DE1644219C3

DE1644219C3 - 2 zu 1-Metallkomplexmonoazofarbstoffe Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1644219C3
Application number: DE19671644219
Authority: DE
Inventors: Hermann Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Fuchs; Fritz Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt Meininger; Fritz Dipl.- Chem. Dr. 6232 Bad Soden Osterloh
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-06-29
Filing date: 1967-06-29
Publication date: 1975-03-13
Also published as: FR1571830A; GB1216576A; DE1644219A1; AT276592B; DE1644219B2; CH498179A; BE717450A

Description

20 Säure der allgemeinen Formel 1 entsprechen

HOOC

Die vorliegende Erfindung stellt neue, wertvolle,

entsprechen, worin Me ein Kobalt- oder Chrom- 25 sulfonsäuregruppenfreie2:l-KobaIt-undChromkomatom ist, A einen sulfonsäuregruppenfreien Phe- plex-Monoazofarbstoffe dar, die in Form der freien nylen- oder Naphthylenkern bedeutet, die durch Chlor, Brom, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, Methoxygruppen odor eine Carboxygruppe substituiert sein könaen, B und C gleich oder verschiedeia sind 30 und jedes den Naphthylen-, Hydroxy- oder Aminonaphthylenrtst, den Acetylamino-naphthylenrest, den l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(4)-5-yl-Rest,dessen Phenylkem durch Chlor oder eine Nitrogruppe substituiert sein kann, oder den Acetoacetanilid- 35 Rest als Kupplungskomponente, dessen Phenylkern durch Chlor und oder eine Methylgruppe substituiert sein kann, darstellt, X — O — oder — COO — und Y und Y' — O — oder — NH — bedeuten, wobei X, Y und Y' jeweils in Nachbar- 40 stellung zu den Azogruppen stehen.

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Farbstoffe der Formel 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) einen Ul-Chromkomplex-Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (2)

O=C

N=N-C

HOOC

H^{1 + 1}

A-N=N-B

[Anion]' ' (2)

worin A, B, X und Y die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit äquirnolekularen Mengen eines zur Komplexbildung befähigten Monoazofarbstoffes der allgemeinen Formel 3

COOH

(3)
HOOC
worin C mnd Y' die in Anspruch 1 genannten in welcher Me ein Kobalt- oder Chromatom ist, A einen sulfonsäuregruppenfreien Phenylen- oder Naphthylenkern bedeutet, die durch Chlor, Brom, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, Methoxygruppen oder eine Carboxygruppe substituiert sein können, B und C gleich oder verschieden sind und jedes den Naphthylen-, Hydroxy- oder Aminonaphthylenrest, den Acetylamino-naphthylenrest, den l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon(4)-5-yl-Rest, dessen Phenylkern durch Chlor oder eine Nitrogruppe substituiert sein kann, oder den Acetoacetanilid-Rest als Kupplungskomponente, dessen Phenylkern durch Chlor und/oder eine Methylgruppe substituiert sein kann, darstellt, X —O— oder — COO — und Y und Y' — O — oder — NH — bedeuten, wobei X, Y und Y' jeweils in Nachbarstellung zu den Azogruppen stehen.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser neuen Farbstoffe^ die so ausgeführt werden, daß man entweder einen 1:1-Chromkomplex - Monoazofarbstoff der allgemeinen

65

Formel 2

A-N=N-B

Cr^{( + I}

[Anion]' ' (2)

worin A, B, X und Y die obigen Bedeutungen haben, mit äquimolekularen Mengen eines zur Komplexbildung befähigten Monoazofarbstoffes der allgemeinen Formel 3

COOH

YH

HOOC

worin C und Y' die obigen Bedeutungen haben, in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium im pH-Bereich 5,5 bis 8,5, vorzugsweise bei pH 6. und zwischen etwa 50 und etwa 100' C. vorzugsweise zwischen 70 und 85 C. umsetzt, oder zwei Äquivalente eines zur Komplexbildung befähigten Monoazofarbstoffes der allgemeinen Formel 3 in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem Medium bei 80 bic 100 C im pH-Bereich 5.5 bis 9,5, vorzugsweise bei etwa 6,5, mit einem Äquivalent eines chrom- oder kobaltabgebenden Mittels, wie Chrom(!II)-hydroxyd, Chioin(1II)-chlorid, Chrom( 111 )-acetat, -formiat oder -salicylat. Chromalaun, Kobaltsulfat, Kobaltacetat oder ammoniakalische Kobaltsulfatlösung, umsetzt.

Als Azokomponenten der Reste B und C seien beispielsweise 2-Naphthol, 4-Acetamino-l -naphthol, 2-Naphthylamin-l-sulfonsäure, l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5), l-(3'- oder -4'-Nitrophenol)-3-methylpyrazolon - (5), 1 -(3'-Chlorphenyi)-3-methyl-pyrazolon - (5), N- Acetoacetylanilin, N - Acetoacetyl-4-chloranilin und N-Acetoacetyl-S-chlor^-aminotoluol genannt.

Als Anionen in der vorstehend genannten allgemeinen Formel 2 kommen nicht komplexbildende Anionen, wie beispielsweise Nitrat-, Sulfat-, Fortniat- und Acetationen, insbesondere aber Chloridionen in Frage.

Die Umsetzung erfolgt in Wasser oder in Gemischen von Wasser mit wassermischbaren organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Aceton, Äthanol, iso- und n-Propanol, Isobutanol ode·· Äthylenglykol.

Die verfahrensgemäß erhältlichen 2:1-Metallkomplexmonoazofarbstoffe werden durch Aussalzen mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Ansäuern ihrer wäßrigen Lösung mit Essigsäure bis auf pH 4,0 bis 4,5, wobei die Farbstoffe in Form ihrer freien Säuren ausfallen, abgeschieden.

Der l:l-Chromkomplexmonoazofarbstoff der genannten allgemeinen Formel 2 wird durch Erhitzen auf 80 bis 115° C, vorzugsweise auf 100° C, eines Monoazofarbstoffes der allgemeinen Formel 4

A-N=N-B

(41
X Y

H H

ίο in der A, B, X und Y die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit äquivalenten Mengen eines chromabgebenden Mittels, wie Chrom(III)-chlorid, Chrom(lII)-acetat oder -formiat, in n-Butanol oder Äthylenglykol hergestellt. Eine Modifikation dieses Verfahrens ist die Reduktion von sechswertigem Chrom, eingesetzt als Alkalichromat, zu dreiwertigem Chrom mit n-Butanol oder Äthylenglykol in Gegenwart von konzentrierter Salzsäure, deren Menge so bemessen ist, daß das molare Verhältnis von Alkaiichromat zu Chlorwasserstoff 1 :4 beträgt.

Beispiele für Amine, die für die Herstellung von MonoazoiarbstolTen dct genannten allgemeinen Formel 4 verwendet werden können, sind 2-Aminophenol. 2 - Amino - 4 - methylphenol, 4,6 - Dinitro-2-aminophenol. 4- und 5-C hlor-2-aminophenol. l-Amino-2 -naphthol. 4- und S-Nitro-2-aminophenol. Die Herstellung der /ur Metallkomplexbildung befähigten Monoazofarbstoffe der allgemeinen hormel 3 erfolgt in bekannter Weise durch Diazotieren von 2-Amino-terephthalsäure, 4-Arnino-isophthalsäure oder einem Gemisch von 2- und 4-Aminoisophthalsäure. wobei der Gewichtsanteil des 2-lsomeren 20 bis 50% betragen kann, das Mischungsverhältnis also 1 ;4 bis 1:1 sein soll, und Kuppeln in wäßrigem Medium mit den vorstehend beschriebenen Azokomponenten zwischen etwa 0 und etwa 50 C, vorzugsweise zwischen 10 und 20C, im pH-Bereich 6,0 bis 10.0. Die in Form ihrer Alkalisalze wasserlöslichen Monoazofarbstoffe werden aus der neutralen, wäßrigen Lösung durch Aussalzen mit Natriumchlorid abgeschieden, oder durch Ansäuern der wäßrigen Lösung mit Salzsäure auf pH 2,5 bis 3,5 ausgefällt, wobei die Farbstoffe der allgemeinen Formel 3 als in Wasser sehr schwer lösliche freie Säuren vorliegen.

Die zur Metallkomplexbildung befähigten Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 4 werden in bekannter Weise durch Diazotieren der vorstehend beschriebenen Amine und Kuppeln in wäßrigem Medium mit den vorstehend beschriebenen Azokomponenten zwischen 0 und 50° C, vorzugsweise zwischen 10 und 25° C, im pH-Bereich 5,0 bis 10,0 erhalten. Die wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe werden durch einfache Filtration isoliert.

Die neuen 2:1-Chromkomplexmonoazofarbstoffe sind in Form ihrer Alkalisalze sehr gut wasserlöslich und eignen sich infolgedessen zum Färben und Bedrucken von Geweben oder Gelegen aus stickstoffhaltigen Fasern sowohl natürlicher als auch synthe-

tischer Herkunft, wie beispielsweise von Geweben oder Gelegen aus Seide, Wolle, Polyamid- oder Polyurethanfasern. Hinsichtlich der genannten stickstoffhaltigen Materialien sind die neuen Farbstoffe in erster Linie für das Färben von Wolle und Polyamides fasermaterialien geeignet.

Die Anwendung der neuen Metallkomplexfarbstoffe wird nach den in der Technik allgemein üblichen Färbe- und Druckverfahren vorgenommen. Zum

Färben von stickstoffhaltigen Fasermaterialien, wie iosbesondere Wolle und Polyamidfasera, werden die ■euen Metallkomplexfarbstoffe vorzugsweise in der in Wasser schwerlöslichen Form, in welcher die

— COOH-Gruppe in der freien Säureform vorliegt, oder in der wasserlöslichen Form, in welcher die

— COOH-Gruppe als Kalium-, Namum- oder Amuoniumsalzgruppe vorliegt, zusammen mit einem ■nionaktiven oder nichtionischen Dispergierungs- «litteL wobei das Gewichtsverhättnis Farbstoff zu Dispergierungsmittel 1:0,l bis -1:1 betragen kann, η ein neutrales oder schwach saures Bad von gleich bleibendem oder praktisch gleich bleibendem pH-Wert gebracht und darin vorzugsweise bei 70 bis !20⁰C in Gegenwart von Verbindungen die für das Färben stickstoffhaltiger Textilmaterialien gebräuchlich sind, wie beispielsweise Natriumsulfat, Ammo-■iumacetat, quaternäre Ammoniumsalze, gefärbt. Dabei kann der pH-Wert des Färbebades während des Färbevorganges durch Zusatz von Säuren oder sauren Salzen bzw. Alkalien oder alkalischen Salzen auch verändert werden, beispielsweise derart, daß man den Färbeprozeß bei pH 7.5 beginnt und während des Färbevorganges auf 4,0 erniedrigt.

Die neuen Farbstoffe zeigen eine Vielfalt von Farbtönen, wie beispielsweise violette, grüne, orange, gelbe, braune und graue Farbtöne. Sie besitzen eine ausgezeichnete Affinität zu Textilgeweben oder Gelegen aus stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien, besonders zu Geweben oder Gelegen aus Wolle oder Polyamidfasern. Die neuen Metallkomplexfarbstoffe sind ferner sehr alkalibeständig und haben eine gute Löslichkeit in Wasser. Färbungen auf Wolle und Polyamidfasern mit den neuen Farbstoffen zeichnen sich durch gute Licht echtheits- und Naßechtheitseigenschaften aus.

Gegenüber bekannten 1:2-Chrom- und -Kobaltkomplexmonoazofarbstoffen sehr ähnlicher Konstitution, die ebenfalls eine Carboxylgruppe enthalten und in den deutschen Patentschriften 1049 515 und 1 074 786 sowie in der Zeitschrift »Helvetica Chimica Acta« 45 (1962), auf S. 1027. beschrieben sind, besitzen die neuen Farbstoffe eine unerwartet höhere Farbstärke auf Polyamidware im Ausziehverfahren und wesentlich bessere Licht- und Scnweißechtheiten. Ein anderer bekannter, konstitutionell ebenfalls noch vergleichbarer, carboxylgruppenhaltiger 1:2-Chromkomplexmonoazo-Dispersionsfarbstoff aus der schweizerischen Patentschrift 384 108 hat sich im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen sogar als ungeeignet zum Färben von Polyamidware nach einem gängigen Ausziehverfahren erwiesen, wohingegen mit den neuen Farbstoffen farbstarke, gleichmäßige Färbungen erhalten werden können.

Beispiel 1

39,6 Gewichtsteile (0,1 MoI) des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel

Cr^{1 +}»

Cl"

33,6 Gew'chtsteile (0.1 Mol) HZ'^'-Dicarboxyphenylr-azoj-2-naphthoL 55,0 Gewichtsteile (0,4 Mol) kristallisiertes Natriumacetat, 1000 Gewichtsteik Wasser und und 500 Gewichtsteiie Äthanol werden 8 Stunden unter Rühren am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der entstandene 2:1 -Chromkomplexmonoazofarbstoffrait 150 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert. Der feuchte Filterrückstand wird in 500 Teilen Wasser gelöst und der Farbstoff mit 50 Gewichtsteilen Eisessig ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Der schwarze Farbstoff ergibt auf Wolle und Polyamidfasern aus essi>;-saurenf Bad graue Färbungen von sehr guten L icht- und Naßechtheiten. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

H ⁺

Beispiel 2

42,5 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1:1 -Chromkomplexfarbstoffes der Formel

33,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) l-(2',5'-Dicarboxyphenyll'-azo)-2-naphthol und 55,0 Gewichtsteile (0,4 Mol) kristallisiertes Natriumacetat werden in einer Mischung von 1000 Gewichtsteilen Wasser und 500 Gewichtsteilen Äthanol 4 Stunden unter Rühren am Rückfluß gekocht. Nach Abdestillieren der Hälfte des Flüssigkeitsvolumens wird mit 50 Gewichtsteilen

Eisessig versetzt, filtriert und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

O₂N

H^H

COOH

ergibt auf Wolle und Polyamidfasern aus essigsaurem Bad blaustichigrote Färbungen mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 3

30,0 Gewichtsteile (0,1 Mol) Chrom(lll)-chloridhexahydrat werden in 50ö Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit 14,0 Gewichtsteilen (0,35 Mol) Ätznatron in 25 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren und Erwärmen auf 6O⁰C versetzt Zu diesem frisch

gefällten Chrom(III)-hydroxyd gibt man 73 Gewichtsteile (0,2 Mol) 4-(2',5'-Dicarboxyphenyl-l'-azo)-3-methyl-l-phenyl-pyraz,olon-5, erhitzt unter Rühren am Rückfluß und versetzt bei beginnendem Sieden der Mischung mit 7,0 Gewichtsteilen (0,12 Mol) Eisessig. Nach 12stündigem Kochen ist die Chromierung beendet. Der Farbstoff wird durch Zugabe von 50 Gewichtsteilen Eisessig ausgefällt, filtriert und getrocknet. Der braungelbe Farbstoff ergibt auf Wolle und

to Polyamidfasern aus essigsaurem Bade gelbe Färbungen mit guten Licht- und Naßechtheiten. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

20

25

30

IV

Beispiel

39,6 Gewichisieile (Ο,ϊ Mol) des 1:1 -Chromkomplexmonoazofarbstoffes der Formel

Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

45

CV

36,8 Gewichisteite {0,1 Mtrf) 4^2',5-Dkarhoxypbenyl- l'-azo)-3-methyl-l-rAenyl-pyrazoton-5 and 5Γ Gewkbtsteile kristallisiertes Natrramacetat werden in IQQO Gcwicbtsteäen Wasser «ad SOO Gewrcbtsteäen Äthanol outer Rühren am Räckflaß erhitzt Nach 7 Stuadea ist die Reaktion beendet Das Vohaaea wad dorch DestSation anf die Hälfte verramdert ead der 2: l-ChroH&ompterfartetoff mit SQ Gewichtsteilen Eisessig aasgefällt Der scte Farbstoff ergibt aaf WoBe and Polyamidfasern dv^dgräne Färbungen mit sehr guten Liebt- und Nafiecbttöten.

COOH

Die nacbsteheaden TabeSea eethalten weitere spiele von 2: l-Cteonv aod KobahkompleuBoee rbs, die nach dee m den Beispielen 1 b beschrkbeaen Verfahren hergeste&l werden.

ίο

Tabelle 1

	1:1-Chromkomplex- monoazofarbstolT	Amin (A)	Azokomponente (B)	Melallfreicr	Farbton auf	Wolle	Polyamidfaser
Lfd.		4-Nitro-2-aminophenol	2-Naphthol	MonoazofarbstolT Amin = 2-Amino-		braun	braun
Nr.	4,6-E>initro-2-amino-	2-Naphthoi	terephlhalsäure	braun	graubraun
	phenol		Azokomponente (C)
5	4-Ch!or-2-aminophenol	l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5	2-Naphthol	rot	rot
6	4-Chlor-2-aminophenol	2-Naphthol	2-Naphthol	violett	violett
	4-Nii:ro-2-aminophenol	l-Phenyl-3-methyl- pyrazoion-5		rotbraun	rotbraun
7	5-Ni'.:ro-2-aminophenol	2-Naphthylarnin- 1-sulfonsäure	2-Naphthol	grün	grün
8	5-Nii ro-2-aminophenoI	2-Naphthol	2-Naphthol	grün	grün
9	4-Nitro-2-aminophenol	2-Naphthol	2-Naphthol	braun	braun
10			Äcetoacctanüid
11	4,6-Dinitro-2-amino-	2-Naphthol	Acetoacetanilid	braunoliv	braunoliv
12	phenol		l-Phenyl-3-methyl-
	4-Nitro-2-aminophenol	2-Naphthol	pyrazolon-5	braun	braun
13	4-Nitro-2-aminophenol	l-Pheny'.-3-methyl-	l-Phenyl-3-methyl-	orange	orange
		pyrazolon-5	pyrazoion-5
14	5-Nitro-2-aminopheno5	l-PhenyI-3-methyl-	Acetoacetanilid	rot	rot
15		pyrazolon-5	l-Phenyl-3-methyl-
	5-Nitro-2-aminophenol	l-Phenyl-3-methyl-	pyrazolon-5	rot	rot
16		pyrazolon-5	l-Phenyl-3-methyI-
	4-Chlor-2-aminopheno1	l-Phenyl-3-methyl-	pyrazolon-5	orange	orange
17		pyrazolon-5	l-(4'-Nitrophenyl)
	4-Nitro-2-aminophenol	l-Phenyl-3-methyl-	3-methyl-pyrazolon-5	gelborange	geiborange
18		pyrazolon-5	l-(4'-Nitrophenyl)
	5-Nitro-2-anjinophenol	2-Naphthol	3-methyi-pyrazolon-5	grün	grün
19			H4'-Nitrophenyl)
	4-Ni tro-2-aminophenol	2-Naphthol	3-methyl-pyrazolon-5	braun	braun
20			l-(4-Nitrophenyl)
	4,6-Dinitro-2-amino-	2-Naphthol	3-methyl-pyrazolon-5	braunoliv	braunoliv
21	phenol		M4'-Nitrophenyl)
	4,6-I3ioitro-2-amino-	2-Naphthol	3-rnelhy!-pyrazolon-5	grau	grau
22	phenol		l-(4'-Nitrophenyl)
	4-Nitro-2-aminophenol	2-Naphthol	3-methyl-pyrazoton-5	grau	grau
23			4-Acetamino-
	2-Arninophenol	2-Naphthol	1-naphthol	violett	violett
24			4-Acetamino-
	5-N!tro-2-aminophenol	2-Naphthoi	1-naphthol	grau	grau
25			4-Acetamino-
	4-Chlor-2-aminopheno	2-Naphthol	1-naphthol	blau	blau
26			4-Acetamino-
	4-Ch ΙθΓ-2-ammopheno	l-Phenyl-3-methyl-	i-naphthol	braun	braun
27		pyrazolon-5	4-Acetamino-
	4-Nitro-2-aminopheno!	l-Pheayl-3-raeäthyl-	I-naphthol	braun	braus
28		pyrazoIon-5	4-Acöamino-
	5-Nitro-2-arainophenol	l-l^rayl-3-niethyl-	1-naphthol	bordo	bordo
29		pyrazolon-5	4-Acetamino-
		1-naphthol
30	4-Acetamino-
	1-naphthol

Fortsetzung 12

Lrd.
Nr.

1:1-Chromkomplex monoazofarbstoff

Amin (A!

4-Nitro-2-aminophenol 2-Naphthol 5-Nitro-2-aminophenol 2-Naphthol 4-Chlor-2-aminophenol 4-Chlor-2-aminophenol 4-Nitro-2-aminophenol 5-Nitro-2-aminophenol Metallfreier Monoazofarbstoff

Amin = 4-Amino isophthalsäure

2-Naphthol l-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-5 2-Naphthol

2-Napbthol 2-Naphthol
2-Naphthol
2-Naphthol
2-Naphthol

l-Pheny!-3-me»hyl-

pyrazolon-5
l-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-5

braun grün

braun grau violett rot

braun grün

(Fortsetzung)

Lfd. Nr.

1:1-Chromkomplex -monoazofarbstoff

4-Nitro-2-amino phenol

4,6-Dinitro-2-amino-

phenol
4-Nitro-2-aminophenol 5-Nitro-2-aminophenol

Azokomponeme (B)

2-Naphthol 2-Naphthol

l-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-5 l-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-5

Tabelle

Symmetrische 2:1-Metailkomplexfarbstoffe

Metallfreier Monoazofarbstoff Amin = Gemisch von

2- und 4-Aminoisophlhal-

säure Azokomponente (C)

2-Naphthol 2-Naphthol

Farbton auf

Wolle

braun braun

Polyamidfaser

braun braun

Lfd Nr.

Amin

41

42 43 44 45

46

47
48

49
50

2-Amino-terephthalsäure

2-Amino-terephthalsäure 2-Amino-terephthalsäure 2-Amino-terephthalsäure 2-Amino-terephthalsäure

2-Amino-terephthalsäure 2-Ammo-*erephthalsäure 2-Aiamo-terephthalsäuTe

2-Araino-terephtbalsättre hthalsäure

2-Naphthol

2-Naphthol 4-Acetamir»o-1 -naphthol
4-Acetamino-1 -naphthol l-Phenyl-3-methyl-

pyrazolon-5 l-Phenyl-3-methyl pyrazolon-5 ^4'-Nitrophen>1h3-methyl-

pyrazolon-5 m4'-Nitrophenyl)-3-methyl-

pyrazolon-5 -Acstoacetylanilin I-Acetoacetylanihn

braunorange grün bordo oliv gelb

Claims

Patentansprü-Üe:

1, 2:1-Metallkomplex-Monoazo farbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel 1

A-N=N-B

O=C

H^{1 +} '

U) Bedeutungen haben, in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem oder wäßrigorganischem Medium im pH-Bereich 5,5 bis 8,5 zwischen etwa 50 und etwa 10O⁰C umsetzt, oder

b) zwei Äquivalente eines zur Komplexbildung befähigten Monoazoiarbstoffes der allgemeinen Formel 3 in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem Medium bei 80 bis 100° C im pH-Bereich 5,5 bis 9,5 mit einem Äquive^nt eines chrom- oder kobaltabgebenden Mitte;- msetzL

3. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten oder der nach Anspruch ? hergestellten Verbindungen zum Färben von Textilmaterialien aus stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien.