol, p-Chlorphenyl-p-chlorbenzylaulfid, Bis-(p-chlorphenoxy)-methan, 3-(1-Methyl-2-pyrrolidyl)-pyridin, gemischte Ester von Pyrethrolon- und Cinerolon-ketoalkoholen und zwei Chrysanthemumsäuren, "Cube"- und Derriswurzeln, ganz cder gepulvert, Ryanodln, unter der Bezeichnung Veratrin bekannte Alkaloidgemische, 2-(o-Hydroxyphenyl)-1,3-dithiolanmethylcarbamatester, 2- (o-droxy;henyl ) -1 ,3-di oxolanmethylcarbamatester dl-2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on, verestert mit einem Gemisch aus ois- und trans-dl-Chrysanthemummonocarbonsäuren, Butoxypolypropylenglykol, p-Diohlorb nzol, 2-Butoxy-2'-thiocyandiäthyläther, Naphthalin, 0-Carbamylthiolacetohydroxamsäuremethylester 1,1-Dichlor-2,2-bis-(p-äthylphenyl)-äthan, O (Mkthylcarbamyl)-thiolacetohydrcxamuremethylester, p-dimethylaminobenzoldiazosulfonsaures Natrium.
Chinonoxyaminobenzooxohydrazon, Tetraalkylthiuramdisulfide, wie T tramethylthiuramdisulfid, oder Tetraäthylthiuramidstlfid, Metallsalze von Äthylen-bis-dithicearbaminsäure, z. B. die Mangan-, Zink, Eisen- und Natrlumsalze, Pentachlornitrobenzol, n-Dodecylguanidinaaetat (Dodine), N-Trichlormethylthiotetraphydrophthalimid (Captan), Phenylquecksilberaoetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilin)-a-triazin (Dyrene), N-Methylquecksilber-p-toluolsulfonanilid, Chlorphenolquecksilberhydroxyde, Nitrophenolquecksilberhydroxyde, Äthylquecksilberacetat, Äthylquecksilber-2,3-dihydroxypropylmeroaptid, Methylquecksilberacetat, Methylquecksillber-2,3-dihydroxypcopylmercaptid, 3,3' -hylen-bis- (tetrahydro-4,6-dimethyl-2H-1 ,3,5-thiodiazin-2-thion), Methylquecksilberdicyandiamid, N-Äthylquecksilber-p-toluolsulfonanilid, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, Metallsalze (z.B. Eisen-, Natriun- und Zinksalze), Ammonium- und Aminsalze von dialkyldithiocarbaminsäuren, Tetrachlornitroanisol, Hexachlorbenzol, Hexachlorophen, Methylquecksilbexnitril, Tetrachlorchinin, N-Trichlormethylthiophtnalimid, 1,2-Dibrom-3-chloropen, 1,2-Dibrom-3-chloropren, Gemische aus Diohlorpropan und Dichlorpropen, Äthylendibromid, Chlorpikrin, Natriumdimethyldithiocarbamat, Tetrachlorisophthalsäurenitril, 1-Benzimidazoloarbonsäure-2-carboxyaminodimethyleater, Streptomyoin, 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure, p-Chlorphenoxyessigsäure, l-Naphthalinacetamid und N-(1-Naphthyl)-acetamid.
Die oben aufgezählten landwirtscheftlichen Chemikalien atellen nur Beispiele dar, beschränken jedoch nicht den Umfang der Mittel, mit denen die erfindungsgemässen Wirkstoffe gemischt werden können.
Die Anwendung der erfindungsgemässen Verbindung im Gemisch mit Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie den oben angegebenen, scheint mitunter dLe Aktivität des Wirkstoffes gemäss der Erfindung stark zu erhöhen. Mit anderen Worten wird mitunter eine überraachend hochgradige Wirksamkeit beobachtet, wenn ein anderes Schädlingsbekämplungsmittel zusanmen mit dem erfindungsgemässen Wirkstofr verwendet wird Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
B e i s p i e l 1 Der 2-Benzimidazolcarbaminsäurenethylester wird wie folgt her geetellt : Man, behandelt ein Gemisch von 228 Teilen Thioharnstoff und 110 Teilen Wasser über einen Zeitraum von 5 Min. nit 244 Teilen Dimethylsulfat. Während der gesamten Arbeit wird rasch bewegt Die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt auf 95° C und beginnt dann zu einken Man bringt das Material durch Wärmezufuhr auf Rückflussbedingungen und hielt es 30 Min auf diesen kUhlt dann auf -3° C ab und behandelt auf einmal nit 535 Teilen Methylchlorformiat Eine 25%ige Lösung von wäsarigem Natriumhydroxyd wird mit sabcher Geschwindigkeit zugesetzt, dass der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7 und die Tonperatur unter 250, C gehalten wird Wenn der pH-Wert des Gemisches 6,9 erreicht und die Geschwindigkeit der pH-Veränderung vernachlässigbar geworden ist, wird der Basenzusatz abgebrochen Alu Base werden 1005 Raumteile der 25%igen Lösung benötigt Die Telaperntur um Ende dieses Zusatzes beträgt 230 C, Unmittelbar nach deu Ende des 13 Bisenzusatnes gibt man im Verlaufe vonf 20 Min. 360 Teile Eisessig hinzu und darauf auf einmal 324 Teile o-Phenylendiamin Das anfallende Gemisch wird langsam auf 80° C erwärmt, 30 Min. luf diesem Wert gchalten, dann auf 270 C C abgekühlt und dus hellgelbbraun gefärbte, feste Produkt durch Filtrieren isoliert, gut nit Wasser und Aceton gewaschen und luftgetrocknet Dann wird ein netzbares Pulver nach der folgenden Rezeptur hergestellt: 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylester 15 % Synthetisches, feines Silioiumdioxyd 25 % Natriumlaurylsulfat 60 % Man mischt das' Benzimidazol mit dos Silioiumdioxyd und unterwirft das Gemisch der Luftmahlung, bis praktisch alle Teilchen eine Grösse von weniger als 5 Mikron aufweisen, was man mi kroskopisch feststellt. Dieses Gemisch wird dann mit dem Natriumlaurylsulfat vermengt und hierauf auf der Hammermühle behandelt.
Diese Präparat wird in einer solchen Menge zu Wasser hinsugegeben, dass man 150 ppm des Wirketoffes gemäss der Erfindung erhält Dieses Mittel wird in einer Dosierung von 10, 1/Baum auf abwechselnde Bäume in einen Michigan-Kirschengarten geapritzt, wobei man ein normales Behandlungsprogramm für Kirschen anwendet und frUh beginnt, Au Ende des Sommers und mehr als nechs Wochen nuoh dor letzten Behandlung sind die behandelten Bäume gesund und besitzen noch das gesamte Laub, wtlhrend die benachbarten, unbehandelten Blume andererseits durch die Kirschenblattfleckenkrankheit stark entlaubt sind.
Weitere Bäume der gleichen Pflanzung werden in einer Dosierung von 20 l/Baum nit einer wässrigen Suspension gespritzt, die 6000 ppm des Wirkstoffs gemäss der Erfindung enthält, wobei man duo gleiche Behandlungsprogramm wie oben anwendet. Die bei dieser sehr hohen Doüierwig (deu 80fachen der dosierung, die schon Schutz gibt) behandelten Bäume zeigen Keine Anzeichen für eine Chemikalienschäd igung , was den hosen Sicherheit 5 grad erläutert, den die Verbindungen gemäse der Erfindung für Nutzpflanzen haben In entsprechender Weise wird der Äthylester der 2-Benzimidazolcarbaminsäure zubereitet und eingesetzt. Man erhält enteprechende Ergebnises.
B e i s p i e l 2 2-Benzimidazolcarbuminsäure- 30,0 % methylester Calciun-magnesium-lignin- 15,0 % sulfonat Hydratisierter Attapulgit 1,4 Wasserfreies Natriumcarbonat 2,1 Diese Komponenten werden miteinander sandgemahlen, bis im wesentlichen alle Teilchen eine Feinheit unter 5 Mikron haben Zum Einsatz das Mittels wird ein Reisfeld in Louisiana gewählt, das stark mit dem Reisbrandfungus (Rice-Blast-Fungus) infiziert ist, Zehn Tage nach der Infektion, nachdem der Pilz genügend Zeit hatte, in die Reispflanzen einzudringen und sich in ihnen anzusiedeln, werden Parzellen mit Wasser bespritzt, das mit einer 300 ppm Wirkatoff gomäss der Erfindung entsprechenden Menge des obigen Mittels versetzt worden ist Vier Wochen später zeigt sich, dass die Reispflanzen in den bahandelten Parzellon gesund bleiben. Der die Parzellen umgebende, unbehandelte Rois andererneite Lot stark an den Brand erkrankt Da die Infizierung des Reises Eine gute Zeit vor der Behandlung erfolgt, zeigt das vorliegende Ergebnis die gemäss der Erfindung erhaltene, kurative Wirkurg B e i s p i e l 3 Das Mittel genäss Beispiel 2 wird in einer 300 ppm Wirkstoff gemäss der Erfindung entsprechenden Menge zu Wasser hinzugegeben, dae 300 ppm obarflächenaktives Mittel (ein modifiziertes Phthalsäureglycerinalkydharz ; ; "Triton" B 1956) enthält. Die erhaltende Suapension wird in e einer j?oo ierung von 15 1/Baum auf abwechselnde Bäume in einem Pfirsichgarten gespritzt, wobei man mit dem spritzen beginnt, wenn sich die Knospen in Frühjahr öffnen, und das Spritsen bis zur Erntezeit in Intervallen von 7 bis 14 Tagen wiederholt. Die restlichen Bäume der Pflanzung bleiben unbehandelt Zur Erntezeit erveisen sich die behandelten Bäume wie auch die Frucht als ;esund Die Frucht der unbehandelten Bäume andererseits ist etark an Pfirsichschorf und Braunfäule erkrankt, B e i s p i e l 4 90 Teile Attapulgit-Granulst (Grössenbereich 0,25 bis 0,6 mm) werden in einem umlaufenden Mischer umgewlzt und fein mit 20 Teilen der wässrigen Suspension von Beispiel 2 besprüht, Das Umwälsen wird fortgesetzt, bis die Suspension Uber die Granulatoberfläche verteilt ist, Durch Trocknen des Gemisches wird dann eine körnige Masse erhalten, die 6 5 des 2-Benzimidazolcarbaminsäuremethylesters enthält.
Zur bildung gehäufelter Gurkenpflanzen bringt man auf dem Peld in Mittenabständen von 3 m in ein 3 ca tiefes Loch im Boden drei Gurkensamen ein, wobei man in einigen Fällen in das Pflanzloch auch 2 g des obigen Granulates eingibt, während die anderen Aufhäufelungen unbehandelt bleiben, Sechs Wochen nuch der Bestellung sind die Pflanzen in den behandelten Aufhäufelungen vollstädig gesund, während die Pflanzen in den unbehandelten Aufhäufelungen stark an pulvrigera Mehltau erkrankt sind Dies erläutert die Krankheitsbekämpfung mit dem Wirkstoff gemä@s der Erfindung unter Aufnahme aus deu Boden durch die Wurzeln und systemischen Transport in das Blattwerk-In entsprechender Weise werden anstelle des Methylesters der Äthyl- und der sek -Butylester ler 2-Benzimidazolcarbaminsäure eingesetzt Man erhält entsprec iende Ergebnisse B e i s p i e l 5 2-Benzimidazolcarbamiasäure- 26 % methyleater Piccolyta-Harz S-10 38, 57 Niedrigsiedendes Isoparaffinöl 26,43 Lauryläther mit Polyäthylenoxyd 9 % Man löst zunächst das Harz er obigen Rezeptur in dem Isoparaffinöl, gibt dann die anderen Kompononten hinzu und unterwirft das ganze der Sandma@lung, btu im wesentlichen alle Teilchen feiner als 5 Mikron sind 4 1 dieses Mittels werden zu 38 1 Wasser hinzugegeben, wobei sich, sofort eine ausgezeichnete Emulsion ergibt, Die erhaltene Emulsion wird aus dert Luft auf einen Hektar Bananempflanzung gespritzt und die Behandlung in Intervallen von 21 @agen wiederholt. 6 Monate nach der ersten Behandlung sind die gespritzten Bananenpflanzen Gesund, während die sie umgebenden, unespritzten Bananenpflanzen durch die Sigatoka-Erkrankung stark geschädigt sind.
B e i s p i e l 6 2-Benzimidazolcarbaminsäure- 70,0 % methylester Natriumalkylnaphthalinsulfonat 3,0 Oleylester des Natrium- 2,0 isäthiomats Kieselgur-Siliciumdio@yd 25,0 Zur Erzielung einer minimalen Teilchengrösse werden diese Xoponemten gemischt, auf der Hammermühle (Micronpulverizer) feine gemahlen und dann der Luftstrahlmahlung unterworfen r Erlielung einer Teilchengrösse unterhalb 5 Mikron, bestimmt durch Andreasen-Pipetten-Sedimentierung.
Dieses Mittel wird in Wasser gegeben, dns 300 ppm oberflächen- -aktives Mittel (Ester mehrwertigen Alkohols "Trem" 014) enthält, wobei man es in einer solche Menge einsetzt, dass in den wässrigen Fertigpräparat 300 ppm Wirkstoff gemäss der Erfindung erhalten werden. Dieses Präparat wird dann auf abwechselnde Bäume eines apfelgartens gespritzt, von dem bekannt ist9 dass er irei Tage zuvor mit dem Erreger des Apfelschorfs infiziert wurde, wobei zum Zeitpunkt der Behandlung bei einigen Bäumen auch anzeichen für das einsetzende Wachsen von pulvrigem Mehltau vorliegen. Die Spritzung der mittelgrossen Standardapfelbäume erfolgt mit 4Q l/Baum. UM Untersuchung drei oben nach der Behandlung ergibt, daes die behandelten Bäume von sichtbaren Anzeichen für Schorf völlig frei eind und nicht nehr pulvriger Mehltau ale zur Zeit der Behandlung voriegt, während die unbehandelten Bäume stark an Schorf erkrankt eind und weitaus mehr pulvrigen Mehltau aufweisen, als zu Beginn des Versuchs vorlag Das obige, in der obigen Weise aufgebrachte Mittel ergibt somit eine Abtötung jsowohl des Apfelschorffungus als auch des den pulvrigen Mehltau hervorrufenden Fungus, die zur Zeit der Behandlung vorlagen, und verhindert eomit Schädigungen durch Pilzerkrankung Andere Bäume des gleichen Gartens werden mit der Ausnahme wie oben spritzbehandelt, dass man das Mittel in einer solchen Menge einsetzt, dass 21 000 ppm der Wirkstoffkomponente (oder das 70fache der Menge, für die eine kurative Krankheitsbekämpfung bernnt ist) erhalten werden Wie das Preibleiben dieser Bäume von jeglichem Anzeichen einer Chemikalienschädigung erläutert, ist der Sicherheitsspislraum erstaunlich gross.
B e i s p i e l 7 2-Benzimidazolcarbaminsäure- 50 % äthylester Kaolinit-Ton 50 % Die Bestandteile werden gemischt und der Luftstrahlmahlung unterworfen, bis der Wirkstoff eine Teilchengrösse von weniger als 5 Mikron aufweist. Durch Mischen des Produktes mit Talk bildet man einen 20%igen Staub.
Dieses Mittel wird in einer Dosierung von 30 kg/ha auf willkürlich gewählte Parzellen eines Selleriefeldes in Florida gestäubt, das vier Tage zuvor mit dem Pilzerreger der Sellerie-Dürrfleckenkrankheit infiziert worden ist. Dieser jZeitraum genügt, damit der Fils tief in das Sellerieblattgewebe eindringen kann.
Vier Wochen apäter weizen die bestäubten Farzellen nur gesunde Selleriepflanzen auf9 die gut wachsen. Die unbehandelten, diese Parzellen umgebenden Flächen dagegen sind stark an der Sellerie-Düffleckenkrankheit erkrankt und lassen deutlich ein weniger üppiges Wachsen erkennen.
B e i s p i e l 8 2-Fenzimidazolcarbaminsäuremethylester 70 S Polyäthylenoxyd-Addukt des Dcdecylphenols 2,5 5 # Methylcellulcse (niederviscos) 0,3 % Synthetisches, feines SilLciuudioxyd 27,2 % Diese Komponenten werden miteinander vermengt, auf der Hammermtlhle feingemahlen und dann der Luftstrahlmahlung unterworfen bis auf eine Teilchengrösse unterhalb 5 Mikron.
Parzellen eines Zuckerrübenfeldes in Minnesota werden in Intervallen von 14 Tagen mit Wasser gespritzt,- das mit einer solchen Menge des obigen Mittels versetzt worden ist, damit in der Fertigsuspension 250 ppm des Wirkstoffes gemäss der Erfindung vorliegen. Dies Suspension wird an jedem Behandlungstag mit 600 l/ha aufgebracht.
Während 12 Wochen nach Beginn des vorliegenden Versuchs bestand ein für das Wachsen der Zuckerrüben günstiges Wetter und ergaben sich häufige Intervalle, in denen eine Infektion mit dem Erregerpilz der Blattfleckenkrankheit bei Zuckerrüben eintreten kann. Am Ende des Versuchs erwiesen sich die R(Ib.n in den behandelten Pariejlen als gesund und gut wachsend, während die unbehandelten, die behandelten Parzellen umgebenden Bereiche nur Zuokerrdben aufwiesen, die seark an der Blattfleckenkrankheit erkrankt waren.
Wenn man in entsprechender Weise bei Wirkstoff-Dosierungen behandelt, die bis stirn 64fachen dir oben angewandten. Dosierung gehen, tritt keine Schädigung der Zuckerrüben einw

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Fungrcides Mittel, das einen Wirkstoff der allgemeinen Formel N O C-NH-C-OR N , H worin R Methyl oder Äthyl bedeatet, enthält, dadurch gekennzeiohnet, dass der Wirkstoff eine Teilehengrösse unterhalb 5 Mikron besitzt.
2. Fungicides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dasi es einen oberflächenaktiven Stoff, vorzugaweise in einer Menge von 33 bis 10.000 Teile je 100 Teile Wirkstoff, enthält.
3. Fungioides Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als oberflächenaktives Mittel 50 bis 3 500 Teile je 100 Teil Wirkstoff an Verbindungen aus der Gruppe Dioctylnatriumaulfosuooinate, Mischungan von aromatiachen Sulfonaten und Äthylenoxydderivaten, Polyokyäthylensorbitoleat/laurat, Natriumlaurylaulfat, polyoxyäthylierte, pflanzliche Öle, Lezithinderivate, szure, komplene, organische Phosphatester, aliphatische Amidalkylsulfonate, Ölsäureester des Natriumisäthionats, Natrium-N-methyl-N-oleoyl-taurat, Natriumsalz des' sulfatitnen Lauryl- und Myristrlcolamides, Polyäthylenglykolölsäureester, Natriumdodeoylbenzolsufonat, Polyoxyäthylenäther mit, langkettigen Alkoholen, Äthylenoxydkondensate mit Propylenoxyd/Äthylendiamin-Kondenszten, Ester mehrwertigen Alkohols, modifizierten Phthalsäuregly ceri nalkydharze und A lkylphe noläthylenoxydkondensat e enthält.