DE1644376A1

DE1644376A1 - Dispersionsfarbstoffe der Monoazoreihe,ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1644376A1
Application number: DE19671644376
Authority: DE
Inventors: Mueller Dr Curt; Maderni Dr Piero
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1966-11-10
Filing date: 1967-11-07
Publication date: 1970-12-03
Also published as: BE704872A; NL6714868A; ES346861A1; GB1190835A; CH465093A

Description

j- - .rz'.k Case 2560/a

S A N D O Z AG .· .-!n Frankfurt/M., den 27.10.1967 Basel / Schweiz * ί«*-—<* *. 39 SK/Pr. Ί β Α 4 3 7 6 * Dispersionsfarbstoffe der Monoazoreihe, ihre Herstellung und Verwendung.

Gegenstand der Erfindung sind 2,S-Dihalogen-^-dialkylaminosulfonyl-4' - (N—cyan alkyl-N-alkyl) -amino-1, l'-azobenzol-Farbstoffe, deren Färbungen auf Fasern oder Fäden sowie den daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen ausgezeichnete . Echtheitseigenschaften aufweisen.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel R,

2^ \ / \ / ^^sriTj pup»! (ύ\

I I 2|

worin R-, R₂ und Rg unabhängig voneinander einen Alkylrest

mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
R-, und Rk unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom

und
R,- und FU unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.

■,-,a -Iti x: sil.urig der Farb.^uoffe erfolgt durch Diazoüieren eines

BAD ORIGINAL

Π 0 9 H h J / ' '· .u

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(II)

und Kuppeln der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung der Formel

ρ-*

(III).

Geeignete Amine der Formel (II) sind z.B.: l-Amino^-brom-'^-diaethylaminosulfonyl-S-bronibenzol, l-Amino-2-brom-4-dipropylaminosulfonyl-5-brombenzol, l-Amino^-chlor-^-dipropylaminosulfonyl-S-chlorbenzol, l-Amino^-chlor-¹!— dimethylaminosulfonyl-5-chlorbenzol, l-Amino-S-chlor-^-diäthylaminosulfonyl-S-chlorbenzol, l-Amino-2-chlor-4-dibutylaminosulfonyl-5-chlorbenzol, l-Amino^-brom-^-dimethylaminosulfonyl-S-brombenzol.

Als Kupplungslcomponenten der Formel (III) kommen z.B. in Betracht:

N-Äeühyl-N-cyanäthylanilin,

N-Aethyl-N-ß-cyanpropylanilin,

N-Aethyl-N-cyanäthyl-m-toluiuLn,

N-Aetliyl-N-ß-oyanpr· pj I -.u-

¹^"⁷='¹ BAD

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N-Kethyl-N-cyanäthylanilin,

N-Propyl-N-eyanätr.ylanilin,

N-Butyl-N-cyanäthylanilin,

lI-Butyl-N-ß-cyanpropylanilin,

K-Butyl-N-ß-cyanpropyl-m-toluidin.

Im allgemeinen findet die Kupplung in saurem, gegebenenfalls rr.it /,.B. einer:; Alkaliacetat (auf etwa pH 4) gepuffertem Medium unter Kühlen, vorzugsweise bei 0-5⁰C, statt.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln, »"it cen gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann n.an, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und den daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen od..r halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial

009849/175A BAD ORIGINAL

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aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 3>71 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen Färbungen oranger bis scharlachroter Nuance besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, ozon- und rauchgasecht. Sehr gut sind auch die Nassechtheiten, z.B. die Wasser-, Schweiss- und Waschechtheit. Hervorzuheben sind weiters die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Lichtechtheit. Die Farbstoffe sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Fermanentpress-Verfahren. Sie sind weiters bei Temperaturen bis etwa 220⁰C und besonders bis l4o°C hydrolyse- und reduktionsbeständig, sowie in weitem Bereich säure- beziehungsweise alkalibeständig.

Diese Beständigkeiten werden weder durch das Flottenverhältnis, noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig be·? einflusst.

Gegenüber den aus der U. S, Patentschrift Nr. 3 050 516 bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemässen Farbstoffe ein besseres Zieh» mid AufbauvermcJgen sowie eine bessere Waschechtheit auf Fasern aus synthetischen Polyamiden und Cellulose-

•"

Triacetat.

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Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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6 164437b

Beispiel 1

Zu 155 Teilen Schwefelsäure fügt man bei 70° 7 Teile Natriumnitrit und anschliessend bei 15-20° 100 Teile Eisessig und 26,9 Teile l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäuredimethylamid. Nach 2 Stunden wird die erhaltene Diazoniurr.salzlösung auf 100 Teile Wasser und 400 Teile Eis gegossen. Man zerstört das überschüssige Natriumnitrit durch Zugabe von 5 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert klar. Zum Piltrat lässt rr.ari eine Lösung von 17,4 Teilen N-Aethyl-N-cyanäthylanilin in 50 Teilen Eisessig zufliessen. Die Kupplung wird durch Abstumpfen mit Natriumacetat beendet, der Farbstoff abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrockent. Aus Alkohol-Dioxan umkristallisiert fällt der Farbstoff in reiner Form ai und färbt Polyesterfasern in orangen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 2

26,9 Teile l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäuredimethylamid werden in fein pulverisierter Form in 56 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natronlauge 30#ig während einer Stunde verrührt.

Man fügt sodann 60 Teile Salzsäure 30^ig, 45 Teile. Eisessig und 27 Teile Eis hinzu und lässt bei -5 bis +5⁰C 30ml 4n-Natrium· nitritlösung langsam zutropfen. Nach 3 Stunden zerstört man das überschüssige Natriumnitrit durch Zugabe von Aminosulfonsäure und filtriert klar. Zum Filtrat lässt man eine Lösung von

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18,6 Teilen N-Aethyl-N-ß-cyanpropylanilin in 50 Teilen Eisessig zufliessen. Die Kupplung ist nach 2 Stunden beendet, der Farbstoff wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrock· net. Kan kann ihn aus Alkohol-Dioxan Umkristallisieren. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in orangen Tönen mit guten Echtheiten an.

Färbevorschrift

7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandi sulfonsäuren! Natrium, 4 Teilen Natriu.wcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. , 1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30£igen Lösung eines hoehsulfonierten Ricinusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergiert. Bei 20-25° bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe ein, erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95-100° und färbt 1 Stunde bei 95-100°. Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten bei 70° mit einer 0,l#igen Lösung eines Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe der Formel (I); sie werden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt.

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	·.	^Bl	^R2	r	^R3	PABE	LLE	^R6	¹V	Nuance auf Polyestei
Beispie Nr.		-CH₃	-CH,	-Cl	R₄.	S	-CH₃	-H	orange
3	If	Il	Il	-Cl	-H	-C₃H₇	Il	It
4	Il	It	tt	It	Il	-O₄H₉	Il	If
5	-O₂H₅	-C₂H	ti	Il	Il	• • I!	Il	tt
6	ti	Il	Il	Il	It	-C₂H₅	Il	It
l ⁷	Il	Il	-Br	ti	It	It	It	tf
8	It	Il	It	-Br	Il	-CH,	ti	tt
9	It	It	Il	If	ti	-C₂H₅	ti	scharlach
10	-CH,	-CH,	It	Il	-CH,	Il	Il	orange
11	Il	Il	-Cl	Il	H	Il	-CH,	It
12	Il	tt	-Br	-Cl	It	It	If	Il
13	Il	If	ti	-Br	It	-CK,	-H	tf
14	Il	It	Il	Il	Il	-C₃H₇	It	It
15	It	Il	It	Il	Il	-C₄K₉ -τ ^	Il	If
I ^1β	Il	It	-Cl	It	Il	-CH,	-CH₃	If
F 17	It	Il	ti	-Cl	Il	-C₃H₇	It	ti
18	Il	tt	Il	I!	tt	-C₄H₉	Il	If
19	tt	If	-Br	It	tt	-CH,	Il	' tf
20	Il	Il	It	-Br	tt	-C₂H₅	U	Il
21	tt	ti	It	M	It	-C₃H^	Il	tt
22	η	Il	H	ti	tt	-C₄H₉	tt	tt
23	tt	ti	-Cl	It	η	-CH,	η	scharlach
24				-Cl	-CH,	>4
	0098	49/17

■ -8--

Beispiel Nr.

¹V

Nuance auf Polyester

25 26 27 28 29 50

52 53 54

56

C₅H₇

-C₃H₇

C₃H₇

C₄H₉

-Cl

-Br

009

-Cl

Il It

Il

-Br

It Il

-CH

Il

49/1754

-C₂H₅ -C₃H₇ -CH,

-C₂H₅ -C₃H₇ -C₄H₉ -CH, C₂H₅

-CH

-CH.

-CH,

-H

Il ti

Scharlach

orange

-CH

Claims

Patentansprüche

1. Farbstoffe der Formel

«i^ Jb

(I)

R₂.

worin R,, Rp und Rg unabhängig voneinander einen Alkylrest

mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
R, und Rk unabhängig voneinander ein Chlor- oder

Bromatom und
R_ und K₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom

oder eine Methylgruppe bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

(D , R₄ R₅ Kj

worin R,, R₂ und Rg unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

R, und R₄ unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom und

R- und Κ, unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

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- ie--

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(II)

diazotiert und tr.it einer Verbindung der Formel

(III)

it.. 5

kuppelt.

~j>. Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern OGGX' Fäden und den daraus !-.eingestellten Textilrcaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (I), gemäss Anspruch 1 einsetzt.

4. Die ir.it den Farbstoff en der Formel (I) gemäss Anspruch 1 gefärbten, geklotzten oder bedruckten Materialien.

Der Patentanwalt :

009849/175*