DE2354467A1 - Fungizide dispersionen - Google Patents

Description

ist eine Verbindung mit sehr guten pflanzenfungiz-iden Eigenschaften (DT-OS 1 620 175). Sie stellt gleichzeitig das Ausgangsprodukt für die Herstellung des bekannten Pflansenfungizids Benomyl.
(I-n-Butylandnocarbony 1-2-carbamoylaminc-berizimidasol) dar
(ME--03 Gj O633I)· Durch eine Reihe formul'ierungstechnischer F-iaßnahmen. die ebenfalls in der DT-OS 1 620 175-beschrieben sind, kann die funjii'/ide Wirksamkeit von BC'4 gesteigert v/erden, doch gelang es bisher nicht, damit die Wirksamkeit des Handelsproduktes· Benojnyl zu erreichen.

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Es wurde nun gefunden, cia'i die fuxigiside Wirksamkeit von BCM erheblich verbessert werden, kann, wenn es mit bestimmten Formulierunr.s■ hilfsmittel!! in bestimmten Mengenverhältnissen zu-öldispersionen formuliert wird. Gegenstand der Erfindung sind daher fungizide Öldispersionenj die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie

a. 5 bis 30 Gevr.-% einer Verbindung der .Forßiel

J^-NH-CQOCH I

b. 6O bis 85 Gew.-% allphatische Mineralöle mit Flammpunkten von 65 bis 180 C und Viskositäten zwischen 1,5 und.JO cp;

c« 6 bis 15 Gevi.~% einer Dispergator-Kombinstion eines (Cp-C ^)-

O XC

Monoalkylphenol-polyglykoläthers mit einem Triisobutylphenolpolyglykoläther

d. 0,1 bis 3 Ge\i.-% Ca-(Cp-C _r) Monoalkylbensolsulfonat enthalten«

Geeignete Mineralöle sind z.B. entsprechend« allphatische und/oaar all cyclische Koiienxfasserstof f e oder ihre Gemische, Insbesondere technische, überwiegend geradkettig^ und/oder alicyclische Mineral-

(R) öle, xile sie z.B. unter den Bezeichnungen Ess ob ay öl 90 ~' bzw.

Shellsol K ' im Handel sind.

Als Dispergiermittel aus de:r Reihe der Monoalkylphenol-polyglykoläther kommen Insbesondere solche mit 8 oder 9 C-Atomen Im Alkj/lrest und unterschiedlichem Äthoxylierungsgrad, vorzugsweise 8 bis 12 Äthylenoxid (AeO)-Einheiten, in Präge, beispielsweise die unter der Bezeichnung "Triton " Im Handel befindlichen Typen, (z.B. Triton X-45, X-ll'l, X-207). Ihr Anteil an der Gesamtforroulierung beträgt vorsugsxveise 5 bis 10 Gevi.-5. Die außerdem erforderlichen Trilsobutylphenol-poiyglykoläther siiid unter der Bezeichnung "Sapogenat^(R)" im Handel erhältlich {z.B. Sapogenat T 100, T 110

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oder T 150}; in ihnen hat der Polygiykol-Anteil einen Polymerisationsgradi von 8 bis 15_? vorzugsweise 10 bis 11. Ihr Anteil beträgt vorzugsweise 1 bis 5 Gei-i.-%.

Die Ca-Salse der höheren Monoalkylbenzolsulfonsäuren eignen sich liegen ihrer öllöslichkeit als Dispergierzusätze. Besonders bevorzugt sind die Ca-Salze der (C -C₀ )-4Tonoalky !benzolsulfonsäuren^ vor allem der Dodecylbenzolsulfo'nsäure. Die Ca-Alkylbenzolsulfonate können in fester Form oder vorteilhaft in alkoholischer Lösung;, z.B. in i-Propanol oder 'i-Butanol, zugegeben werden. -

Die Hersteilung der Q!dispersionen erfolgt in an sich bekannter Weise , beispielsweise in Reibkugelraühlen durch Vermahlung, mit Quarzperlen von Ibis 2 mm Durchmesser. In den fertigen Dispersionen liegt der Wirkstoff in einer Teilchengröße von weniger als 10 ₃ vorzugsweise weniger als 5 Mikron-vor.

Die Eigenschaften der Formulierung hängen entscheidend von der Zusammensetzung des Emulgators ab. Langwierige Vergleichsversuche ergeben z.B., daß so gebräuchliche Emulgatoren wie ölsäure- ₃ S te ar ins äur-e- oder P almi tins äurepoly glykole s t er, Poly glykoles t ervon Dodecylmercaptanenj von Oleylarainen odor Steary!aminen, BCM nicht zu dispergieren veruiögeii, bzx^. keine lagerstabilen Dispersionen bilden. Letzteres gilt auch für Oleyl-_a Stearyl-, Rizinusöl- und technischen Kokosfettalkohol-polyglykoläther und Dodecylalkohol-polyglykoläther verschiedenen Polymerisationsgrades. Nicht zum Ziel führten auch Versuche mit Emulgatoren vom Typ des PoIyoxyäthylensorbitaiis verschiedenen Polymericationsgrades. Aiich Alkylphenolpolyglykoläther allein ergaben keine befriedigenden Ergebnissεν ' /

Überraschender-vfoise zeichnen sich demgegenüber die erfindungsgemäßen Dispersionen durch hervorragende Aktivität und hohe Lagerstabilität aus. Sie übertreffen in dieser Hinsieht die aus C-B-PS 1 190 6:U, Beispiel 5_r bekannte Dispersionen erheblich und sind auch bekannten SpritKpulverformulierungen von Benomyl an Wirksamkeit überlegen, vrio cr.le nachfolgenden Beispiele zeigen.

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Beispiel 1 (Vergleichsirittel 1)

Gemäß Beispiel 5 der GB-PS 1 190 614 wurde eine Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt:

26,0 Gew.-? BCM ,

38,57 Gew.-? Inderin ar ζ (Piccolyte resin S-IO)

26,43 Gew.-? niedrigsiedendes Isoparaffinöl (Soltrol 1

9,0 Gew.-% Laurylalkohol-polyglkyoläther

Dazu wurden 115,71 g (38,57 %) Piccolyte resin S-IO in 79-29 (26,^3 %) Soltrol 130 gelöst₃ in den Rührwerksbehälter einer Reibkugelmühle gegeben und nach Zugabe von 78 g (26 %) BCM und 27 E (9 %) Laurylalkoholpolyglykoläther mit einen Polymerisationsgrad von 10 sowie 500 g. 1 rnm-Quarzperlen 6 Stunden vermählen. Hiernach hatte das BCM eine Kornfeinineif von unter 5 Mikron. Die Trennung von den Quarzperlen erfolgte durch Absiebung«

Mach einer Lagerzeit von 3 Monaten bei 50 C war die Dispersion ■ dickflüssig, sie war im Behälter nicht mehr .aufschütteIbar und dispergierte in Wasser sehr schwer.

Beispiel 2

Auf dieselbe Weise wrux'de eine erfindurigsgemäße ,BCM-Dispsrsion folgender Zusammensetzung hergestellt:

25,00 Gew.-g BCM
1,00 Gew,-? Ca-Dodecy.lbenzolsulfonat (als 70 gige Lösung in

i-Butanol)
2.00 Gew.~? Triisobutylphenol-Oülvglykoläther ("Sapogenat T-lÜO^!vR'^!l)

6,00 Gew.-? Octylphenol-polvglkyolüther ("Triton X-20^

^f ρ \ 66.00 Gew.-ib paraf finis ehe?. Mineralöl ("Essobctyol 90^v ^¹'

Eine andere BCM-Dispersion hatte folgende Zusammensetzung:

509829/

" ί Γ

2O₃OO Gew.-? BCM

2,25 Gevi.-% Ca-Dodecylhenzolsulfonat (als 70 %ige Lösung in

i-Butariol)

3,80 Gew.-% Triisobutylphenol-polyglykoläther'("Sapogenat

. T-100 ^¹¹-)

8,75 Gew.-? Octylphenol-polyglykoläther ("Triton X-207^'")

65,20 Gew.-? paraffinisches'Mineralöl ("Essobayol 90^") '

Als -weiteres Vergleichsmittel (Vergleichmittel 2) wurde handelsübliches Benomyl-Spritzpulver herausgezogen.

Zui' Veranschaulichung der biologischen Wirksamkeit wurden folgende Versuche durchgeführt, die auch in Freilandversuchen

bestätigt -wurden:

Beispiel \ -

Gurkenpflanzen wurden oberhalb der ersten 2 Blätter abgeschnitten. Sobald diese vollständig ausgewachsen waren, wurden auch die darunter befindlichen Kotyledonen entfernt und die Pflanze mit wäßrigen Zubereitungen der in Beispiel 2 und 3 genannten Präparate mittels eines Mikroappliktors nur auf der Blattunterseite bis zum beginnenden Abtropfen besprüht. Auf diese Weise wurde verhindert j daß die Blattoberseite und andere Pflanzenteile sowie die Erde mit Wirkstoff kontaminiert wurden.

Als Vergleichsmittel diente ein gemäß Patent GB 1 I90 614 hergestelltes Präparat (Vergleichsmittel 1) und ein handelsübliches Spritzpulver auf Basis Benomyl (Vergleich ski! tt el 2).

Die Anwendungskonzentrationen der PrüfPräparate und Vergleichsmittel betrugen jeweils 1000, 5OO, 25Ο, 125, 60 und 30 mg Wirk-' stoff je Liter Spritzbrühe.

Nach Antrocknen des VJirkstoffbela.ges wurden die Pflanzen blattoberseits mit Koni dien des Gtirkenmehltaus (Eryaiphe oichoracearum) stark und gleichmäßig infizierU.. Anschließend kamen die Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer relativen Luftfeuchte von 80 bis 90 % und einer Temperatur von 23 bis 25°C. Nach einer Inkubationszeit

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von Ik Tagen wurden die Pflanzen auf Befall mit Gurkenmehltau untersucht. Der Befallsgrad wurde nach dem Augenschein beurteilt und in % befallener Blattfläche im Vergleich zu unbehandelten infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt.

Wie aus dem in Tabelle 1 wiedergegebenen Ergebnis hervogeht, besitz die gemäß GB 1 190 6 Ik hergestellte Formulierung eine weitaus geringere Wirksamkeit als die gernäß Beispiel 2 und 3 hergestellten erfindungsgemäßen Ö!dispersionen. Letztere sind auch dem Handelspräparat auf Basis Benomyl signifikant überlegen.

Apfelsämlinge wurden im 8-Blattstadiurc bis auf die k jüngsten, entfalteten Blätter entblättert und dann mit Koni dien des Apfels chor-fs" (Venturia inaequalis) stark infiziert und tropfnass in eine Klimakammer gestellt, die bei 100 % Luftfeuchtigkeit eine Temperatur von 20°C hatte. Nach 2 Tagen wurden die Pflansen in ein Gewächshaus gebracht, das auf eine Temperatur von l8°C und eine relative Luftfeuchte von 90 bis 95 % eingestellt war.

Wach einer Infektions zeit von 3 Tagen, während der die Konidien keimen und in das Blattinnere eindringen konnten, wurden, die Pflanzen herausgenommen. Sie wurden mit wäßrigen Zubereitungen der gemäß Beispiel 2,3 und '4 hergestellten öldispersionen mit Hilfe einer Mikroapplikationsspritze nur auf" der Blattunterseite bis zum beginnenden Abtropfen besprüht, daß die Blattobsrseite bzii. der Blattstiel nicht mit den Präparaten kontaminiert wurden.

Als Vergleichsmittel wurden ein gemäß GB 1 190 6lh hergestelltes Präparat und eine normale Spritzpulverformulierung von Benomyl (VM 2) in gleicher Weise appliziert« Die Anwendungskonzent^ation betrug jeweils 1000, 50O₃ 25O₃ 125₅ 60 und 30 mg Wirkstoff je Liter Spritzbrühe.

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l^ach Abtrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen in'ihr Gewächsbaus zurückgebracht und nach einer Inkubationszeit von 21 Tagen auf Befall mit Apfelschorf nach dem Augenschein untersucht. Der Befallsgrad wurde ausgedrückt in % befallener Blattfläche bezogen auf unbehandelts infizierte Kontrollpflanzen.

VJi-e aus dem Versuchsergebnis in Tabelle 2 zu ersehen ist, besitzen die erfindungsgernäßen Formulierungen gegenüber der gemäß GB 1 190 61¹J hergestellten Formulierung eine bessere Wirksamkeit. Die erfindungsgemäßen Formulierungen sind auch dem Präparat auf Basis Benomyl signifikant überlegen.

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TABELLE ■ 1

Zusammensetzung des Mittels Prozent mit Gurkenmehltau befallene Blattfläche bei mg Wirkst off/Lit er Spritzbrühe

1000 500 250 125 60 30

3CM-Dispersion nach Beispiel

BCF'i-Dispersion 20 fi nach Beispiel

12

10

Vergleichsinittel BCM-Dispers ion· nach GB-PS 1 190

Vergleichsmittei handsIsüb Ii ches Dencmyl Spritapulver

15 +)

30

85

100

unbehandelte infizierte Kontrolle

100

100

100

100

100

^J-} deutliche Schäden an den Blättern

■!>■ CO

TABELLE

Zusammensetzung des Mittels Prozent mit Gurkenmehltau befallene Blattfläche

bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe

looo · 500 , , 250 125 60

30

BCM-Dispersion nach Beispiel 2

BCM-Dispersion 20 $i nach Beispiel 3

Vergleichsmittel BCM-Dispersion nach GB-PS,1 190 614

0 +) 10

20

il.2

58.

Vqrgleichsmittel handelsübliches Benomyl-

Spritspulver	0	0	0	8	15	27
unbehandelte infizierte Kontrolle , . ' .	100	100	100	100	100	100

•f) deutliche Verb rennungs schaden an den Blättern

Claims (1)

Patentansprüche

1. Fungizide Öldispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß sie

a.. 5 bis 30 Gew.-% einer Verbindung der Formel

^-NH-COOCH,

I H

b. 60 bis 85 Ge\i.-% technische, überwiegend geradkettige alipha tische bzw. olefinische Mineralöle mit Flammpunkten von 65 bis l80 C und Viskositäten zwischen 1, 5 und 30 cp bei 20 Cj

c. 6 bis 15 Gevi.-% einer Dispergator-Kombination eines (Cfi~^c-]p) MonoalkyIphenol-polyglykoläthers mit einem Triisobutylphenolpolygklykolather sowie

d. O₃I bis 3 % Ca-(Cg-C_ir)-Monoalkylbenzolsulfonat enthalten.

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