DE2614666A1

DE2614666A1 - Systemische fungizidmischung und deren anwendung

Info

Publication number: DE2614666A1
Application number: DE19762614666
Authority: DE
Inventors: Georges Nagy
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Pechiney SA
Priority date: 1975-04-11
Filing date: 1976-04-05
Publication date: 1976-10-21
Also published as: LU74741A1; SU717992A3; AU1285876A; IT1070236B; CA1088418A; CH610184A5; DK141976A; JPS51123827A; FI760850A7; PL108198B1; NL7603746A; PT64999B; NO761140L; PT64999A; BE840407A; AT349831B; GR58450B; ATA244376A; GB1547188A; IL49384A0

Description

DR. BERG DII^JL.-1NG. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE

8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45

26H666

Anwaltsakte: 26882

APR. 1376

PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris / Frankreich

Systemische Fungizidmischung und deren Anwendung

Die Erfindung betrifft systemische bzw. systemisch wirkende Fungizidmischungen, die man direkt durch Synthese aus Nebenprodukten bzw. Abfallprodukten erhält, die bei der Herstellung von Toluylendxisocyanaten' anfallen.

Es sind bereits systemische Fungizide der Familie der Benzimidazolylcarbamate bekannt. Insbesondere ist in den US-Patentschriften 2 933 502, 2 933 504 und 3 010 968, die am 12. Februar 1958, am 10. August 1959 bzw. am 25. November 1959 angemeldet sind, eine Reihe von Produkten beschrieben, die dieser Familie angehören. In jüngerer Zeit haben eine Reihe von Patentschriften

609843/1168

238.0.

8 München 80, Mauerkircherstraße 45 Banken Bayerische Vereinsbank München 453100

Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3892623

TELEX: 0524560 BERG d Postscheck München 65343-808

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die Möglichkeiten der Anwendung dieser Produkte verdeuCllcht oder Produkte beschrieben, die der gleichen chemischen Familie angehören, was beispielsweise auf die FR-Patentschriften 1 544 und 1 523 597 zutrifft, die am 14. November 1967 und am 5. Mai 1967 angemeldet wurden.

Der Nachteil dieser Produkte besteht darin, daß man sie ausgehend von reinen chemischen Materialien und insbesondere reinem o-Phenylendiamin herstellen muß, das relativ kostspielig und häufig schwierig herzustellen ist.

Es ist ferner bekannt, daß man die Toluylendiisocyanate dadurch herstellen kann, daß man Toluol dinitriert, das Dinitroderivat unter Bildung einer rohen Mischung aus Toluylendiaminen reduziert, die im allgemeinen von den darin enthaltenen o-Toluylendiaminen befreit wird, was beispielsweise durch Fraktionierung (Abtrennen der Kopffraktionen) erreicht wird, bevor man das Material den weiteren Verfahrensschritten unterzieht.

Die an o-Toluylendiaminen reiche Fraktion stellt ein schlecht zu verwertendes Nebenprodukt (S) dar.

Dieses Nebenprodukt, das in der Tat in erheblichen Mengen zur Verfügung steht, besteht aus mehr oder weniger unreinen Mischungen von restlichen Toluylendiaminen, die am häufigsten als Vorlauf bei der Destillation von m-Toluylendiaminen abgetrennt werden. Die Zusammensetzung des Materials kann stark schwanken, _n 809843/1188

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wobei es ganz allgemein mehr als 90 % einer Mischung aus 2₇3-Dxaminotoluol und 3,4-Diaminotoluol enthält, während als weitere Bestandteile überwiegend 2,4-Diaminotoluol und 2,6-Diaminotoluol vorhanden sind. Die Verhältnisse zwischen dem 2,3-Isomeren und dem 3_f4-Isomeren sind je nach dem angewandten Herstellungsverfahren und den angewandten Destillatxonsbedxngungen verschieden. Im allgemeinen liegt das Konzentrationsverhältnxs zwischen dem 3,4-Isomeren und dem 2,3-Isomeren zwischen 1 und 5, wobei es häufig zwischen 1 und 3 liegt.

Gegenstand der Erfindung ist nunmehr eine systemxsche bzw. systemisch wirkende Fungxzidmxschung (M), die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie im wesentlichen aus Verbindungen (I) der Formeln

CH Ρ

(a) und (b) ι 3 |2

'"Χ V

- 8 - CO R (a)

2.1

und

- Ij³- cq r *^b)

2 1

und Verbindungen (II) der Formeln (c) und (d)

- N - CO R (c) 2 1

und

R D

N I³

^X C- - N - CO_R - {d)

238.0.

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besteht, worin

R. eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ,

Rp und R.,, die gleichartig oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder eine der Gruppen der folgenden Formeln -CO-R₄, -CO₂-R₄, -CO-N R₄R₅/ -CH₂-N RgR₇ bedeuten, in denen R₄ und R₅ Wasserstoffatome, Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthyl-Gruppen mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert sind, wobei die Gruppen R- und R- gegebenenfalls mit Halogenatomen , wie Chloratomen oder Bromatomen, substituiert sein und Heteroatome, wie Stickstoffatome, Sauerstoffatome und Schwefelatome enthalten können, und wobei die Gruppen R₄ und R₅ ebenfalls sauerstoffhaltige, stickstoffhaltige und schwefelhaltige Heterocyclen enthalten können, und R₆ und R₇, die gleichartig oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder niedrigmolekulare Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen,

wobei die Fungizidmischung (M) durch Dinitrierung von Toluol, Reduktion des Dinitroderivats unter Bildung einer Mischung aus Toluylendiaminen, Abtrennen des Verfahrensnebenprodukts (S),

eO9843/1 16Q

"⁵" 26H666

das vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% einer Mischung aus o-Toluylendiaminen enthält, aus der Toluylendiaminmischung und Umwandlung des Nebenprodukts (S) zu der Fungizidmischung (M) unter Anwendung irgendeines geeigneten Verfahrens und ausgehend von den o-Toluylendiaminen des Nebenprodukts (S) hergestellt wird.

Man kann auch von einem Nebenprodukt (S) ausgehen, das weniger als 90 Gew.-% 0-Toluylendiamine enthält, wobei in diesem Fall der wirtschaftliche Vorteil des Verfahrens geringer ist.

Gemäß der Art der Gruppen R₂ und R-, kann die Anzahl der in der Mischung vorhandenen Hauptprodukte sich in Abhängigkeit von den Gleichgewichten, die zwischen gewissen Produkten dieser Art vorherrschen von vier auf zwei vermindern. So enthält die Mischung nur zwei Isomere, wenn die Gruppen R₂ und R Wasserstoffatome darstellen.

Das Konzentrationsverhältnis zwischen den Verbindungen (II) und (I) liegt zwischen 1 und 5, häufiger zwischen 1 und 3, und liegt in der Nähe desjenigen der als Ausgangsmaterial eingesetzten o-Toluylendiamine.

Die erfindungsgemäße Mischung besitzt den Vorteil, daß sie ein systemisches fungizides Mittel darstellt, das in ebenso bemerkenswerter Weise wirksam ist wie die reinen Produkte der oben beschriebenen Benzimidazolylcarbamate, ohne daß es zur Herstellung des Materials erforderlich ist, irgendein reines chemisches Produkt zu isolieren. Gleichzeitig ermöglicht die Mischung 238.0. 6 0 9843/ 1168

den weiteren Vorteil, daß sie aus einem Nebenprodukt hergestellt werden kann, das seit mehreren Jahrzehnten als schwierig zu verwerten gilt.

Die Erfindung stellt somit eine Bereicherung der Technik dar, da sie eine in besonders wirtschaftlicher Weise herstellbare Mischung bereitstellt, die für die Landwirtschaft von großem praktischem Wert ist.

Beispielsweise enthält eine bevorzugte erfindungsgemäße Mischung (M) als Hauptbestandteil die Verbindung der folgenden Formel III

(Ill) -NH- CO₂ CH₃

sowie einen erheblichen Prozentsatz der Verbindung der folgenden Formel IV

_nCH₀ ^(IV) sy 2 3

i\

und besitzt, wie die Untersuchungen der Anmelderin gezeigt haben, eine ebenso gute fungizide Wirkung, wie das entsprechende am Benzolkern nicht-methylierte Derivat, wobei die erfindungsgemäße Mischung keine Phytotoxizität für die behandelten Nutzpflanzen aufweist.

Wie bereits erwähnt wurde, sind verschiedene Verfahren dazu geeignet, das Nebenprodukt (S) ausgehend von den darin enthaltenen 238.0.

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o-Toluylendiaminen, in die Fungizidmischung (M) umzuwandeln, so daß erfindungsgemäß verschiedene geeignete Verfahren angewandt werden können. Zur Erläuterung und ohne eine abschließende Aufzählung zu geben, seien im folgenden mehrere dieser Verfahren erläutert:

Die erfindungsgemäßen Mischungen können durch eine Reihe von Reaktionen erhalten werden, die bereits beschrieben wurden. Die erste Stufe führt zu einer Mischung von Benzimidazolylcarbamaten, die am aromatischen Kern eine Methylgruppe tragen. Sie kann insbesondere unter Anwendung der in der US-PS 3 010 beschriebenen Verfahrensweise durchgeführt werden, indem man gemäß der im folgenden angegebenen Reaktion (1) die rohe oder destillierte Mischung der Toluylendiamine mit dem Reaktionsprodukt aus Methylthioharnstoff und einem Chlorameisensäurealkylester umsetzt:

y\ 5CH

(1) CH-J-Q * + R üco- NH - C = N - CO R

Q + R üco- NH - C = N - CO R V" 2 ^{2 1}

C - NH-CO₂R₁ + CH -.SH + NH - CO R

in der R₁ die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.

Diese erste Stufe kann auch unter Anwendung der im folgenden angegebenen Reaktionen (2 und 3) durchgeführt werden, bei denen

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man die Mischung der Toluylendiamine mit einem Reaktionsprodukt aus Cyanamid und einem Chlorameisensäurealkylester umsetzt:

H
I

NH .

C-NH-CO₀R₁ + NH CO R

ι, c. Λ C. C. Λ

wobei diese Reaktionen insbesondere in der FR-PS 1 544 474 und der HU-PS T 2820, die am 1. Juli 1970 angemeldet wurde, beschrieben sind.

Die im Verlaufe dieser ersten Stufe erhaltenen Mischungen entfalten ihrerseits interessante systemische Fungizidwirkungen. Sie können weiterhin in andere interessante Mischungen umgewandelt werden, beispielsweise durch Reaktion mit einem oder mehreren Molen Chlorameisensäureester (gemäß den im folgenden ange

gebenen Reaktionen 4 und 5):

co β

(4) CH-JOl C-NH-CO R + ClCO R-) CH-IQ] C-NH-CO₂H₁ + HCl

CO R !24

CO R • j 2 A

00.Π_Λ \ j 2 4

+ HCl

worin R- und R- die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Diese

238.0.

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Reaktionen sind beispielsweise in der US-PS 2 933 504 beschrieben.

Weitere erfxndungsgemäße Mischungen erhält man durch Umsetzen der in der ersten Stufe gebildeten Mischungen mit Isocyanaten gemäß der Reaktion (6):

(β, „ If f°-«H-R₄

-KU
CHd-Oi C -NH-CO₂R₁ + R₄WCO-^ CH-_TU| _C-NH._{C0 R}

wobei die Gruppen R.. und R. die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und die Reaktion gemäß der in der FR-PS 1 523 597 beschriebenen Verfahrensweise durchgeführt werden kann.

Weitere erfxndungsgemäße Mischungen kann man dadurch herstellen, daß man die in der ersten Stufe erhaltenen Produkte gemäß der im folgenden angegebenen Reaktion (7) mit Carbamoylchloriden umsetzt: /^R4 H CO-N

I · ■ I Rc

• R

/ 4

C-NH-CO R + ClCON ' ^ CH -J- Q C-NH-CO R + K

^₁ ν • 3 {^ ~ — —₂ 1

worin R₁, R. und R₁. die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Diese Reaktion kann gemäß der in der FR-PS 1 523 597 beschriebenen Verfahrensweise durchgeführt werden.

Weitere erfxndungsgemäße Mischungen kann man dadurch herstellen, 238.0.

0 0 9 8 4 3/1168

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daß man die in der ersten Stufe erhaltenen Produkte gemäß der im folgenden angegebenen Reaktion (8) mit Formaldehyd und einem sekundären Amin umsetzt:

CH -N

N · Λ

C-NH-CO R + CH O + HM -4CH // 2 1 2 \ '

C-NH-CO R + H 0 2 1 2

worin R., Rg und R_ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Die erfindungsgemäßen Mischungen sind Fungizide, die systemisch, gegen Sporen wirken und die Eier der Milben sterilisieren.

Sie ermöglichen die Bekämpfung gewisser Pilzparasiten in Nutzpflanzen, wobei man eine Dosis anwenden kann, die in keiner Weise die behandelte Pflanze schädigt, und zwar weder das Blattwerk noch die Pflanzenstengel, die Wurzeln oder die Samen.

Die erfxndungsgemaßen Mischungen besitzen die Eigenheit, daß sie in die behandelten Pflanzen eindringen, entweder auf natür · lichem Weg, d. h. über die Wurzeln, oder über an der Luft liegende Organe oder die Samen. Sie werden anschließend mit dem aufsteigenden Zeilsaft und auf apoplastxschem Wege gefördert und in dieser Weise gleichmäßig in der gesamten Pflanze verteilt, selbst in jenen Organen, die erst nach der Behandlung gebildet werden. Die Produkte werden als endotherapeutxsche Produkte bezeichnet, da sie der Pflanze eine Resistenz gegen die Gesamtheit einer Grup-

238.0.

3/1168

" ¹¹ " 26U666

pe von Parasitenpilzen verleiht, die einer wohldefinierten Gruppe angehören.

Somit ermöglichen die erfindungsgemäßen Mischungen die Bekämpfung von Pilzen der folgenden Spezies:

Fusarium Monilia

Botrytis Sclerotinia

Rhizoctonia Coccomyces

Alternaria Aspergillus

Penicillium Helminthosporium

Erysiphe Rhizopus

Cercospora Colletotrichum

Ustilago Verticillium

Phomopsis Sphaerotheca

Venturia Podosphaera üncinula

Die erfindungsgemäßen Mischungen besitzen die Besonderheit, daß sie die Bekämpfung von Ustilago maydis ermöglichen, indem der Pilz daran gehindert wird, die VerStreuungsorgane darstellenden Sporidien zu entwickeln, so daß die Mischungen als gegen Sporen wirkend anzusprechen sind.

Schließlich entfalten die.erfindungsgemäßen Mischungen, deren Hauptwirkung darin besteht, die Parasitenpilze zu zerstören, auch eine stark nützliche Wirkung auf Milbeneier, die sie sterilisieren. Diese Besonderheit ist von besonderem Vorteil, da

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man mit einer einzigen Behandlung zwei stark verschiedene Parasitentypen bekämpfen kann.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können in irgendeiner beliebigen Formulierungsweise vorliegen, die für Pflanzenschutzmittel verwendet werden. Es handelt sich dabei um Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Stäubepulver, benetzbare Pulver, Pasten, Granulate oder Aerosole.

Hierzu können flüssige Lösungsmittel verwendet werden, beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Benzol, Toluol oder Alkylnaphthalin; chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, 1,1,2-Trichloräthan oder Methylenchlorid; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine oder Erdölfraktionen; Alkohole, wie Butanol und Glykol und deren Äther und Ester; Ketone; und polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid.

Man kann Verdünnungsmittel, wie Wasser oder verflüssigte Gase, die bei normaler Temperatur und bei normalem Druck in gasförmigem Zustand vorliegen und in Aerosolsprühdosen als Treibmittel verwendet werden, verwenden. Hierzu können gewisse halogenierte Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden, wie "Freon".

Den festen Formulierungen kann man Füllstoffe zusetzen, wie Kreiden, Siliziumdioxid, Kaolin, Ton, Talkum oder Diatomeenerde.

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Schließlich verwendet man oberflächenaktive Mittel und zwar entweder um eine homogenere Dispersion des Wirkstoffs in dem Verdünnungsmittel zu erreichen, oder um das Benetzungsvermögen der Formulierung gegenüber den Pflanzen, ihre Haftfähigkeit und ihre Lebensdauer zu erhöhen.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können auch durch Vermischen mit anderen Wirkstoffen, wie fungiziden, herbiziden, insektiziden, acariziden, bakteriziden oder nematoziden Mitteln formuliert werden.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,5 und 90 % der beschriebenen Wirkstoffe.

Die Anwendung der Substanzen erfolgt nach an sich bekannten Verfahrensweisen durch Aufstäuben, Aufsprühen, Umhüllen, Injektion, durch Verdampfen oder durch Aerosolbehandlung.

Die benutzungsfertigen Präparate können je nach der Auftragungsart folgenden Gehalt aufweisen:

10 bis 100 g/100 1 für Sprühlösungen;
10 bis 50 % für die Behandlung der Samen; 90 bis 95 kg/100 1 beim Auftragen unter Verwendung sehr geringer Volumina.

Zur Behandlung des Bodens bringt man pro m³ Boden 10 bis 200 g des Wirkstoffs ein.

B Ü Ü 8 4 Ί / 1 1 R 8

-14- 26U666

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Herstellung der Produkte:
Beispiel 1

Man löst 20,6 Gew.-Teile Ν,Ν¹-Bis(carboxymethyI)-S-methylisothioharnstoff in 1000 Volumenteilen einer Äthanol/Wasser-Mischung (50/50). Dann gibt man 7 Volumenteile Essigsäure und schließlich 13 Gew.-Teile einer Mischung von Toluylendiaminen zu, die etwa 70 % des 1,3,4-Isomeren, 25 % des 1,2,3-Isomeren und insgesamt 5 % der 1,2,4- und 1,2,6-Isomeren enthält. Die Reaktionsmischung wird während 5 Stunden zum Sieden am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen filtriert man, wäscht in der Kälte mit Alkohol und trocknet das Produkt. Man erhält 16 Gew.-Teile einer Mischung mit einem Schmelzpunkt von etwa 250⁰C, die gemäß dem NMR-Spektrum etwa 70 bis 75 Gew.-% 2-Carboxymethylamino-5-methyl-benzimidazol (II) und etwa 25 bis 30 Gew.-% 2-Carboxynethylamino-4-methyl-benzimidazol (I) enthält.

C - WH - CO CH

{II}

C - WH - CO CH

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" ¹⁵ " 26H666

Beispiel 2

Man beschickt ein Reaktionsgefäß mit einem Fassungsvermögen von 6000 Volumenteilen, in dem unter Stickstoff gearbeitet werden kann, mit 3670 Volumenteilen einer wäßrigen Lösung, die 550 Gew.-Teile Cyanamid enthält. Zu dieser Lösung gibt man 30 Gew.-Teile 45 %iger Natriumhydroxidlösung, um den pH-Wert auf 7,5 zu bringen. Unter Aufrechterhalten eines pH-Werts zwischen 7 und 8, was durch progressive Zugabe von 1175 Gew.-Teilen 40 %iger Natrxumhydroxidlösung erreicht wird, gibt man bei einer Temperatur zwischen 40 und 55 ⁰C nach und nach im Verlaufe von 1 Stunde und 10 Minuten 1400 Gew.-Teile Chlorameisensäuremethylester zu. Nach Beendigung der Reaktion überführt man die Reaktionsmischung in ein Reaktionsgefäß mit einem Fassungsvermögen von 10 000 Volumenteilen. Man stellt den pH-Wert durch progressive Zugabe von 240 Gew.-Teilen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf einen Wert zwischen 3,9 und 4,1 ein. Dann gibt man 1470 Gew.-Teile einer Mischung aus Toluylendiaminen zu, die etwa 55 Gew.-% des 1,3,4-Isomeren, 40 Gew.-% des 1,2,3-Isomeren und insgesamt 5 Gew.-% der 1,2,4- und 1,2,6-Isomeren enthält. Man erhitzt die Reaktionsmischung zum Sieden am Rückfluß und hält einen pH-Wert zwischen 2,5 und 3 durch progressive Zugabe von 1700 Gew.-Teilen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure aufrecht. Nach einer Reaktionszeit von 1 Stunde kühlt man ab und filtriert den erhaltenen Niederschlag ab. Nach dem Waschen mit Wasser und dem Trocknen erhält man 2050 Gew.-Teile einer Mischung, die unter beginnender Zersetzung bei 240 bis 245°C

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schmilzt. Die NMR-Analyse zeigt, daß diese Mischung aus etwa 55 bis 60 Gew.-% 2-Carboxymethylamino-5-methyl-benzimidazol (II) und etwa 40 bis 45 Gew.-% 2-Carboxymethylamino-4-methyl-

benzimidazol (I) besteht.

C - NH - CO CH
²

(II)

-NH- CO CH
²

(D

Die Ausbeute beträgt etwa 90 %, bezogen auf die der Reaktion zugeführten o-Toluylendiamine.

Beispiel 3

Man beschickt ein Reaktionsgefäß mit 120 Volumenteilen trockenem Chloroform, 5,2 Gew.-Teilen der in Beispiel 2 erhaltenen Mischung und 2,9 Gew.-Teilen n-Butylisocyanat.

Nach dem Rühren während 20 Stunden bei 20⁰C dampft man die erhaltene Lösung nach dem Filtrieren zur Trockne ein.. Den Rückstand wäscht man mit Hexan und trocknet im Vakuum. Man erhält 7 Gew.-Teile eines festen Produkts, dessen NMR-Analyse zeigt, daß es eine Mischung aus etwa 60 Gew.-% 2-Carboxymethylamino-3-N-butylcarbamoyi-5-methyl-benzimidazol (II) und etwa 40 Gew.-% 2-Carboxymethylamino-3-N-butylcarbamoyl-4-methyl-benzimidazol (I) darstellt.

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CH CO - NH - C H 3 { 4 9

C - NH - CO CH 2 3

CO - NH - C H i 4 9

C - NH - CO CH

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cn

Verwendung der Produkte:

Beispiel 4

Einwirkung des Wirkstoffs auf das Wachstum des Myzels.

Als Nährmedium verwendet man das Nährmedium nach Czapeck, das die folgende Zusammensetzung besitzt:

Natriumnitrat 2 g

Bikaliumphosphat 1 g

Kaliumchlorid 0,5 g

Magnesiumsulfat (Heptahydrat) 0,5 g

Eisensulfat (Heptahydrat) 0,01 g

Saccharose 30 g

Agar-Agar 15g

Wasser ad 1000 ml

Die verdünnten Lösungen des Wirkstoffs werden in dieses bei 45°C geschmolzene Medium eingearbeitet, indem man einen Volumenteil der verdünnten Lösungen pro 10 Volumenteile des Nährmediums verwendet.

6 0 984 3/1168

Man verfährt in der Weise, daß die Endkonzentrationen des Wirkstoffs in dem Nährmedium die folgenden sind:

C 0=0 ppm (Vergleich

C 1=0,1 ppm

C 2 = 0,4 ppm

C 3=1,6 ppm

C 4 = 6,4 ppm

Das Medium wird anschließend in Petrischalen mit einem Durchmesser von 90 mm gegossen, wonach man es sich abkühlen und verfestigen läßt. Jede Petrischale wird mit Myzelfragmenten angeimpft, die aus Pilzkulturen mit einem Alter von 8 Tagen genommen werden. Bei den Pilzen handelt es sich um:

Fusarium roseum

Rhizoctonia solani

Phomopsis viticola.

Man inkubiert die Petrischalen während 2 Tagen in einer Klimakammer, die bei 22⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 70% gehalten wird.

Nach Ablauf von 2 Tagen hat sich das Myzel entwickelt und bildet um die Impfstelle kreisförmige Myzelbereiche. Man mißt den Durchmesser dieser Myzelbereiche und gibt die Ergebnisse als Prozentsatz des Durchmessers der Myzelbereiche an, die sich in 238.0.

60984 3/1168

den nichtbehandelten Petrischalen gebildet haben.

Dabei bedeuten O % eine totale Aktivität und

100 % den Kontrollzustand, d. h. eine Aktivität von Null. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt .

Wirkung auf das Myzelwachstum

Pilze

Fusarium roseum

Phomopsis vitticola

Rhizoctonia Solani

\j$onzentra-

Produkt

0,1 0,4 1,6 6,4 0,1 0,4 1,6 6,4 ppm ppm ppm ppm - ppm ppm ppm ppm

0,1 0,4 1,6 6,4 ppm ppm ppm ppm

Beispiele

Nr. 3	1	00	75	1	90	00	1	7	70	1	3	3	3	1	00	1	00	1	00	44
Nr. 2		67	67	80		0	66	27	3	3	1	00	1	00		95	35
Kontrolle						00						1	00

Beispiel 5 Inhibierung der Sporenkeimung

Man verwendet das gleiche Nährmedium wie im Beispiel 1 (Czapeck-Medium) und arbeitet den Wirkstoff in gleicher Weise ein.

Die Endkonzentrationen in dem Nährmedium sind die folgenden:

238.0.

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CO=O ppm (Kontrolle)
C 1 = 7,5 ppm

C 2 = 15,0 ppm
C 3 = 30,0 ppm

C 4 = 60,0 ppm
Das in dieser Weise behandelte Medium wird in die Vertiefungen von Objektträgern eingebracht, wonach man es abkühlen und sich verfestigen läßt. Man beimpft das linsenförmige Nährmedium durch Auftragen von jeweils 50 μΐ einer wäßrigen Suspension von Sporen der folgenden Spezies:

Botrytis cinerea

Penicillium expansum

Man bringt die Objektträger in Petrischalen mit einem Durchmesser von 15 cm ein, die auf dem Boden mit einem feuchten Filterpapier versehen sind. Man inkubiert während 24 Stunden bei einer Temperatur von 22⁰C.

Anschließend zählt man unter dem Mikroskop die Anzahl der nichtgekeimten Sporen aus, wobei diese Zahl als Prozentsatz der Gesamtzahl der gezählten Sporen gewertet wird.

0 % bedeutet dabei, daß sämtliche Sporen gekeimt haben, was also für die Kontrollprobe gilt;

während 100 % bedeutet, daß keine Spore gekeimt hat, so daß Produkt eine totale Wirkung ausgeübt hat.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.

609843/1 168

26U666

Tabelle II Prozentsatz der nichtgekeimten Sporen:

Botrytis cinerea

Penicillium expansum

"■ ^ Konzentration Produkt \

7,5 15 30 60 ppm ppm ppni

7,5 15 30 60 ppm ppiu ppm ppm

Beispiel 2 Beispiel 3 Kontrolle

5 10 100 100 90 95 100 100 0

65 80 98 100 80 100 100 100 0

Beispiel 6 Wirkung auf die Sporenkeimung untersucht mit Hilfe der Inhibierungs-

zonenmethode

Man bereitet ein Agar-Agar-haltiges Nährmedium (Czapeck), das man schmilzt und in das man Pilzsporen einarbeitet. Dieses angeimpfte Medium wird in Petrischalen mit einem Durchmesser von 10 cm gegossen, in denen es sich verfestigt.

Dann bereitet man Produktsuspensionen, die man in Mengen von 10 μΐ auf Filterpapierscheibchen mit einem Durchmesser von 0,4 cm aufträgt. Diese Scheibchen werden auf die Oberfläche des Agar-Agar-Mediums aufgelegt. Der Wirkstoff diffundiert in das Medium,in dem er die Keimung der Sporen inhibiert, so daß sich um die Scheibchen herum Bereiche ergeben, die als "Inhibierungszonen" bezeichnet werden.

238.0.

6 0 9 8 4 3/1168

26U666

In den folgenden Tabellen III und IV sind die Durchmesser dieser Inhxbierungszonen angegeben, die mit Penicillium expansum und Botrytis einerea erhalten wurden.

	Durchmesser	3 1	Dosis	3 2	0	Tabelle III	in cm	Tabelle IV	0,16 μg	0,4 μg	1 μg
					N) N)				3,1 3,5	3,9 4,0	4,8 4,4
	Dosis			der Inhxbierungszonen	Penicillium expansum	Botrytis
				,064 μg	1 ppm	cinerea
Produkt			,1 ,0	0,5 0,6	I 0 ppm	100 ppm
Beispiel Beispiel			1,0 1,5	1,7 2,1	1000 ρ;
		2,1 2,5


Produkt
Beispiel Beispiel

Beispiel 7 Bekämpfung des Gersten-Faulschimmels

Man bereitet wäßrige Wxrkstoffsuspensxonen mit folgenden Konzentrationen ;

CO=Og/100 1 (Kontrolle)

C 1 = 0,156 g/100 1

C 2 = 0,625 g/100 1

C 3 = 2,5 g/100 1

6 0 9 8 4 3/1168

26H666

C 4 = 10,0 g/100 1.

Diese Suspensionen werden auf Gerstenpflanzen (Rika) aufgesprüht, die in 250 ml Topfen gezogen werden und ein Alter von 12 Tagen besitzen.

Das Besprühen erfolgt derart, daß die pro Oberflächeneinheit der Töpfe aufgebrachte Flüssigkeitsmenge in einer Dosis von 1000 l/ha äquivalent ist.

24 Stunden nach der Behandlung stäubt man Sporen von Erysiphe graminis auf das Blattwerk der Gerste und hält die Pflanzen während 7 Tagen in einem Treibhaus bei 22⁰C.

Man zählt die Anzahl der Faulschimmelflecken auf dem ersten Blatt aus, wobei diese Anzahl den Grad des Befalls wiedergibt, der als Prozentsatz des Grad des Befalls der Kontrollpflanzen angegeben wird. Hierbei bedeutet 0 % das Auftreten keinerlei Krankheit und 100 %, daß die Pflanzen ebenso stark befallen sind wie die Kontrollpflanzen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Bekämpfung des Gersten-Faulschinmels - Prozentsatz des Befalls im Vergleich zu den Kontrollpflanzen ________^_

Konzentration

Produkte

Erysiphe Graminis
1,56 ppm 6,25 ppm 25 ppm 100 ppm

Beispiel 3 Beispiel 1

100 100

80
100

10 70

0 0

238.0.

609843/1 168

" ²⁴ " 26U666

Beispiel 8 Untersuchung der systemischen Wirkung

Man bereitet eine Nährlösung für eine Wasserkultur (Lösung nach Hoagland & Harnon Nr. 1 mit einem pH-Wert von 6). Mit dieser Lösung bereitet man Wirkstoffsuspensionen folgender Konzentration :

C = 100 ppm.
Diese Suspensionen bringt man in Reagensgläser ein, in die man eine Wurzeln aufweisende Gerstenpflanze (Rika) mit einem Alter von 8 Tagen einführt. Die Wurzeln tauchen dabei in die Flüssigkeit ein. Man beläßt diese Pflanzen während 2 Tagen in einer Klimakammer bei einer Temperatur von 22⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 70 %.

Anschließend bereitet man ein Agar-Agar-Medium nach Czapeck (siehe Beispiel 1), in das man bei 50 ⁰C Sporen von Penicillium expansum einarbeitet. Man gießt das angeimpfte Nährmedium in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm.

Dann entnimmt man den Gerstenpflanzen (Rika) Pflanzenfragmente mit einer Länge von 0,5 cm, wobei man:

aus dem Bereich 1 die Spitze der Scheide, aus dem Bereich 2 die Mitte des ersten Blattes und ·■ aus dem Bereich 3 die Mitte des zweiten Blattes nimmt.

Diese Fragmente werden in die Petrischalen und auf die Oberfläche des Agar-Agar-Mediums aufgebracht, das die Sporen von

609843/1 168

26U666

Penicilliura expansum enthält.

Wenn es sich bei dem Produkt um ein systemisch wirkendes Material handelt, findet man es in dem ausgeschwitzten Zellsaft der in dieser Weise angeordneten Zellfragmente. Dieser Saft benetzt die Oberfläche des Nährmediums, so daß der Wirkstoff eindringen und die Keimung der Sporen von Penicillium expansum inhibieren kann, wobei sich ein Pflanzenfragment umgebender Bereich ergibt, der als "Inhibierungszone" bezeichnet wird.

Die Anwesenheit dieser Inhibierungszonen ermöglicht die Feststellung, ob es sich bei dem Produkt um ein systemisch wirkendes Produkt handelt, d. h. ein Produkt, das in den Zellsaftkreislauf der Pflanze eindringt.

Der Durchmesser dieser Zonen zeigt, daß eine Beziehung zwischen diesem Wert und der Wirkstoffkonzentration der anfänglich eingesetzten Nährlösung besteht, in die man die Wurzeln der Gerstenpflanze eintauchen hat lassen. Diese Bestimmung erfolgt drei Tage nach dem Aufbringen der Pflanzenfragmente auf das Agar-Agar -Medium .

Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt, wobei die Zahlenwerte für die erhaltenen Durchmesser der Inhibierungszonen in cm stehen.

609843/ 1 1 68

Tabelle VI

26H866

Untersuchung der systemischen Wirkung Durchmesser der Inhibierungszonen

Produkt	3 2	Bereich 1	Bereich der Entnahme fragmente	der Pflanzen-
		4 3,2	Bereich 2	Bereich 3
Beispiel Beispiel	2,0 3,3	3,6 2,7

Beispiel 9 Bekämpfung von Erysiphe graminis durch Behandlung des Bodens

Man bereitet wäßrige Produktsuspensionen mit folgenden Konzentrationen :

CO=O ppm (Kontrolle)

C 1 = 6,4 ppm

C 2 = 16 ppm

C 3 = 40 ppm

C 4 = 100 ppm

Man züchtet Gerste (Rika) in 250 ml Topfen. Wenn die Pflanzen ein Alter von 8 Tagen erreicht haben, arbeitet man in den in den Topfen enthaltenen Boden 5 ml einer wäßrigen Wirkstoffsuspension ein.

24 Stunden nach der Behandlung bewirkt man einen Befall der

609843/ 1168

_ ₂₇ _ 26H666

Gerstenpflanzen durch Bestäuben mit Sporen von Erysiphe graminis, dem Faulschimmel, und zählt 6 Tage nach diesem Befall die Anzahl der Faulschimmelflecken aus, die auf dem ersten Blatt der Pflanzen vorhanden sind.

Diese Zahl ermöglicht eine Bewertung des Befalls, der als Prozentsatz gegenüber den Kontrollpflanzen angegeben ist, wobei 0 % für das Nichtauftreten einer Krankheit und 100 % für den Fall steht, daß die Pflanze ebenso stark befallen ist wie die Kontrollpflanze.

Diese Untersuchung zeigt, daß der Wirkstoff nach der Absorption oder nach dem er durch die Wurzeln der in dem behandelten Boden gezogenen Pflanzen aufgenommen ist, in den Zellsaftkreislauf eindringt und der Pflanze eine Resistenz gegen Erysiphe graminis verleiht. Der Wirkstoff wirkt daher auf endotherar peutischem Wege.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII angegeben .

Tabelle VII

Bekämpfung des Gersten-Faulschimmels durch Besprengen des Bodens! Befallgrad, ausgedrückt als %rSatz des Befalls der Kontrollpflanzen

Pilz Erysiphe graminis

Konzentration

_ 6,4 ppm 16 ppm 40 ppm 100 ppm

Produkt

Beispiel 3 100 100 90 48

Beispiel 1 100 90 70 50

238.0. 60984 3/1168

-28- 26H666

Beispiel 10 Bekämpfung von Erysiphe graminis durch Behandlung der Samen

Im Gegensatz zu dem, was zu Beginn der Beispiele angegeben wurde, wird bei dieser Untersuchung der Wirkstoff zu einem Bestäubungspulver formuliert, wobei man als Füllstoff Talkum verwendet. Die angewandten Wirkstoffkonzentrationen sind die folgenden:

C 0 = 0 % (Kontrolle)

C 1 = 0,78 %

C 2 = 3,12 %

C 3 = 12,5 %

C 4 = 50 %

Man behandelt Gruppen von Gerstensamen (Rika), indem man pro Zentner der Samenkörner 200 g des bereiteten Pulvers verwendet und während 1 1/2 Stunden rührt.

Man säht die behandelten Samen in 250 ml Töpfe und bringt diese in ein Treibhaus. 8 Tage später bewirkt man einen Befall der gewaschenen Pflanzen durch Bestäuben mit Sporen von Erysiphe graminis, das den Faulschimmel auslöst. .

Nach einer Inkubationszeit von 6 Tagen zählt man die Anzahl der Faulschimmelflecken, die auf dem ersten Blatt einer' jeden Pflanze vorhanden sind. Man ermittelt in dieser Weise das Ausmaß des Befalls, der als %-Satz des Befalls der Kontrollpflanzen angegeben ist. Hierbei steht 0 % dafür, dafür, daß die Pflanze keinen einzigen Faulschimmelflecken aufweist, während 100 % bedeutet, daß die Pflanze ebenso stark befallen ist wie die Kontrollpflanzen.

238.0. 609843/ 1 168

_ ₂₉ _ 26H666

Diese Untersuchung zeigt, daß der die Samen umgebende Wirkstoff in die Pflanze eindringt, von dem Zellsaft mitgenommen wird und der Pflanze eine Resistenz gegen Erysiphe graminis verleiht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VIII zusammengestellt:

Tabelle VIII

Ausmaß des Befalls durch Erysiphe graminis,

%-Satz des Befalls	der Kontrollpflanzen	graminis	50 %
		12,5 %	0 0
Pilz	Erysiphe	20 25
Produkt	0,78 % 3,12 %
Beispiel 3 Beispiel 2	100 40 100 38

Beispiel 11 Wirkung auf die Cercosporiose der Zuckerrübe

Man bereitet wäßrige Wirkstoffsuspensionen, die man in Mengen von 1000 1 pro ha in der Weise aufträgt, daß sich die folgenden Auftragsdosierungen ergeben:

DO=O g/ha (Kontrolle)

D 1 = 150 g/ha

D 2 = 300 g/ha

Bei den behandelten Pflanzen handelt es sich um einkeimige Zukkerrüben Ceres, mit einem Alter von 2 Monaten, die im freien

609843/1168

- ³⁰ - 26H666

Feld gezogen sind.

24 Stunden nach der Behandlung bewirkt man einen Befall der Rüben durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen von Cercospora
beticola, die 30 000 Sporen/ml enthält.

25 Tage nach diesem Befall zählt man die Anzahl der Flecken aus, die auf 5 Blättern vorhanden sind, dLe statistisch aus jeder Parzelle ausgewählt werden. Die in der folgenden Tabelle IX angegebenen Ergebnisse verdeutlxchen die Anzahl der Flecken pro Blatt. Die Zahl 0 deutet darauf hin, daß das Produkt vollständig aktiv
ist und gegen das Einnisten der Krankheit wirkt.

Tabelle IX

Wirkung auf die Zuckerrüben-Cercosporiose

Anzahl der Flecken pro Blatt

Produkt 150 g/ha 300 g/ha

Beispiel 3 0 0

Beispiel 2 0 0

Kontrolle 258,5

Beispiel 12 Wirkung gegen die Keimung von Sporen von üstilago maydis

Man verdünnt den Wirkstoff mit Wasser und gibt zu 1 ml dieser
Verdünnung 1 ml einer Suspension von Sporen von Üstilago maydis, wobei man so vorgeht, daß man die folgenden Wirkstoffkonzentra-

²³⁸'·⁰· 609843/1168

- 31 - 26H666

tionen erreicht:

CO=O ppm (Kontrolle)

C 1 = 0,8 ppm

C 2 = 3,1 ppm

C 3 = 12,5 ppm

C 4 = 50,0 ppm

Man trägt einen Tropfen dieser behandelten Suspensionen in die Vertiefungen von Objektträgern auf, die in Petrischalen mit einem Durchmesser von 15 cm angeordnet sind, deren Boden mit einem feuchten Filterpapier belegt ist. Dann lagert man die Petrischalen während 24 Stunden bei 22°C. Anschließend zählt man unter dem Mikroskop die Anzahl der durch die gekeimten Sporen gebildeten Sporidien aus. Das Ergebnis wird als Prozentsatz der Anzahl von Sporidien angegeben, die von den unbehandelten Kontrollsporen gebildet wurden. Dabei bedeuten 0 %, daß die Anzahl der gebildeten Sporidien identisch ist mit derjenigen der Kontrollen und 100 %, daß die behandelten Sporen keinerlei Sporidien ausgebildet haben. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X zusammengestellt.

Tabelle X

Wirkung	auf	die	Sporenbildung	von Ustilago maydis	50	ppm

Pilz				Ustilago maydis
Produkt	itrat: ^-•^	Lon	0,8 ppm	3,1 ppm 12,5 ppm

Beispiel 3 100 100 100 100

Beispiel 1 100 100 100 100

238.0. 609843/1168

-32- 26U666

Beispiel 13 Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Traubenbeeren

Man behandelt Traubenbeeren (Graisse-Pfropfrebe) durch Eintauchen in wäßrige Wirkstoffdispersionen. Diese Beeren werden anschließend mit einem Tropfen einer Konidien-Suspension behandelt, die auf die Verletzungsstelle aufgetragen wird, die sich durch das Abreißen des Stengels gebildet hat.

7 Tage nach dem Befall bewertet man jede Beere unter Anwendung des folgenden Bewertungsmaßstabs:

0 = gesunde Beere

1 = schwaches Braunwerden in der Umgebung des

Inokulums

2 = Braunwerden bei 1/4 der Beere

3 = Braunwerden über die Hälfte der Beere

4 = Braunwerden von 3/4 der Beere

5 = Braunwerden der gesamten Beere

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XI zusammengefaßt:

Tabelle XI Wirkung gegen Botrytis auf Traubenbeeren

Wirkstoff Konzentration/g/100 Ij Gesamtbewertung Mittelbewertung

pro Beere

Beispiel 3 30 120 2,4

Beispiel 1 30 90 1,8

Kontrolle - 240 4,80

609843/1 168

-33- 26U666

Beispiel 14 Wirkung gegen Milbeneier

Man verdünnt den Wirkstoff mit Wasser, so daß man folgende Wirkstoff konζentrationen erreicht:

CO=O ppm (Kontrolle)

C 1 = 31,2 ppm

C 2 = 125,0 ppm

C 3 = 500,0 ppm

Man bewirkt einen Befall von Bohnenpflanzen mit einem Alter von 15 Tagen, die zwei entfaltete Keimblätter aufweisen, mit weiblichen Milben der Spezies Tetranychus urticae. Man verwendet pro Blatt 15 weibliche Tiere. 24 Stunden später entfernt man die weiblichen Tiere wieder, so daß auf den Blättern nur die Gelege zurückbleiben.

Dann behandelt man die Bohnen durch Besprühen der Oberseite und der Unterseite der Blätter mit den oben angegebenen Wirkstoffverdünnungen. Man besprüht in der Weise, daß man den Beginn des Herabrieselns der Flüssigkeit auf dem Blatt erreicht.

15 Tage nach der Behandlung zählt man die Anzahl der auf den Bohnen vorhandenen lebenden Milben aus. Der Unterschied zwischen der Anzahl der auf den Kontrolltieren gefundenen Individuen und derjenigen, die auf den behandelten Pflanzen vorliegen, ergibt einen Hinweis auf die durch die Wirkung des Wirkstoffs erreichte Populationsverminderung. Diese Verminderung ist als %-Satz der Gesampopulation der Kontrollpflanzen angegeben, wobei 0 % dafür steht, daß der Wirkstoff keinerlei Wirkung entfaltet, während 100 % für eine vollständige Aktivität steht. Die er-238.0.

609843/1 1 68

-34- 26H666

haltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XII angegeben.

	Tabelle XII	bezogen	auf die Kon-
Prozentsatz der	mobilen Population,
	trollpopulation	urticae	(Milben)
~~~~^-^^ Konzentration	Tetranychus	125 ppm	500 ppm
Produkt """"""■«w	31,2 ppm	25 26	80 70
Beispiel 3 Beispiel 2	10 5

Beispiel 15

Wirkung gegen Venturia inaequalis, den Verursacher des Apfelschorfs

Man verdünnt den Wirkstoff in Wasser, so daß man eine Suspension mit einer Konzentration von 30 g/100 1 erhält. Mit dieser Suspension besprüht man Apfelbäume (weißer Kantapfel·), wobei man einmal· pro 15 Tage besprüht. 45 Tage nach der ersten Behandlung bewertet man das Ausmaß des Befass durch AusZat^en der mit Schorf versehenen Bl·ätter. Die erhaltenen Ergebnisse sind als %-Satz der Verminderung des Ausmaßes des Befass in bezug auf die Kontro^pOanZen angegeben. Dabei bedeuten 0 %, daß der Befa^ identisch ist mit demjenigen der Kontro^p^anZen, während 100 % dafür steht, daß das Produkt sehr wirksam ist und der Befa^ Nu^ beträgt. Die erhaitenen Ergebnisse sind in der fol·- genden Tabe^e XIII angegeben.

609843/1 168

- ³⁵ - 26U666

Tabelle XIII Apfelschorf

•Satz der Bekämpfung des Befalls im Vergleich zu Kontroll-

pflanzen

Produkt Konzentration in g/100 1 %-Satz der Be-

fallsverminderung

Beispiel 3 30 90

Beispiel 2 30 95

Beispiel 16

Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Traubenbeeren Nach der in Beispiel 13 beschriebenen Verfahrensweise behandelt man die Beeren mit wäßrigen Dispersionen, die unterschiedliche Konzentrationen des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Produkts enthalten. Die Ergebnisse sind in gleicher Weise angegeben wie die von Beispiel 13. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XIV zusammengestellt.

Tabelle XIV Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Traubenbeeren

Konzentration in ppm

Kontrolle 125 250 500

Gesamtbefall 93 76 61 250

Befall pro Beere 1,86 1,52 1,22 5 %-Satz im Vergleich zu

den Kontrollpflanzen 63,8 69,6 75,6

'60984 3/1168

-36- 26U666

Beispiel 17

Wirkung gegen Bohnenrost

Bei dieser Untersuchung wird das Produkt von Beispiel 2 verwendet, das mit Hilfe einer 5 %igen Lösung eines oberflächenaktiven Mittels (Tween 20) suspendiert wird. Die eingestellten Verdünnungen des Wirkstoffs als ppm sind die folgenden:

D- = 15,6 ppm

D₂ = 62,5 ppm

D₃ = 250,0 ppm

D₄ = 1000,0 ppm

Die Suspensionen werden auf Bohnenblätter der Sorte "Plein Ie panier" mit einem Alter von 10 Tagen in der Weise aufgesprüht, daß sich eine Dosis von 1000 l/ha ergibt. 24 Stunden später bewirkt man einen Befall der Pflanzen durch Aufsprühen von Sporen von "Uromyces phaseoli".

12 Tage nach der Behandlung bewertet man das Ausmaß des Befalls durch Bewertung der Symptome, die man mit denjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen vergleicht. Man wendet einen Maßstab von 0 bis 100 an, wobei die Bewertungsziffer 0 für die unbefallene Pflanze steht, während die Bewertungsziffer 100 dafür steht, daß die Pflanze ebenso stark befallen ist wie die Kontrollpflanzen.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XV angegeben .

609843/1168

-37- 26U666

Tabelle XV Wirkung gegen Bohnenrost

""^-^Konzentration	Ausmaß	des Befalls	(%) Kontrolle =	ppm	100 %	ppm
Produkt """"--. ,„^	15,6	ppm 62,5	ppm 250	,2	1000
Beispiel 2	93	53	5,	0

Beispiel 18

Wirkung auf wachsendes Getreide - Rostbekämpfung Man formuliert das Produkt des Beispiels 2 zu einem benetzbaren Pulver, das 50 Gew.-% Wirkstoff, 4,5 Gew.-% oberflächenaktives Mittel, 1,5 Gew.-% Siliciumdioxid und 44,0 Gew.-% Kaolin enthält.

Dieses Pulver suspendiert man in Wasser, so daß man eine Wirkstoffkonzentration von 30 g/100 1 erreicht. Man behandelt eine Getreidepflanzung ("Talent") im Stadium 10-5 (in dem das letzte Blatt entfaltet ist) mit Hilfe der oben beschriebene wäßrigen Suspension, die in einer Menge von 1000 l/ha aufgebracht wird. Jede behandelte Parzelle mit einer Fläche von 60 m² wird viermal behandelt. Es werden vier unbehandelte Parzellen als Kontrollparzellen verwendet. Bei der Behandlung 20 Tage später bewertet man unter Anwendung eines Maßstabs von 0 bis 100 den Grad des Befalls des Getreides durch den gelben Rost (Puccinia striiformis) an vier Proben von 100 Stengeln, die pro Parzelle genommen werden. Dabei steht die Bewertungsziffer 0 für keinen Befall und die

609843/1 1 68

-38- 26H666

Bewertungsziffer 100 für einen vollständigen Befall der Blätter durch die Krankheit. Gegen Ende des Züchtungsvorgangs bewertet man die Ausbeute in den behandelten und den unbehandelten Parzellen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XVI zusammengestellt.

Tabelle XVI

Bekämpfung des Getreiderosts Bewertung des Befalls

bei der Behandlung 20 Tage nach der Be- Ausbeute in

handlung Zentner/ha

Beispiel 2 9,4 7,9 50,5

Kontrolle 10,5 19,8 45,7

238.0.

6 0 9843/1168

Claims

26U666

Patentansprüche

(λJ. Systemische Fungizidmischung (M) , dadurch g e k e η η zeichnet , daß sie im wesentlichen aus Verbindungen (I) der Formeln (a) und (b)

\ I

N - CO R 2 1

Ca)

und

I³

N -

CH.

und

(b)

Verbindungen (II) der Formeln (c) und (d)

CH

Π 13

N -

(c)

und

I²

I³

- N - CO R 2 1

(d)

besteht, worin

R₁ eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlen

stoffatomen und 238.0.

9 84 3/1168

26U666

R₂ und R₃, die gleichartig oder verschieden sein können, Wasser stoff atome oder Gruppen der folgenden Formeln

- CO - R₄
-CO₂ - R₄

- CO - N R₄R₅

- CH₂ - N R₆R₇
bedeuten, in denen

R. und R₅ Wasserstoffatome, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppen bedeuten, wobei die Gruppen R₄ und R₅ gegebenenfalls mit Halogenatomen substituiert sein und Hetereoatome, wie Stickstoffatome, Sauerstoffatome oder Schwefelatome enthalten können, und wobei die Gruppen R₄ und R₅ ferner sauerstoff haltige, stickstoffhaltige oder schwefelhaltige Heterocyclen enthalten können und

R, und R_, die gleichartig oder verschieden sein können, Wasser stoff atome oder niedrigmolekulare Alkylgruppen mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Fungizidmischung (M) durch Dinitrierung von Toluol, Reduktion des Dinitroderivats unter Bildung einer Mischung aus Toluylendiaminen, Abtrennen des Verfahrensnebenprodukts (S), das vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% einer Mischung aus o-Toluylendiaminen enthält, aus der Toluylendiaminmischung, und Umwandlung des Nebenprodukts (S) zu der Fungizidmischung (M) unter Anwendung irgendeines geeigneten Verfahrens und ausgehend von den o-Toluylendiaminen des Nebenprodukts (S) hergestellt wird.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5, vor-

238.0.

6098A3/ 1168

26U666

zugsweise 1 Kohlenstoffatom steht und die Gruppen R~ und R-. Wasserstoffatome bedeuten.
3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einem Kohlenstoffatom, die Gruppe Rp eine Gruppe -CO-NHR , in der R. für eine Alkylgruppe mit 1 bis 10, vorzugsweise 4 Kohlenstoffatomen steht, und die Gruppe R~ ein Wasserstoffatom bedeuten.
4. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß das Konzentrationsverhältnis der Verbindungen der Formel (II) zu den Verbindungen der Formel (I) zwischen 1 und 5, und insbesondere zwischen 1 und liegt.
5. Fungizide Mittel, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine Mischung gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 enthalten.
6. Acarizide Mittel, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 enthalten.
7. Verwendung der Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von Pilzen.
8. Verwendung der Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Bekämpfung von Milben.

609843/ 1168