DE1670289C3

DE1670289C3 - s-Triazinderivate

Info

Publication number: DE1670289C3
Application number: DE19671670289
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr 6710 Frankenthal; Maschke Artur Dr 6700 Ludwigshafen; Fischer Adolf Dr 6704 Mutterstadt König
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-11-28
Filing date: 1967-11-28
Publication date: 1977-10-06

Description

Es ist bekannt, 2,4,6-substituierte s-Triazine, insbesondere das 2-Chlor-4,6-bis-(älhylamino)-s-triazin, als herbizide Wirkstoffe zu verwenden (deutsche Auslegeschrift 10 11904). Ihre Wirkungen befriedigen jedoch nicht.

Es wurde nun gefunden, daß 2,4,6-substituiertc s-Triazine der allgemeinen Formel

R¹

r-NH-R^:

NH

R¹

in der R¹ ein Chloratom oder eine Methylthiogruppe, R² einen Alkylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen und R³ den /i-Methylthioäthyl- oder den o-Methyl-//-methoxyäthylrest bedeutet, sich gegenüber den bekannten Verbindungen durch eine bessere Kulturpflanzenverträglichkeit bzw. stärkere herbizide Wirkung auszeichnen.

Diese substituierten s-Triazine sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden.

Die Verbindungen können nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit den entsprechenden Aminen in Gegenwart von halogenwasserstoffbindenden Mitteln stufenweise - bei verschiedenen Temperaturen - hergestellt werden. Der gegebenenfalls erwünschte Austausch des dritten Halogenaloms im Triazin kann z. B. durch Reaktion mit Natriummethylmercaptid erfolgen.

■· 20 C, saugt das ausgefallene Älhylammhydiochlorid ab und befreit das Filtral im Vakuum vom Lösungsmittel. Der kristalline Rückstand wird aus Cyclohexan umkrislallisiert. Man erhält lK9Gcwichtsteile 2,4-Dichlor-6-äthylamino-s-triazm; Fp. 103 bis 105'¹C.

29 Gewichisteile 2,4-Dichlor-6-iilhylamino-s-lriu/.in werden in 200 Gewichtsteilen Aceton gelöst und Ivi einer Temperatur von 20 bis 30 C gleichzeitig aus zwei Tropftrichtern mit 13,2 Gewichtsteilen \-Melhyl-/;-methoxyäthylamin sowie einer Lösung von 6 Gewichtsteilen Natriumhydroxid in 20 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Anschließend rührt man längere Zeit bei Raumtemperatur (20"C), filtriert das Reaktionsgemisch und befreit das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel. Der kristalline Rückstand wird aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 24 Gewichtsteile 2 - Chlor - 4 - äthylamino - 6 - (\ - rnethyl-/;-methoxyüthyi)-amino-s-triazin; Fp. 96 C.

Nachfolgend seien einige der erlindungsgemäßen Wirkstoffe angeführt:

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(,\-methyl-//-methoxyäthy!)-amino-s-triazin, Fp. 124 bis 125 C: 2-Chlor-4-äthylamino-6-(,\-melhyl-/i'-rnethoxyi.s äthyl)-amino-s-triazin, Fp. 96' C;

2-Chlor-4-methylamino-6-(,-\-methyl-/i-methoxyäthyl)-amino-s-triazin, Fp. 129 bis 130 C; 2-Mcthyithio-4-äthylamino-6-(/i-methylthioäthyl)-amino-s-triazin, Fp. 109 bis 110¹C; w 6-(,\-methyl-/i-methoxyäthyl)-amino-2-Methyl-

thio-4-äthylamino-s-triazin, Kp^₁ 162 C; 6-(\-methyl-/i-methoxyäthyl)-amino-2-Methylthi-)-4-äthylamino-s-triazin, Kp^ 173 bis 175 C; 6-(/i-melhylthioäthyl)-aminü-2-Cnloi-4-äthylamino-s-triazin, Fp. 175 bis 176" C;

6-(//-methylthioäthyl)-amino-2-Methylthio-4-äthylamino-s-triazin, Kp._ls 21X bis 220 C. Weitere Wirkstoffe sind in den Ausführungsbeispielen genannt.

AO Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Herbizide in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemitteln angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine 4S Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kchlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin, und alkylicrte Naphthaline in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereilet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus fto wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Staubemittel können durch Mischen oder gemein-

!89 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 600 Gewichtsteilen Aceton gelöst und bei einer Temperatur 65 sames Vermählen der wirksamen Substanzen mit von -10 bis -20° C tropfenweise mit 90 Gewichts- einem festen Trägerstoff hergestellt werden, teilen Äthylarnin versetzt. Anschließend rührt man Die nachfolgenden Beispiele zeigen die Anwendung das Reaktionsgemisch noch eine Stunde bei — 10 bis der neuen Verbindungen.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurde in Kunststoffteile von 8 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und Samen von Gerste (llordeum vulgäre), Weizen (Triticum sativum), Mais (Zea maysh einjahngi.Mii Rispengras (Poa annua), Ackerl'iichsüchwanz (Alopecurus myosuroides). kleiner Brennessel (Urtiea urens). Ackersenf (Sinapis arvensis), weißem Gänsefuß (fhenopodium album), Wicke (Vicia sp.), Kamille (Matricaria chamomilla) und Vogelmiere (Stellaria media) eingesät und der Erdboden danach mit 2-C'hior-4-äthylamino-6-(A-methyl-//-metluixyäthyl)-aminos-triazin (I) und im Vergleich dazu mit 2-t'hloi-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (II) behandelt. Die Aulwandmenge betrug jeweils 1,5 kg Wirkstoff jo ha dispergier) in 500 1 Wasser. Nach 4 bis 5 Wochen zeigte I im Vergleich zu 11 an Gerste (llordeum vulgäre) und Weizen (Triticum sativum) eine bessere Pflanzenverträglichkeit bei einer gleichzeitig stärkeren herbiziden Wirkung gegenüber Unkräutern.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

Wirkstoff

Gerste	10	10	20	30
Weizen	10		20
Mais	0		0	10
Einjähriges Rispengras	90		80
Ackerfuchsschwanz	80		70
Kleine Brennessel	100	100	90	100
Ackersenf	100	100	90
Weißer Gänsefuß	90—		80	90
Wicke	' 90—	100	80
Kamille	90	80	90
Vogelmiere	90-	80	90

0 = Ohne Schädigung.
100 = Totale Schädigung.

Beispiel 2

Im Gewächshaus werden die Pflanzen Gerste (Hordeum vulgäre), Weizen (Triticum sativum), Mais (Zea mays), Ackersenf (Sinapis arvensis), kleine Brennnessel (Urtiea urens), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Kamille (Matricaria chamomilla), Vogelmiere (Stellaria media), einjähriges Rispengras (Poa annua) und Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 17 cm mit 2-Chlor-4-äthylamino-6-(:\-rnethyl-/)-methoxyäthyl)-amino-s-triazin (I) und im Vergleich dazu mit 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (II) behandelt. Die Aufwandmenge betrug jeweils 1,5 kg Wirkstoff je ha, dispergiert in 5001 Wasser. Nach 3 Wochen konnte man feststellen, daß I im Vergleich zu Il eine bessere Pflanzenverträglichkeit bei Gerste (Hordeum vulgäre) und Weizen (Triticum sativum) bei einer gleichzeitig stärkeren herbiziden Wirkung gegenüber Unkräutern zeigte.

Die Versuchsergebnisse sind aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

0
10

100
90
90
90
90
90
90

IO

100
100

20 30

0 10

90 100

80 90
90
90
80

W iiUlull

Gerste

Weizen

Mais

Ackersenf

Kleine Brennessel

Weißer Gänsefuß

Kamille

Vogelmiere

hinjähriges Rispengras

Ackerfuchsschwanz

(I -- Ohne Schädigung.
HK) -■ Totale Schädigung.

B e i s ρ i e 1 3

Im Gewächshaus wurden die Samen von Ackersenf (Sinapis arvensis), kleiner Brennessel (Urlica urens). weißem Gänsefuß (Chcnopodium album), Kamille (Martricaria chamomilla), Vogelmiere (Stellaria media;, einjährigem Rispengras (Poa annua) und Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) in lehmigen Sandboden eingesät und der so vorbereitete Boden mit je 5 kg/ha 2-Chlor-4-äthylamino-6-(\-me-

Vi thyl-/)'-methoxyäthyl)-amino-s-triazin (I) und im Vergleich dazu mit 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (II) jeweils dispergierl in 500 1 Wasser je ha behandelt. Nach 4 bis 5 Wochen wurde festgestellt, daß 1 eine stärkere herbizide Wirkung als 11 zeigte.

B c i s ρ i e I 4

Eine Versuchsfläche mit einem Bestand von Ackersenf (Sinapis arvensis), kleiner Brennessel (Urtica urens), weißem Gänsefuß (Chcnopodium album). Kamille (Martricaria chamomilla), Vogelmiere (Stellaria media), einjährigem Rispengras (Poa annua) und Ackerfuehssch'A'anz (Alopecurus myosuroides) wurde bei einer Wuchshöhe der Pflanzen von 3 bis 12 cm mit je 5 kg ha 2-Chlor-4-äthylamino-6-(\-methyl-_/i-methoxyäthyl)-amino-s-triazin (I) und im Vergleich dazu mit 2-Chlor-4,6-bis(älhylamino)-s-triazin (II) jeweils dispergiert in 500 1 Wasser je ha behandelt. Nach 1 bis 2 Wochen wurde bei I gegenüber II ein schnellerer Wirkungseintritt bei den obengenannten Unkräutern und Ungräsern festgestellt, und nach 4 bis 8 Wochen waren alle Pflanzen fast vollkommen abgestorben.

Biologisch gleich wirksam wie I in den Beispielen I. 2. 3 und 4 sind:

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(\-methyl-■"° /i-methoxyüthyU-amino-s-triazin,

2- Methyl thio-4-isop.'opy lamino-6-(\ -melhyl-

/i-methoxyäthyO-amino-s-triazin,

2-Chlor-4-tert.-butylamino-6-(\-methyl-

/)'-methoxyäthyl)-amino-s-triazin,
^h0 2-Chlor-4-methylamino-6-(\-methyl-/i-methoxy-

äthyl)-amino-s-triazin.

Beispiel 5

Im Gewächshaus wurde in Kunststofftöpfe von 8 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und danach Samen von Gerste (Hordeum vulgäre). Weizen (Triticum saiivum), einjährigem Rispengras

(Poa annua), weißem Gänsefuß ((.'henopodium album), Ackcrscnl (Sinapis arvensis), kleiner Brennessel (Urtiea urens), Vogelmiere (Stellaria media) und Kamille (Matriearia chamomilla) eingesät und am gleichen Tag mit 2-Melhylthu>-4-äthylamini>-iv(/>'-methylthioälhyl)-amino-s-tria/in (I) und im Vergleich dazu mit 2-(.'hlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-tria/.in (IH behandelt. Die Aufwandmengen betrugen jeweils 2 kg Wirkstoff je ha, dispergiert in 500 I Wasser. Nach 4 bis 5 Wochen konnte man feststellen, daß die Unkräuter und Ungräser last völlig abgestorben waren, jedoch 1 im Vergleich zu 11 bei den Kulturpflanzen Gerste (Hordeum vulgäre) und Weizen (Triticum sativum) eine bessere Pflanzenvertrügliehkeit zeigte.

Beispiel 6

Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Gerste (Hordeum vulgäre), Weizen (Triticum salivum). Mais (Zea mays), einjähriges Rispengrus (Po;i annua). Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), Ackersenf (Sinapis arvensis), weißer Gänsefuß (Chcnopodium album), kleine Brennessel (Urtica urens), Vogelmiere (Stellaria media) und Kamille (Malricaria chamomilla) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 18 cm mit 2-Methylthio-4-äthylamino-6-(/i-methylthioäthyl)-amino-s-triazin (I) und im Vergleich dazu mit 2-Ch'or-4,6-bis-(äthylamino)-s-lriazin (11) jeweils in Mengen von 1,5 kg Wirkstoff je ha dispergiert in 500 1 Wasser behandelt. Nach 3 Wochen wurde festgestellt, daß I eine geringere Schädigung von Gerste (Hordeum vulgäre) und Weizen (Triticum salivum) im Vergleich zu II bei gleichzeitiger stärkerer herbizider Wirkung gegenüber Unkräutern zeigte.

Die herbizide Wirkung ist aps nachfolgender Tabelle zu ersehen:

Wirkstoff	1	0 10	I!
Gerste	10	20—30
Weizen	0—10	20—30
Mais	90-100	0-10
Einjähriges Rispengras	90	90
Ackerfuchsschwanz	100	80
Ackersenf	100	90--100
Weißer Gänsefuß	W-IOO	90-100
Kleine Brennessel	90—100	90- !00
Vogelmierc	90--100	90
Kamille	80—90

U = Ohne Schädigung.
H)O = Totale Schädigung.

Beispiel 7

Eine Versuchsflächc, die mit einjährigem Rispengras (Poa annua), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), Ackersenf (Sinapis arvensis), weißem Gänsefuß (Chenopodium album), kleiner Brennessel (Urtiea urens), Vogelmicre (Stellaria media) und Kamille (Matriearia chamomilla) besät war. wurde am Tag der Einsaat mit 5 kg/ha 2-Methylthio-4-äthyla m in. »-(>-(,i'-melhyllhi()äinyl)-aminn-s-lriazin, disperuiert m 500 I Wasser je ha, gespritzt. Nach 4 bis 5 Wochen wurde festgestellt, daß alle Pllanzen ab-■j.esinrben waren.

Beispiel K

Eine Versuchslläehe, die mit einjährigem Rispengras (Poa annua), Aekerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides). Ackersenf (Sinapis arvensis), weißem Gänsefuß (Chenopodium album), kleiner Brennessel (Urlica urens), Vogelmiere (Stellaria media) und Kamille (Malricaria chamomilla) bewachsen war, wurde bei einer Wuchshöhe von 3 bis 18 cm mit 5 kg/ha 2-Mcthylthio-4-äthylamino-6-(/i-methyllhioäthyl)-aminos-triazin (I) und im Vergleich dazu mit 2-C'hlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin UO, jeweils dispergiert in 500 1 Wasser je ha, gespritzt. Nach 8 bis 10 Tagen zeigten die mit dem Wirkstoff I behandelten Unkräuter und Ungräser eine stärkere Schädigung als die mit Il behandelten Pflanzen. Nach 3 bis 4 Wochen waren fast alle Pllanzen vollkommen abgestorben.

Biologisch gleich wirksam wie I in den Beispielen 5. 6. 7 und 8 sind

2-M ethyl thio-4-isopropylamino-6-(/)-methy 1-

thioäihyl)-amino-s-triazin,

2-Chlor-4-äthylamino-6-(/f-methylthioäthyI)-

amino-s-triazin,

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(/(-mcthylthio-

äthyO-aniino-s-triazin,

2-Chlor-4-mcthylamino-6-(/i-methylthioäthyl)-

amino-s-triazin.

Beispiel 9

Im Gewiichshaus und im Frciland wurden die Verbindungen

2-Chlor-4-isopropylamino-6-(rv-mcthyl-/;-meth-

oxyäthy))-amino-s-triaz.in,
2-Melhylthio-4-isopropylamin-6-(*-melhyl-

/>'-methoxyäthyl)-amino-s-triazin,

2-Chlor-4-tert.-butylamino-6-(ft-methyl-

/)-methoxyäthyl)-amino-s-triazin,

2-Chlor-4-methylamino-6-(a-methyl-/J-mcthoxyäthyl)-amino-s-triazin,

2-Methylthio-4-isopropylamino-6-(/i-methyl-

thioäthyl)-amino-s-triazin,

2-Chlor-4-äthylamino-6-(/<-mcthylthioäthyl)-

amino-s-triazin,
;'.Chlor-4-isopropylamino-6-(/)-methylthio-

äthyl)-amino-s-triazin,

2-Chlor-4-methylamino-6-(/i-methylthioäthyl)-

amino-s-triazin

an den Pllanzen Gerste, Weizen, Mais, einjähriges Rispengras, Aekerfuchsschwanz, kleine Brennessel, Ackersenf, Wicke, Kamille und Vogelmiere geprüft.

Die Aufwandmengen betrugen jeweils 0,5 bis 5 kg/ha Wirkstoff.

do Bei diesen Prüfungen hat sich ergeben, daß die obengenannten Verbindungen biologisch entsprechend wirksam sind wie die in den Beispielen 1 bis 8 genannten Verbindungen.

Claims

Patentansprüche:
s-Tria/iiulciivatc der allgemeinen Formel

Nil R¹

NII

in der R^! ein Chloratom oder eine Methylthiogruppe, R² einen Alkylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen und R¹ den /i-Methylthioäthyl- oder den \-Methyi-/i-methoxyüthylrest bedeutet.
2. 2-C hlor-4-älhylamino-6-{\-methyI-/>'-methoxyäthyl)-amino-s-triazin.
3. Herbizides Mittel, bestehend aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und üblichen Hilfsstoffen.