DE1694155B2 - Flammresistente Diallylphthalatformmasse - Google Patents
Flammresistente DiallylphthalatformmasseInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Diallylphthalatformmassen, die flammresistent sind und gute elektrische
Eigenschaften aufweisen, und schafft solche Massen durch Einführen von Antimonoxyd und einer
Unlöslich gemachten Form eines Polymerisats, das durch Polymerisation eines Diallylesters eines Diels-Alder-Adduktsvon
Hexachlorcyclopentadien mit einer ungesättigten dibasischen Carbonsäure hergestellt
wurde.
Die aus den verschiedenen Diallylphthalaten hergestellten Formmassen haben breite Anwendung gefunden,
insbesondere bei elektrischen Verwendungszwecken, wo es erwünscht ist, bei Nässe gute elektrische
Eigenschaften aufrechtzuerhalten. Es bestanden Jedoch beträchtliche Schwierigkeiten, diese Massen
flammfest zu machen, um die Bedürfnisse bei flammverzögernden
elektrischen Isoliermassen zu befestigen. Es bestand das Problem, die gewünschte Feuerbeständigkeit
zu erreichen, ohne die wünschenswerten elektrischen Eigenschaften aufzugeben und ohne die sehr
wünschenswerten Präzisionsformeigenschaften, die für Diallylphthalatformmassen charakteristisch sind, auf-Eugeben.
Es wurde vorgeschlagen, Diallylphthalatformmassen durch die Verwendung der Allylester polybasischer
Säuren, die der Diels-Alder-Kondensation von Hexachlorcyclopentadien
mit verschiedenen ungesättigten polybasischen Säuren entstammen, flammverzögernd
Eu machen. Eine solche Säure ist in dem USA.-Patent
28 10 712 beschrieben. Dieses Säureanhydrid, das durch Diels-Alder-Kondensation von Hexachlorcyclobentadien
und Maleinsäureanhydrid hergestellt wird, ist als Chlorendanhydrid bekannt; chemisch gesehen
ist es l,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo-(2,2,l)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure.
Ein ähnliches Anhydrid kann aus Hexachlorcyclopentadien und Tetrahydrophthalsäureanhydrid
hergestellt werden; dies ist in dem USA.-Patent 31 96 191 beschrieben und chemisch als
1,2,3,4,9,9 - Hexachlor - l,4,4a,5,6,7,8,8a - octahydro-1,4-methano
- naphthalin - 6,7 - dicarbonsäureanhydrid identifiziert.
Weiterhin ist es allgemein bekannt, Anlimonoxyde als Flammschutzmittel Polymerisaten zuzusetzen (vgl.
z. B. DT-AS 10 48 409).
Die US-PS 30 93 619 lehrt als Verfahren der Einarbeitung von Diallylchlorendat in Diallylphthalatformmassen
lösliche Präpolymerisate und Copolymerisate von Diallylchlorendat zu verwenden, wozu
insbesondere auf Spalte 7, Zeilen 21 bis 23 und Beispiele
5 und 6 hingewiesen wird.
Es wurden flammfeste Massen hergesteß -nd verwendet,
in denen Diallylphthalatpräpolyir^: ^atformmassen
ausreichend flammfest gemacht wurden, um der typischen US Military Specification M-14F zu
entsprechea. Unglücklicherweise lassen die auf diese Weise hergestellten flammfesten Massen keine äquivalente
übertragung auf ähnliche, ohne flammfeste Zusätze hergestellte Massen zu. Es muß eine ziemlich
hohe Menge des Diallylesters der chlorierten Säure verwendet werden, in der Größenordnung von etwa
7 bis 0,5%, und es muß dasselbe Gewicht an Antimonoxyd damit verwendet werden, um dieser Military
Specification zu entsprechen. Bei Verwendung solch großer Mengen an Zusätzen werden die elektrischen
Eigenschaften wesentlich verschlechtert. Darüber hinaus ist ein deutliches Schwinden beim Formen, verzögertes
Härten uiid eine Tendenz der Massen, in den Preßformen zu kleben, festzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß beim Vermischen eines Diailylesters einer dibasischen Säure, der durch Diels-Alder-Addition
einer ungesättigten dibasischen Säure, wie Maleinsäureanhydrid oder Tetrahydrophthalalsäureanhydrid,
an Hexachlorcyclopentadien gebildet wird, mit einem Füllmittel in im wesentlichen jedem
Verhältnis und beim tiberführen in den unlöslichen Zustand unter solchen Bedingungen, daß das Polymerisat
sich von dem Füllmittel nicht trennt, ein Produkt erhalten wird, das mit Antimonoxyd und
Diallylphthalatpräpolymerisatformmassen vermischt werden kann und das diesen Massen mit minimalen
Mengen an chloriertem Polymerisat und an Antimonoxyd Flammverzögerung verleiht, so daß die
sich ergebenden Massen die ausgezeichneten Formeigenschaften basischer Diallylphthalatpolymcrisate
beibehalten und daß gleichzeitig die ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften im breiten Maße aufrechterhalten
werden. Ungeachtet der Tatsache. daH das flammverzögernde Material getrennt von dem Diallylphthalat
im System unlöslich gemacht wurde, verleiht es wirksamere Flammverzögerung, als wenn
es in monomerer Form zugegeben wird.
Die Erfindung betrifft daher flammresistente DiaUylphthalatformmasse
mit guter Flammverzögerung und gL'.en elektrischen Eigenschaften, die dadurch
gekennzeichnet ist, daß sie ein Diallylphthalatpräpolymerisat, Füllmittel und ein in den unlöslichen Zustand
überführtes Polymerisat eines Diallylesters eines Diels-Alder-Adduictes von Hexachlorcyclopentadien
und einer ungesättigten dibasischen Carbonsäure in inniger Vermischung mit Antimonoxyd enthält,
wobei das Verhältnis von Antimonoxyd zu unlöslich gemachtem Polymerisat im Bereich von 50
bis 150 Gewichtsteilen pro 100 Teile unlöslich gemachtes
Polymerisat liegt und wobei die Menge an unlöslich gemachtem Polymerisat 2 bis 10% der
Masse und die Menge an Antimonoxyd 1 bis 10% der Masse beträgt.
Beispielsweise werden in einer typischen glasgefüllten, aus Diallylisophthalalpräpolymerisat hergestellten
Formmasse (das acelonlösliche Zwischenpolymerisat, hergestellt nach dem üblichen Verfahren,
bei dem Diallylisophthalat von kurzer Gelierung zu
einer Lösung von löslichem Polymerisat in Monomerem
polymerisiert wird und anschließend eine Abtrennung von dem Monomeren durch Lösungsmittelextraktion
oder andere bekannte Methoden erfolgt) eine Gesamtmenge von etwa 7 bis 0,5% (bezogen auf
die gesamte Formmasse) an Diallylchlorendatmonomerem und etwa 7 bis 0,5% Antimonoxyd benötigt,
um der typischen US Military Specification M-14F zu entsprechen. Derselben Specification kann genügt
werden, wenn nur 9% einer Masse verwendet werden, die durch Gelieren von 4 bis 0,5 Teilen Diallylchlorendat
auf 4 bis 0,5 Teile eines Silika/Antimonoxyd-Pigments, das 50% Antimonoxyd enthält, also 2 bis
0,25 Teile Antimonoxyd, hergestellt wurde. Dies bedeutet,
daß die sich ergebenden Produkte in ihren elektrischen und anderen Eigenschaften den unmodifizierten
Diallylisophthalatformmassen eher äquivalent sind oder daB sie gewünschtenfalls flammverzögernder
gemacht werden können.
Nicht nur die Verwendung von weniger Material M
ist möglich, sondern auch einige der beim Formen der bekannten Massen auftretenden Schwierigkeiten
werden vermieden. Die Walzeigenschaften sind viel besser, da kein Kleben oder Verschmutzen der Form
auftritt; es erfolgt kein Kleben körniger Zusammen-Setzungen, wie es bei bekannten fiammverzögernden
Stoffen auftrat, und die Härtung ist einheitlicher. Darüber hinaus ist festzustellen, daß die Ergebnisse
unter Verwendung von nur halb so viel Antimonoxyd, wie gemäß dem Stand der Technik erhalten werden,
so daß diese bedeutende Ursache für verschlechterte elektrische Eigenschaften wesentlich verringert wird.
Durch keine der vorstehend genannten Literaturstellen wird nahegelegt, daß Zusammensetzungen aus
einem unlöslichen Polymerisat eines Diallylesters eines Diels-Alder-Addukts von Hexachlorcyclopentadien
und einer ungesättigten dibasischen Carbonsäure in inniger Vermischung mit Antimonoxyd derart
günstige flammwidrige Zusätze darstellen, die auch die Vermeidung einiger der beim Formen der bekannten
Formmassen auftretenden Schwierigkeiten erlauben.
Die Nützlichkeit des gelierten Polymerisates in Verbindung mit einem zweiten Polymerisat wurde in
der DT-AS 12 62 602 vorgeschlagen, worin auch offenbart ist, daß es möglich ist, Formmassen mit
guter Flammresistenz herzustellen, indem Diallylchlorendat auf einem Füller unlöslich gemacht wird,
um ein Material zu ergeben, das mit ungesättigten Polyestern unter Erzeugung von Formmassen mit etwas
Flammverzögerung gemischt werden kann. In diesem Patent ist offenbart, daß zur Erzielung dieser Ergebnisse
es erforderlich ist, daß das Verhältnis von Füller zu Polymerisat mindestens gleich dem Verhältnis ist,
bei dem die ölabsorption des Füllers gerade von dem Monomeren befriedigt wird, von dem das Polymerisat
abstammt. Dieses Patent offenbart jedoch nicht die unerwartete Verbesserung der Flammverzögerung von
Massen, wenn sie in Verbindung mit Diallylphthalatharzen verwendet werden, noch offenbart es ihre synergetische
Wirkung mit Antimonoxyd.
Sehr bevorzugt ist das ausgewählte Füllmittel Antimonoxyd, das zur Unterstützung der FlammfestigkeiKverbesserung
verwendet wird, oder ein modifiziertes Antimonoxyd, wie das der National Lead ( ompany, das 50% Silika, 5% Antimontrioxyd und
45% Antimontetraoxyd enthält. Im allgemeinen wird das Antimonoxyd in etwa derselben Gewichtsmenge
wie das flamm verzögernde Polymerisat verwendet; die Verhältnisse können jedoch von etwa 50 bis etwa
150 Teilen pro 100 Teile Polymerisat variiert werden.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Flaminverzögerungsmittel
kann das Monomere mit dem Antimonoxyd und ausreichend zusätzlichem Füllmittel so gemischt werden, daß Füllmittel mindestens so ausreichend
vorhanden ist, daß seine Ulabsorption durch das Monomere gerade befriedigt wird, oder es kann
weniger Füllmittel verwendet werden.
Falls das Füllmittel in zur Absorption des gesamten Monomeren ausreichender Konzentration vorliegt,
werden die Stoffe zusammen mit einem Peroxyd oder anderem Katalysator gemischt und in einem Ofen
während einer solch ausreichenden Zeit erhitzt, daß ein in die im Lösungsmittel unlösliche Stufe überführter
Kuchen erzeugt wird, wonach der Kuchen zur Erzeugung des Endprodukts gemahlen wird.
Wenn ein für die Absorption des gesamten Monomeren unzureichendes Füllmaterial verwendet wird,
ist ein anderes Verfahren anzuwenden, um die Trennung des unlöslich gemachten Polymerisats von dem
Füllmittel zu verhindern. Bei diesem Verfahren wird die Mischung von Füllmittel, Katalysator und Monomerem
in einen Schwerleistungsmischer eingebracht, und die Polymerisation wird unter Rühren durchgeführt,
bis die Mischung kautschukartig wird. An diesem Punkt kann die Mischung aus dem Mischer
entfernt und das Material in einem Ofen gehärtet werden, ohne daß Trennung des Polymerisats vom Füllmittel
erfolgt, worauf es auf die gewünschte Teilchengröße gemahlen wird. Alternativ kann das Mischen
im Schwerleistungsmischer fortgesetzt werden, bis die Füllmittel/Harz-Mischung sich verfestigt und zerbröckelt.
Sie wird dann aus dem Mischer entfernt, gekühlt und auf den gewünschten Feinheitsgrad gemahlen.
Wie vorstehend angegeben, variiert die Menge von unlöslich gemachtem Füllmittel in der endgültigen
Masse in Abhängigkeit von dem gewünschten Flammverzögerungsgrad,
wobei die Erwünschtheit der Erzielung der besten elektrischen Eigenschaften zu beachten
ist, und kann innerhalb bedeutender Grenzen variiert werden. Eine günstige Verbesserung der
Flammvcr/.ögerung wird herab bis zu 2 Gewichtsprozent des gelierten chlorierten Polymerisats und 1 Gewichtsprozent
Antimonoxyd, bezogen auf die Gesamtmassen, beobachtet. Wenn man wesentlich über etwa 10% geliertes Polymerisat und 10% Antimonoxyd
hinausgeht, werden die elektrischen Eigenschaften ernsthaft verschlechtert.
Die Formmassen können auf übliche Weise hergestellt werden, indem man die gemahlene gelierte polymerisatgefüllte
Masse in der Weise behandelt, wie man gewöhnlich ein übliches 1 üllmiltel behandelt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne ihre Anwendung zu beschränken.
Kuchen, hergestellt bei dem ölabsorptionswcrl mit Antimonoxyd oewichistciie
Diallylchlorendat (DAC) 32,6
Antimonoxyd 32,6
Calciumsilikat (Wollastonit) 34,8
tris-(Methoxyäthyl)-vinylsilan 1,0
tert.-Butylperbenzoat KO
16
Diese Mischung von Bestandteilen bildete einen dicken Teig, als sie in einem Hobart-Mischer gemischt
wurde. Dieser wurde auf einem flachen rostfreitn Stahltrockenblech (etwa 1,27 cm dick) ausgebreitet
und 2 Stunden in einem Zirkulationsluftofen bei 120 C
gehärtet Der gehärtete Kuchen bestand aus einer harten, aber bröckeligen Platte. Sie wurde gebrochen
upd auf eine Teilchengröße entsprechend einer Sieböffnung
unter 0,074 mm in einer keramischen Kugelmühle für das spätere Compoundieren in Formmassen
gemahlen.
Zur Herstellung einer Formmasse wurden folgende Bestandteile in einem Patterson-Kneadmaster-Mischer
vereinigt: Teile
Diallylorthophthalatpräpolymerisat .. 875
Aceton 700
Glasfasern (0,64 cm) 900
Wollastonit 63
t.-Butylperbenzoat 20 ^
tris-(Methoxyäthyl)-vinylsilan 12
gemahlene gelierte Masse 352
Calciumstearat 20
Das Diallylorthophthalatpräpolymerisat war von handelsüblicher Qualität, hergestellt durch Polymerisieren
des Monomeren gerade bis zu dem Punkt kurzer Gelierung und dann Abtrennen des löslichen
Präpolymerisats von dem Monomeren durch Behandeln mit Methanol, um das lösliche Monomere
von dem in Methanol unlöslichen Präpolymerisat herauszulösen. Nach gründlichem Mischen wurde
die Masse auf Trockenblechen ausgebreitet und über Nacht lufttrocknen gelassen. Sie wurde dann auf einem
überhitzten Zweirollen walzwerk verarbeitet. Innerhalb 3 Minuten konnte von der Walze sauber eine
Folie abgestreift werden, die sich beim Kühlen verfestigte und in einer Wiley-Mühle gemahlen wurde
und ein trockenes körniges Formpulver ergab, das bei der Lagerung bei Temperaturen oberhalb 35,0"C
nicht klebte. Die Masse war für Formpreß- und Preßspritzverfahren gut geeignet. Wiederholtes Formen
erzeugte weiterhin Formteile von hoher Oberflächenfeinheit und ohne Anzeichen von Kleben oder Verschmutzen
der Form.
Beispiel A (zum Vergleich)
Eine Verbindung mit identischer Gesamtzusammensetzung des Beispiels 1 wurde durch Vereinigen der
folgenden Bestandteile in einem Patterson Kneadmaster-Mischer hergestellt:
Teile
Diallylorthophthalatpräpolymerisat .. 875
Aceton 700
Glasfasern (0,64 cm) 900
Wollastonit 186
Antimonoxyd 115
t.-Butylperbenzoat 25
Diallylchlorendatmonomeres 115
tris-(Methoxyäthyl)-vinylsilan 12
Calciumstearat 20
Das Mischen und Entfernen des Lösungsmittels wurde wie vorstehend durchgeführt. Als die Zusammensetzung
auf das Kautschukwalzwerk gebracht wurde, ergab sich eine extreme Schwierigkeit, eine gewalzte,
sauber von den Rollen abzustreifende Folie zu erhalten. Nach etwa 7 Minuten wurde eine Kautschukfolie
entfernt, gekühlt und gemahlen. Das sich
ergebende Preßpulver zeigte starke Klebeneigung beim Lagern und erforderte erneutes Mahlen, bevor
es in eine Formpresse beschickt werden konnte. Die Härtungszeit der Zusammensetzung war etwas länger
als für das Material des Beispiels 1 und bei wiederholtem Preßspritzen eines U7x 12,7 cm Stabes wurde
eine sich an der Matnzenwand bildende Ablagerung festgestellt, die bald das Oberflächenaussehen
der geformten Teile zerstörte und gelegentlich ein Kleben von Teilen in der Hohlfonn verursachte.
Beispiel 2 Verfahren des Beispiels 1 mit modifiziertem
Antimonoxyd Gewichisieüe
Diallylchlorendat 32,6
Modifiziertes Antimonoxyd aus 50% Silika, 5% Antimontrioxyd und
45% Antimontetraoxyd 32,6
Wollastonit 34,8
tert.-Butylperbenzoat 1,0
tris-(Methoxyäthyl)-vinylsilan 1,0
Verfahren wie im Beispiel 1 einschließlich derselben Formmassenzusammensetzung.
Zweistufengelbildung bei Werten unterhalb des ölabsorptionswertes
Diallylchlorendat 1000
Modifiziertes Antimonoxyd aus 50% Silika, 5% Antimontrioxyd und
45% Antimontetraoxyd 1000
Benzoylperoxyd 10
tert.-Butylperbenzoat 20
wurden in einen 3,79-1-Patterson-Kneadmaster-Mischer
gegeben. Durch die Ummantelung wurde Dampf (100 C) geblasen, um die Reaktion in Gang zu setzen.
Die dünne Aufschlämmung verdickte sich fortschreitend, bis ein kautschukartiger Zustand erhalten wurde,
wonach (40 bis 45 Minuten) die Mischung bröckelte und auf eine Pfanne zur endgültigen Härtung in einem
120 C-Ofen (2 Stunden) gekippt wurde. Die exotherme
Spitze während der Oferihärtung betrug 190 bis 195 C (5,08 bis 7,62 cm dickes Bett). Die gehärtete
Zusammensetzung wurde schließlich in einer Kugelmühle vor dem Compoundieren fein gemahlen. Acetonextraktion
zeigte, daß 86% des DAC-Monomeren in den unlöslichen gelierten Zustand überführt waren.
Eine Formmasse wurde wie folgt hergestellt:
Folgende Bestandteile
Diallylorthophthalatpräpolymerisat .. 875
Aceton 800
Gemahlene gelierte Zusammensetzung 250
t.-Butylperbenzoat 20
Glasfaser^ (0,64 cm) 900
Calciumsilikatpulver 175
tris-(Methoxyäthyl)-viny1silan 12
Calciumstearat 20
wurden in einem Patterson-Pfleiderer-Mischer (Patterson
sigma blade mixer) vereinigt und vermischt, bis alle Bestandteile ganz durchnäßt waren. Das Material
wurde dann aus dem Mischer entfernt, auf Trockenblechen ausgebreitet und 4 Stunden in einem Beschleunigungstrockenofen
bei 500C getrocknet. Es
wurde dann wie im Beispiel 1 in ein Pulver compoundierl
und verhielt sich im wesentlichen in derselben Weise.
Einstufenherstellung des Gels des Beispiels 3
Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch mit Dampf im Mischermantel von 1500C. Das Mischen wurde über
die kautschukartige Zustandsform hinaus fortgesetzt und ergab in einer Gesamtmischzeit von etwa 20 Minuten
eine bröckelige feste Masse. Das Produkt wurde aus dem Mischer entfernt, gekühlt und in einer Porzellankugelmühle
auf eine Teilchengröße entsprechend einer Sieböffnung von 0,074 mm gemahlen. Die Extraktion
mit Aceton zeigte, daß 82% des Monomeren in eine unlösliche Form überführt waren.
Das gemahlene Material wurde wie im Beispiel 1 compoundiert und zeigte ähnliches Verhalten.
Mit dem Diallylester des Addukts von Hexachlorcyclopentadien und Tetrahydrophthalsäure
Beispiel 4 wurde wiederholt unter Verwendung des Diallylesters des Tetrahydrophthalsäure-hexachlorcyclopentadienaddukts
an Stelle von Diallylchlorendat. Die Formqualitäten waren gut.
Die folgenden Bestandteile wurden in einem Patterson-Kneadmaster-Mischer
vereinigt:
Handelsübliches Präpolymerisat Teile
von Diallylisophthalat 875
Aceton 700
Glasfasern (0,64 cm) 900
10
'5
20
Teile
Calciumsilikatpulver 125
t.-Butylperbenzoat 20
tris-(MethoxyäthyI)-vinylsilan 12
Gemahlene gelierte Zusammensetzung
von Beispiel 4 300
Calciumstearat 20
Die Zusammensetzung wurde gemischt, bis alle Füllmittel durchnäßt waren, und dann auf Trockenblechen
ausgebreitet, um die Verdampfung des Acetonlösungsmittels zu gewährleisten.
Sie wurde dann auf einem erhitzten Zweirollenkautschukwalzwerk gewalzt. Die C'ompoundeigenschaften
waren ausgezeichnet, und eine einheitliche Folie konnte sauber in etwa 3 Minuten von der Walze
abgestreift werden. Die Folie wurde gekühlt, zu einem Pulver entsprechend einer Sieböffnung von 1,981 mm
gemahlen. Dieses Pulver zeigte keine Anzeichen von Kleben, als es bei Temperaturen bis zu 35,0" C längerer
Lagerung unterworfen wurde.
Die Formqualitäten waren ausgezeichnet und zeigten kein Kleben oder Neigung zur Verschmutzung der
Form.
Eine Formzusammensetzung wurde wie im Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine größere
Menge des flammverzögernden Mittels verwendet wurde. In der Zusammensetzung wurde kein Mineralfüllmittel
(Calciumsilikat) verwendet, und statt dessen wurde die Menge an gelierter Zusammensetzung aul
425 Teile gesteigert. Compoundierungs- und Formeigenschaften waren wieder ausgezeichnet, und der
Grad der Flammresistenz wurde wesentlich gesteigert.
Die Compoundier- und Formeigenschaften, das Maß der Flammverzögerung und eine wichtige elektrische
Eigenschaft (Verlustfaktor) sind für jedes dei Beispiele in der folgenden Tabelle gezeigt
| A | 2.5 | Beispiel | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| 1 | 7 | nein | 3 | 3 | 3 | 3 | 2,5 | |
| 2,5 | ja | nein | nein | nein | nein | nein | rein | |
| nein | ja | 90 | nein | nein | nein | nein | nein | |
| nein | 88 | 35 | 93 | 90 | 98 | 89 | 92 | |
| 92 | 77 | 0.71 | 37 | 37 | 46 | 33 | 21 | |
| 41 | 1,1 | 0,77 | 0,79 | Ο85 | 0,42 | 0,60 | ||
| 0.76 | ||||||||
Walzzeit (Minuten)
Kleben
Verschmutzen der Form
Entzündungszeit (Sekunden)*) ..
Brennzeit (Sekunden)*)
Verlustfaktor bei 2O0°C (%)
·( Federal Test Standard LP 406. Testmethode 2023
Die Tabelle erläutert die unerwarteten erfindungsgemäßen
Vorteile. Beim Vergeka der Beispiele 1 rad
A wird die Walzzeit ei. Kleben und Ver- S5
schmutzen der Form ausgeschlossen. Die Entzündungszeit
ist gerade merkbar beeinflußt; aber die Brennzeit vor dem Sdbsteriösrfiea wird voa 77 Sekunden
auf 41 Sekunden verringert. Und dies wird mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindeng er- te
/ieU, während gleichzeitig der Verlostfaktor beibehalten
wird, wogegen die Anwendung des bekannten \erfahrcns ungeachtet der geringeren Flamniverzögerung
in einem im wesentlichen 50% höheren Vei histfaktor resultiert.
Die Verwendung großer Mengen an Bammverz*
geradem Zusatz ohne Verlast der elektrischen Eigei
schäften ist im Beispiel 7 erläutert Wenn wesentlic
höhere Mengen verwendet werden, beginnen die del
trischen Eigenschaften jedoch abzunehmen, so da
es bevorzugt ist nicht über etwa 10% geliertes chlo
haltiges Polymerisat oad 10% Antinionoxyd hinan
zugehen.
geradem Zusatz ohne Verlast der elektrischen Eigei
schäften ist im Beispiel 7 erläutert Wenn wesentlic
höhere Mengen verwendet werden, beginnen die del
trischen Eigenschaften jedoch abzunehmen, so da
es bevorzugt ist nicht über etwa 10% geliertes chlo
haltiges Polymerisat oad 10% Antinionoxyd hinan
zugehen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Flammresistente DiaUylphthalatformmasse mit guter Flämmverzögerung und guten elektrischen Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Diallylphthalatpräpolymerisat, Füllmittel und ein in den unlöslichen Zustand überfühftes Polymerisat eines Diallylesters eines Diels* Alder-Adduktes von Hexachlorcyclopentadien und einer ungesättigten dibasischen Carbonsäure in inniger Vermischung mit Antimonoxyd enthält, wobei das Verhältnis von Antimonoxyd zu unlöslich gemachtem Polymerisat im Bereich von 50 bis 150 Gewichtsteilen pro 100 Teile unlöslich gemachtes Polymerisat liegt und wobei die Menge an unlöslich gemachtem Polymerisat 2 bis 10% der Masse und die Menge an Antimonoxyd 1 bis 10% der Masse beträgt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55466966A | 1966-06-02 | 1966-06-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1694155A1 DE1694155A1 (de) | 1971-04-22 |
| DE1694155B2 true DE1694155B2 (de) | 1975-03-13 |
| DE1694155C3 DE1694155C3 (de) | 1975-10-30 |
Family
ID=24214240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1694155A Expired DE1694155C3 (de) | 1966-06-02 | 1967-06-02 | Flammresistente Diallylphthalatformmasse |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3483158A (de) |
| BE (1) | BE698639A (de) |
| CH (1) | CH487974A (de) |
| DE (1) | DE1694155C3 (de) |
| FR (1) | FR1522979A (de) |
| GB (1) | GB1175983A (de) |
| NL (1) | NL139984B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1585085A (en) * | 1976-06-21 | 1981-02-25 | Ici Ltd | Polyamide compositions |
Family Cites Families (5)
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|---|---|---|---|---|
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| US3110694A (en) * | 1958-10-07 | 1963-11-12 | Basf Ag | Copolymers of 5, 6-bismethylene-1, 2, 3, 4, 7, 7-hexachlorbicyclo-(2, 2, 1)-heptene-(2) and process of making same |
| US3162609A (en) * | 1960-05-31 | 1964-12-22 | Dow Chemical Co | Self-extinguishing urethane polymer compositions |
| US3093619A (en) * | 1961-01-24 | 1963-06-11 | Fmc Corp | New allylic resin compositions |
| US3196191A (en) * | 1961-05-25 | 1965-07-20 | Dow Chemical Co | Halogen-containing polyester compositions |
-
1966
- 1966-06-02 US US554669A patent/US3483158A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-04-24 GB GB08711/67A patent/GB1175983A/en not_active Expired
- 1967-05-16 FR FR106588A patent/FR1522979A/fr not_active Expired
- 1967-05-18 BE BE698639D patent/BE698639A/xx unknown
- 1967-05-25 NL NL676707303A patent/NL139984B/xx unknown
- 1967-06-01 CH CH780167A patent/CH487974A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-06-02 DE DE1694155A patent/DE1694155C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| NL139984B (nl) | 1973-10-15 |
| DE1694155A1 (de) | 1971-04-22 |
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| GB1175983A (en) | 1970-01-01 |
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| FR1522979A (fr) | 1968-04-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |