DE1644376B - Dispe-sionsfarbstoffe der Monoazo reihe, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind 2,5-Dihalogen-4-dialkylaminosulfonyl - 4' - (N - cyanalkyl - N - alkyl)-amino-1,1 '-azobenzol-Farbstoffe, deren Färbungen auf Fasern oder Fäden sowie den daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aufweisen.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

IO

NSO₂-

N=N

O) CH₂CHCN

R-7

worin R₁, R₂ und R₆ unabhängig voneinander einen Alkylrcst mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom und R₅ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

25

^NSO₂ ^>-NH₂ R₄

(Π)

und Kuppeln der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung der Formel

35

(III)

CH₂CHCN

R₇ Geeignete Amine der Formel (II) sind z. B.:

I-Amino^-brom^-diäthylaminosulfonyl-

5-brombcnzol,
l-Amino^-bronM-dipropylaminosulfonyl-

5-brombenzol,
l-Amino^-chloM-dipropylaminosulfonyl-

5-chlorbenzol,
l-Aniino^-chloM-dimethylaminosulfonyl-

5-chlorbenzol,
l-Amino^-chloM-diäthylaminosulfonyl-

5-chlorbenzol,
l-Amino^-chloM-dibutylaminosulfonyl-

5-chlorbenzol,
l-Amino^-bronM-dimethylaminosulfonyl-5-brombenzol.

Als Kupplungskomponenten der Formel (III) kommen z. B. in Betracht:

N-Äthyl-N-cyanäthylanilin,

N-Ä thy l-N-ß-cyanpropylanil in, N-Äthyl-N-cyanäthyl-m-toluidin, N-Äthyl-N-jS-cyanpropyl-m-toluidin, N-Methyl-N-cyanäthylanilin, N- Propyl-N-cyanäthylanilin, N-Butyl-N-cyanäthylanilin,

N-Butyl-N-0-cyanpropylanilin, N-Butyl-N'/S-cyanpropyl-m-toluidin.

40

45

5°

55

60

65 Im allgemeinen findet die Kupplung in saurem, gegebenenfalls mit z. B. einem Alkaliacetat (auf etwa pH 4) gepuffertem Medium unter Kühlen, vorzugsweise bei O bis 5⁰C, statt.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte farben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und den daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aps linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2¹/₂-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift 1 445 371 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen Färbungen oranger bis scharlachroter Nuance besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, ozon- und rauchgasecht. Sehr gut sind auch die Naßechtheiten, ζ. B. die Wasser-, Schweiß- und Waschechtheit. Hervorzuheben sind weiter die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Lichtechtheit. Die Farbstoffe sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpreß-Verfahren. Sie sind weiter bei Temperaturen bis etwa 220⁰C und besonders bis 140⁰C hydrolyse- und reduktionsbeständig sowie in weitem Bereich säure- bzw. alkalibeständig.

Diese Beständigkeiten werden weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt.

Gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 3 050 516 bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen sowie eine bessere Waschechtheit auf Fasern aus synthetischen Polyamiden und Cellulose-Triacetat.

In der französischen Patentschrift 1 226 501 sind Farbstoffe ähnlicher Struktur beschrieben. Ein Vergleich der nächstvergleichbaren Farbstoffe aus dieser Patentschrift einerseits und aus der vorliegenden Erfindung andererseits hat ergeben, daß die Farbstoffe aus der französischen Patentschrift eine schlechtere Waschechtheit, Trockenreinigungsechtheit bzw. Reibechtheit aufweisen.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu 155 Teilen Schwefelsäure fügt man bei 70° 7 Teile Natriumnitrit und anschließend bei 15 bis 20° 100 Teile Eisessig und 26,9 Teile l-Amino-2,5-dichIorbenzol-4-sulfonsäuredimethylamid. Nach 2 Stunden wird die erhaltene Diazoniumsalzlösung auf 100 Teile Wasser und 400 Tejle Eis gegossen. Man zerstört das überschüssige Natriumnitrit durch Ζμβ^ε von 5 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert klar. Zum Filtrat

läßt man eine Lösung von 17,4 Teilen N-Äthyl-N-cyanäthylanilin in SO Teilen Eisessig zufließen. Dip Kupplung wird durch Abstumpfen tnit Natriumacetat beendet, der Farbstoff abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Aus Alkohol—Dioxan umkristallisiert fällt der Farbstoff in reiner Form an und färbt Polyesterfasern in orangen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 2

26,9 Teile l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäuredimethylamid werden in fein pulverisierter Form in 56 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natronlauge 30%ig während einer Stunde verrührt. Man fügt sodann 60 Teile Salzsäure 30%ig, 45 Teile Eisessig und 27 Teile Eis hinzu und läßt bei -5 bis +5⁰C 30 ml 4 n-Natriumnitritlösung langsam zutropfen. Nach 3 Stunden zerstört man das überschüssige Natriumnitrit durch Zugabe von Aminosulfonsäure und filtriert klar. Zum Filtrat läßt man eine Lösung von 18,8 Teilen N-Äthyl-N-/3-cyanpropylaniIin in 50 Teilen Eisessig zufließen. Die Kupplung ist nach 2 Stunden beendet, der Farbstoff wird abfiltriert, säyrefrei gewaschen und getrocknet. Man kann ihn ays. Alkohol—Dioxan Umkristallisieren. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in orangen Tönen mit guten Echtheiten an.

Färbevorschrift

S 7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. 1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30%igen Lösung eines hochsulfonierten Ricinusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergiert. Bei 20 bis 25° bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe ein, erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95 bis 100° und färbt 1 Stunde bei 95 bis 100°. Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten bei 70° mit einer 0,l%igen Lösung eines Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe der Formel (I); sie werden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt.

Bei spiel	R.	R2	R3	fc	R5	R6	R7 ·	Nuance auf Polyester
3	-CH3	-CH3	-Cl	-Cl	— H	-CH3	TJ	Orange
4	-CH3	-CH3	-Cl	-Cl	— H	-C3H7	— H	Orange
5	-CH3	-CH3	-Cl	-Cl	— H	C4H9	— H	Orange
6	-C2H5	-C2H5	-Cl	-Cl	— H	C4H9	— H	Orange
7	-C2H5	-C2H5	-Cl	-Cl	— H	-C2H5	— H	Orange
8	-C2Hs	-C2H5	— Br	— Br	— H	-C2H5	— H	Orange
9	-C2H5	-C2H5	— Br	— Br	— H	-CH3	— H	Orange
10	-C2H5	-C2H5	— Br	— Br	-CH3	-C2H5	— H	Scharlach
11	-CH3	-CH3	— Br	-Br	TT	-C2H5	— H	Orange
12	-CHa	-CHa	-Cl	-Cl	— H	-C2H5	CH3	Orange
13	-CH3	-CH3	— Br	— Br	— H	C2H5	-CH3	Orange
14	-CHa	-CH3	— Br	— Br	— H	-CH3	— H	Orange
15	-CH3	-CH3	-Br	— Br	— H	-C3H7	— H	Orange
16	^CH3	-CH3	— Br	— Br	— H	C4H9	— H	Orange
17	-CHa	-CH3	-Cl	-Cl	— H	-CH3	-CH3	Orange
18	-CH3	-CHa	-Cl	-Cl	— H	-C3H7	-CH3	Orange
19	-CH3	-CH3	-Cl	-Cl	— H	C4H9	-CH3	Orange
20	-CH3	-CH3	— Br	— Br	TT	-CH3	-CH3	Orange
2}	-CHa	-CH3	— Br	— Br	-H	-C2H5	-CHa	Orange
22	-CHa	-CHa	— Br	— Br	TJ	-C3H7	-CH3	Orange
23	-CH3	-CH3	— Br	— Br	— H	C4H9	-CH3	Orange
24	-CH3	-CH3	— C!	-Cl	-CH3	-CH3	-CH3	Scharlach
25	-CH3	-CH3	— C|	-Cl	-CH3	-C2H5	-CH3	Scharlach
26	CH3	-CH3	-Cl	-Cl	CH3	-C3H7	-CHa	Scharlach
27	-CH3	-CHa	-Cl	-Cl	-CH3	CH3	— H	Scharlach
28	CH3	-CH3	-C!	. -Cl	-CHa	-C2H5	— H	Scharlach
29	-CH3	-CH3	-Cl	-Cl	-CHa	-CaH7	TJ	Scharlach
30	-CH3	~~~ CH3	-Cl	-Cl	-CHa	C4H9	— H	Scharlach
31	-C3H7	-C3H,	-Cl	-Cl	— H	-CH3	TJ	Orange
32	C4H9	C4H9	—ci	-Cl	-H	-C2H5	|_I *	Orange
33	C3H,	-C3H,	— Br	— Br	— H	C2H5	TT	Orange

Claims (3)

-C3H75R31 644376RjR*6R7Nuance aufC4Hy— Br-CH3— ΗPolyesterC4Hy— BrFortsetzung— Η-CH3— ΗOrangeBei— Br— Η-CH3-CH3Orangespiel-C3H7R*Patentansprüche:Orange34C4Hy— Br35C4Hy— Br36— Br

1. Farbstoffe der Formel

NSO₂

R,

N=N

R₄

.^R6

CH₂CHCN
R₇

worin R₁, R₂ und R₆ unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Chlor-oder Bromatom und R₅ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

NSO,

R₄

R.

NSO₂

NH,

R₄

N=N

worin R₁, R₂ und R₆ unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Chloroder Bromatom und R₅ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

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(II) R₆

CH₂CHCN

R₇

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

CH₂CHCN

kuppelt. ' ^R7

3. Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern oder Fäden und den daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1 einsetzt.