DE2039041C2 - - Google Patents

Description

Herkömmliche Unkrautbekämpfungsmittel, z. B. Triazin-, Harnstoff- oder Phenoxyfettsäure-Derivate, haben in einer Reihe von landwirtschaftlichen Kulturen gute Resultate in der Bekämpfung breitblättriger Unkräuter geliefert. Schwierigkeiten ergeben sich jedoch aus der Bekämpfung von Ungräsern, z. B. Avena fatua (Flughafer) und Alopecurus myosuroides (Ackerfuchsschwanz), die durch Vermehrung des Getreidebaues unter Verminderung des Hackfruchtanbaues in den letzten Jahren eine ungewöhnliche Verbreitung gefunden haben.

Die Bekämpfung dieser und anderer Ungräser in Getreide, also Kulturgräsern, war bisher schwierig. Zwar gibt es Herbizide, wie Triallat oder 2-Chlor-3-(4′-chlorphenyl)-methylpropionat, die als Nach- bzw. Vorauflaufmittel speziell gegen Flughafer wirksam sind, ohne Weizen oder Gerste wesentlich zu schädigen, doch sind diese Mittel unwirksam gegen breitblättrige Unkräuter.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern (Ungräsern) in Getreide, ferner in Baumwolle, Erdnuß und Leguminosen oder Kohl durch Behandlung derselben mit einem Wirkstoff der Formel (I)

in der R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl den Isopropylrest darstellt, ausgenommen die selektive Unkrautbekämpfung in Getreidekulturen nach dem Auflaufen mit einem Wirkstoff der Formel (I), wenn R Methyl bedeutet. Verbindungen der Formel (I) sind die an sich bekannten Verbindungen N-4-Isopropylphenyl-N′-methyl-harnstoff (USP 26 55 447) und N-4-Isopropylphenyl-N′,N′-dimethylharnstoff (Bio. chim Biophys. Acta 66 (1963) 78-85 und FR-PS 12 51 281.

Nicht bekannt war jedoch, daß sich diese bekannten Verbindungen durch ihre schonenden Eigenschaften gegenüber einer Reihe von Kulturpflanzen auszeichnen, vor allem gegenüber Getreide wie Weizen, Gerste, Mais, Reis, ferner Baumwolle, Erdnuß, Leguminosen wie Sojabohnen oder Buschbohnen.

Vor anderen bekannten Mitteln zur selektiven Bekämpfung von Ungräsern haben die erfindungsgemäßen Verbindungen den Vorzug, gleichzeitig eine gute Wirkung gegen eine Reihe von breitblättrigen Unkräutern zu zeigen.

Überraschend ist, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen bei Aufwandmengen, die Getreide, wie Weizen, Gerste, Reis und Mais nicht mehr oder nur geringfügig schädigen, noch eine praktisch vollständige Vernichtung der unerwünschten Ungräser bewirken. Dies war nach den obenerwähnten Patentschriften und/oder Literaturstelle nicht zu erwarten.

In der prioritätsälteren DE-21 07 774 wurde bereits vorgeschlagen N′,N′-Dimethyl-N-(4-Isopropylphenyl)-harnstoff im Nachauflaufverfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Getreide einzusetzen.

Aus FR-PS 20 01 791 sind Beispiele von Alkylphenylharnstoffen (u. a. "Chlortoluron") als selektive Herbizide beschrieben, deren Wirksamkeit oder Selektivität aber noch zu wünschen übrig läßt.

Aus GB-PS 8 75 048 sind Kombinationen von Alkylphenylharnstoffen mit Phenylcarbaminsäureestern bekannt, die zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzen eingesetzt werden können. Erfindungsgemäße Wirkstoffe werden jedoch nicht genannt, sondern diese Druckschrift zielt bevorzugt auf am N-Atom disubstituierte oder am N′-Atom mit Methoxygruppen substituierte Derivate.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen weisen überraschend bessere Wirksamkeit bzw. Selektivität auf. Sie können als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate angewendet werden.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-Dinaphthylmethan-6,6′-di-sulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleymethyltaurinsaures Natrium enthalten.

Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten. Um in Wasser gute Suspensionen oder Emulsionen zu erreichen, werden weiterhin Netzmittel aus der obengenannten Reihe zugesetzt.

Stäubemittel erhält man durch Vermahlen der Wirkstoffe mit fein verteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z. B. als Treibstoff ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf der Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.

Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z. B. zwischen etwa 10% und 95%, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10% bis 80%. Staubförmige Formulierungen enthalten mindestens 5-20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z. T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie beträgt im allgemeinen etwa 0,015-0,25 g/qm, vorzugsweise etwa 0,03 bis 0,12 g Wirkstoff pro qm.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert eingesetzt werden.

Als bekannte Herbizide, die sich für eine Kombination mit den beanspruchten neuen Produkten eignen, kommen z. B. in Frage:

Harnstoffderivate
Linuron, Chloroxuron, Monolinuron, Fluormeturon, Diuron;
Triazin-Derivate	Simazin, Atrazin, Ametryn, Prometryn, Desmetryn, Methoprotryn;
Urazil-Derivate	Lenacil, Bromacil;
Pyrazon-Derivate	1-Phenyl-4-amino-5-chlorpyrazidon-(6);
Wuchsstoff-Präparate	2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure, 4-Chlor-2-methylphenoxy-essigsäure, 2,4,5-Trichlorphenoxy-essigsäure, 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-buttersäure, 2,3,6-Trichlorbenzoesäure;
Carbaminsäurederivate	Barban, Phenmedipham, Triallat, Diallat, Vernolate und 2-Chlorallyl-N,N-diäthyldithiocarbamat, Swep;
Dinitrophenol-Derivate	Dinitro-o-Kresol, Dinitro-sec. butylphenol oder Dinoseb, Dinoseb-Acetat;
Chlorierte aliphatische Säuren	Natrium-trichloracetat;
Amide	Diphenamid, N,N-Diallyl-chloracetamid;
Dipyridilium-Verbindungen	Paraquat, Diquat, Morfamquat;
Anilide	N-(3,4-Dichlorphenyl)-methacryl-amid, Propanil, Solan, Monalide, 2-Chlor-2′,6′-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid, Propachlor;
Nitrile	Dichlobenil, Ioxynil;
andere Präparate	Flurenol, 3,4-Dichlor-propionanilid, Trifluralin, Bensulide, 4-Trifluormethyl-2,4′-dinitrodiphenyläther, Mononatriummethylarsonat.

Eine andere Anwendungsform der vorliegenden Wirkstoffe besteht in ihrer Mischung mit Düngemitteln, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Formel (I) haben eine sehr gute Wirkung gegen schwer zu bekämpfende Ungräser und sind, wie bereits oben erwähnt, in ihren schonenden Eigenschaften gegenüber einer Reihe von wichtigen Kulturpflanzen, wie Weizen, Gerste, Mais, Reis, ferner Baumwolle, Erdnuß, Leguminosen und Kohl, bekannten Herbiziden, z. B. Fluometuron, Monuron, Diuron, Terbutryn und Triallat, überlegen.

Beispiel 1

Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver für erfindungsgemäßen Einsatz, wird erhalten, indem man

25 Gewichtsteile N-4-Isopropylphenyl-N′-methylharnstoff als Wirkstoff
64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff
10 Gewichtsteile liginsulfonsaures Kalium und
 1 Gewichtsteil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel

mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

Beispiel 2

Ein Stäubmittel, das sich zur erfindungsgemäßen Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man

10 Gewichtsteile N-4-Isopropylphenyl-N′,N′-dimethylharnstoff als Wirkstoff und
90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff

mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.

Beispiel 3

Ein emulgierbares Konzentrat besteht aus

15 Gewichtsteilen N-4-Isopropyl-phenyl-N′-methyl-harnstoff
75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und
10 Gewichtsteilen Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.

Es eignet sich nach Verdünnung für den erfindungsgemäßen Einsatz.

Beispiel 4 Vorauflauf-Verfahren

Samen von verschiedenen Unkräutern bzw. Kulturpflanzen wurden jeweils in Töpfen - d. h. jede Art für sich - die mit Lehmerde gefüllt waren, ausgesät und mit einer etwa 1 cm dicken Erdschicht abgedeckt.

Am Tage der Aussaat wurden wäßrigen Suspensionen eines in Wasser suspendierten benetzbaren Pulvers der verschiedenen Präparate gemäß Beispiel 1 auf die Bodenoberfläche versprüht. Die Konzentration ergeben sich aus der Tabelle I. Es handelt sich um folgende Produkte:

Als Vergleichsmittel dienten in analoger Weise bereitete Suspensionen der folgenden Substanzen:

Triallat wurde als wäßrige Emulsion mit der obersten Erdschicht vermischt.

Anschließend wurden die Töpfe in einem Gewächshaus aufgestellt. Nach 4 Wochen wurde die Wirkung der Mittel auf die Unkräuter und Kulturpflanzen, ausgedrückt als Schädigungsgrad in Prozent, festgestellt; d. h. 100=völlige Vernichtung der Pflanzen, 0=kein Schaden. Einzelheiten ergeben sich aus der Tabelle I.

Die Zahlen dieser Tabelle zeigen, daß in der herbiziden Wirkung gegen breitblättrige oder dikotyle Unkräuter (hier eine Mischung aus Sinapis arvensis, Chrysanthemum segetum, Chenopodium album, Viola tricolor und Anthemis arvensis) die erfindungsgemäßen Verbindungen A und B ähnlich gut wie die chemisch verwandten Vergleichsmittel C und D oder wie das in Getreide häufig eingesetzte Produkt E sind.

Sie schonen Weizen und Gerste ähnlich gut wie das Produkt E, während die Präparate C und D die Getreidearten zu stark schädigen. Die beiden Ungräser Poa und Apera werden durch die beiden erfindungsgemäßen Produkte ebenso bekämpft wie durch die Vergleichsmittel C, D und E. Gegen Alopecurus myosuroides zeigte vor allem das Präparat A ausgezeichnete Wirkung, auch das Produkt B war bei 0,03 g Wirkstoff pro qm den Vergleichsmitteln D und E ebenbürtig, dem Präparat C überlegen. Weiterhin zeigte A einen ausgezeichneten und B einen guten Effekt gegen Avena fatua; sie übertrafen damit die Vergleichsmittel D und E bei weitem. Vergleichsmittel C wirkte zwar ebenfalls gut, schädigte aber die Kulturpflanzen. Vergleichsmittel F ist ein Spezialpräparat zur Bekämpfung von Avena und Alopecurus in Getreide, dementsprechend war hier auch die Wirkung sehr gut gegen Avena, bei 0,03 g/cm gegen Alopecurus nur knapp ausreichend gegen die meisten anderen Unkräuter viel zu schwach.

Die Tabelle zeigt, daß die erfindungsgemäßen Substanzen A und B in Getreide im Vorauflauf-Verfahren außer breitblättrigen oder dikotylen Unkräutern auch schwierig zu bekämpfende Ungräser (Gramineen) wie Avena fatua und Alopecurus myosurodes ausreichend vernichten, während die Vergleichsmittel entweder in ihrer Breitenwirkung nicht ausreichen oder aber die Kulturpflanzen zu stark schädigen. Gegenüber dem Vergleichsmittel F ergibt sich außerdem ein anwendungstechnischer Vorteil insofern, als es ausreicht, die neuen Substanzen auf den Boden zu spritzen, wohingegen Präparat F mechanisch in den Boden eingearbeitet werden muß, in der Praxis z. B. mittels einer Egge, was einen zuätzlichen Arbeitsgang bedeutet.

Beispiel 5 Vorauflauf-Verfahren

In ähnlicher Weise wie in Beispiel 4 wurden Samen von Alopecurus, Triticum und Hordeum in Töpfen ausgesät und am Tage der Aussaat behandelt. Hier wurden die Substanzen A und B (vgl. Beispiel 4), E (Terbutryn) und das Produkt

verwendet. Die beiden Präparate Terbutryn und Chlortoluron werden als spezifische Vergleichsmittel für die Bekämpfung von Alopecurus in Getreidebeständen verwendet.

Das Ergebnis nach 4 Wochen sah folgendermaßen aus:

Tabelle II

Wirkung gegen Unkräuter in Kulturpflanzen im Varauflaufverfahren, Dosierung in g aktiver Substanz pro qm Bodenoberfläche

Ein Vergleich der erfindungsgemäßen Substanzen A und B mit bekannten Standardprodukten zeigte, daß die ersteren gegen Alopecurus deutlich wirksamer sind als die Vergleichsmittel. Zieht man zu einem genauen Vergleich die Dosierungen heran, die benötigt werden, um das Unkraut zu 95% zu schädigen, so erhält man in der letzten Spalte unter DL 95 angegebene Werte (z. T. mit Hilfe von logarithmischen Kurven interpoliert); setzt man weiterhin den Wert des Vergleichsmittels G (Chlortoluron)=100 und bezieht den Wert der anderen Substanzen auf diesen Wert, so erhält man folgende Relativzahlen:

DL 95 bei Alopecurus
G (Chlortoluron)=100
E (Terbutryn)=85
Präparate A=35
Präparate B=65

Man benötigt also von den erfindungsgemäßen Substanzen A und B nur 35% bzw. 65% der Dosierung des Vergleichsmittels Chlortoluron, um das Unkraut Alopecurus ausreichend zu bekämpfen.

Die in der Tabelle IV weiterhin angegebenen Zahlen für die Schädigung der Kulturpflanzen zeigen, daß die erfindungsgemäßen Präparate im Verhältnis zu ihrer Unkrautwirkung Weizen und Gerste ebenso gut schonen wie die Vergleichsmittel.

Beispiel 6 Nachauflauf-Verfahren

Samen der breitblättrigen Unkräuter Sinapis arvensis, Chrysanthemum segetum, Chenopodium album, Viola tricolor und Anthemis arvensis und Samen des Ungrases Avena fatua sowie der Kulturpflanze Triticum aestivum (Weizen) wurden in Töpfen ausgesät, die Pflanzen zum Keimen gebracht und nach 3 Wochen mit wäßrigen Suspensionen des erfindungsgemäßen Präparats B besprüht.

Als Vergleichsmittel diente ein in Wasser emulgiertes Produkt, das den Wirkstoff 2-Chlor-3-(4′-chlorphenyl)-methylpropionat

enthielt. 4 Wochen nach der Behandlung wurde der Versuch ausgewertet. Das Ergebnis zeigt die folgende Tabelle III:

Tabelle III

Diese Zahlen zeigen, daß das erfindungsgemäße Präparat B auch im Nachauflaufverfahren wirksam ist; der Weizen blieb in jedem Falle ungeschädigt.

Das Vergleichsmittel H dagegen, ein Spezialpräparat zur Bekämpfung des Flughafers nach dem Auflaufen, war bei 0,06 g/qm als Herbizid praktisch wirkungslos; es benötigte die achtfache Dosierung, um den Flughafer ausreichend zu bekämpfen, zeigte aber auch dann keinerlei Wirkung gegen breitblättrige Unkräuter.

Beispiel 7 Vorauflauf-Verfahren

In einer dem Beispiel 4 analogen Weise wurden Unkräuter und Kulturpflanzen ausgesät und behandelt. Hier wurden wiederum die erfindungsgemäßen Präparate A und B verwendet. Als Vergleichsmittel diente das Produkt

ein in Baumwolle häufig eingesetztes Präparat.

Das Ergebnis, 4 Wochen nach der Behandlung festgestellt, zeigt die folgende Tabelle.

Tabelle IV

Wirkung gegen Unkräuter und Kulturpflanzen im Vorauflauf-Verfahren; Dosierung in g aktiver Substanz pro qm Bodenoberfläche

Aus diesen Zahlen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Substanzen A und B in einer Dosierung von 0,03 g/qm gegen die aufgeführten Unkräuter gut bis sehr gut wirken. Das Vergleichspräparat J (Fluometuron) dagegen hatte gegen Xanthium und Bidens eine zu geringe Wirkung. Auch hier zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Substanzen eine selektiv-herbizide Wirkung gegen schwierig zu bekämpfende Unkräuter in Getreide, im vorliegenden Fall bei Reis und Mais und anderen Kulturen besitzen.

Bei einer viermal höheren Dosierung (0,12 g/qm) hatten alle Produkte gegen alle Unkräuter 100%ige Wirkung. Hier ist deshalb nur noch die Wirkung gegen Kulturpflanzen angegeben, um zu zeigen, wie diese bei starker Überdosierung, was in der Praxis häufig vorkommt, auf das jeweilige Präparat reagieren.

Hier ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Substanzen in der Normaldosierung (0,03 g/qm) z. B. die Baumwolle nicht schädigen, ebenso wie Fluometuron. Bei Überdosierungen dagegen zeigen sich die Unterschiede deutlich. Fluometuron schädigt die Baumwolle deutlich stärker als die erfindungsgemäßen Substanzen.

Diese sind außerdem in Erdnuß, Sojabohne und Buschbohne anwendbar, d. h. sie schädigen in der herbizid gut wirksamen Dosierung von 0,03 g/qm die betreffenden Kulturpflanzen nicht. Sogar in Überdosierungen bleiben die Kulturen z. T. praktisch ungeschädigt. In Erbse, Kohl und Tabak finden sich gute Anwendungsmöglichkeiten. Das Vergleichsmittel dagegen schädigte in fast allen genannten Kulturen zu stark.

Claims (2)

1. Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Kulturen von Getreide, Baumwolle, Erdnuß, Leguminosen oder Kohl durch Behandlung derselben mit einem Wirkstoff der Formel (I), in der R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl den Isopropylrest darstellt, ausgenommen die selektive Unkrautbekämpfung in Getreidekulturen nach dem Auflaufen mit einem Wirkstoff der Formel (I), wenn R Methyl bedeutet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in einer Aufwandmenge zwischen 0,15 und 1,2 kg/ha eingesetzt wird.