DE1569856C - Farbstoffe der Naphthoylenbenzimid azolreihe, deren Herstellung und Verwen dung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Naphthoylenbenzimidazolreihe der allgemeinen Formel

R₁

(D

15

In dieser Formel liegt der Rest

— N

R₂

(II)

worin X ein Chlor- oder Bromatom in 4- oder 5-Stellung bedeutet mit einem Amin der Formel

R₁

HN

allgemeinen zwischen 3 und 4 Stunden, kann aber erforderlichenfalls verlängert werden. Nach Abkühlen wird die Reaktionsmasse in kochendem Wasser, wenn das Amin

R.

HN

mit Wasser mischbar ist, oder mit mehr oder weniger konzentrierter, warmer Salzsäure aufgenommen, um im Zustand löslichen Chlorhydrats das überschüssig eingesetzte Amin zu entfernen. Man filtriert nachfolgend und wäscht bis zum Verschwinden der Chloroder Bromionen des Filtrats.

Man kann in gleicher Weise das Amin mit der Verbindung der Formel II in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels kondensieren.

Die Erfindung betrifft weiterhin Farbstoffe der Naphthoylenbehzimidazolreihe der allgemeinen Formel

in 4- oder 5-Stellung vor, R₁ und R₂ bedeuten Wasserstoffatome oder Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oderAralkyl-.gruppen, die gegebenenfalls nicht wasserlöslichmachende Substituenten, wie Chlor- oder Bromatome, Alkoxy-, Nitril-, Trifluormethyl-, Hydroxygruppen tragen können, wobei R₁ und R₂ nicht gleichzeitig einen Arylrest bedeuten können, oder R₁ und R₂ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, wie den Piperidin- oder Morpholinring. Der Kern B kann Chlor- oder Bromatome oder nicht wasserlöslichmachende Gruppen, wie Alkyl-, Alkoxy-, Nitril-, Trifluormethylgruppen, tragen.

Nach der Erfindung erhält man die Farbstoffe durch Erhitzen einer Verbindung der allgemeinen Formel

45

55

6o

worin R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung aufweisen. Die eingesetzte Aminmenge beträgt dann wenigstens 2 Moleküle pro Molekül Verbindung der Formelll. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen der Siedetemperatur des Amins und ungefähr 220⁰C. Die Erhitzungsdauer umfaßt im R₁

O=C C

(HI)

in welcher der Rest

R,

— N

in 4- oder 5-Stellung vorliegt, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe oder durch ein Chloratom substituierte Äthylgruppe bedeutet, R₂ einen gegebenenfalls durch eine Methyl-, Methoxy- oder Trifluormethylgruppe substituierten Phenylrest, einen Chloräthylrest oder einen Hydroxyäthylrest bedeutet, oder R₁ zusammen mit R₂ und dem Stickstoffatom den Rest eines gegebenenfalls durch Methylgruppen substituierten Morpholins oder Piperidins bildet und R₃ für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder eine Trifluormethylgruppe steht.

Der in Wasser unlösliche Farbstoff der Formel I bzw. III wird nach den üblichen Verfahren dispergiert, beispielsweise durch Zerreiben der feuchten Paste mit Natriumdinaphthylmethansulfonat.

Die so dispergieren, erfindungsgemäßen Farbstoffe farben synthetische Fasern wie Polyamid-, Polyurethan-, Polyesterfasern, wie Celluloseacetat und -triacetat, in Farbtönungen, die von Gelb bis Scharlach-

rot reichen, eine sehr große Leuchtkraft und gute, allgemeine Echtheitseigenschaften aufweisen.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.

Beispiel 1

Man erhitzt 4 Stunden lang bei 200° C ein Gemisch von 50 Teilen 3-TrifiuormethyIanilin und 19 Teilen Farbstoff, der durch Kondensieren in essigsaurem Milieu von 4-Brom-l,8-naphthalinsäureanhydrid mit 4-Methoxy-l,2-phenylendiamin erhalten wird. Nach Abkühlenlassen rührt man die Reaktionsmasse mit einem Überschuß von ungefähr 50%iger Salzsäure. Man filtriert, wäscht mit verdünnter Salzsäure, dann mit Wasser bis zur Neutralität. Man trocknet an der Luft und im Wärmeofen bei 100°C. Man erhält 21,7 Teile unlöslichen Farbstoff, der nach Dispersion nach gewöhnlichen Verfahren, Polyesterfasern in

orangerötlichen Farbtönungen mit großer Leuchtkraft und Festigkeit gegenüber Sublimierung färbt.

Beispiel 2

Man erhitzt 4 Stunden lang bei 150 bis 160⁰C ein Gemisch von 15 Teilen Morpholin und 5,7 Teilen Kondensationsprodukt von 4-Brom-l,8-naphthalinsäureanhydrid mit 4-Chlor-l,2-phenylendiamin. Nach Abkühlenlassen unter 100°C nimmt man die Masse

ίο in warmem Wasser auf, filtriert und wäscht zur Neutralität. Man trocknet an der Luft und bei 100° C im Wärmeofen. Man erhält 4,95 Teile orangefarbenes Pulver, das nach Dispergieren Polyesterfasern in goldgelber Farbtönung mit großer Leuchtkraft und guten Echtheitseigenschaften, besonders gegenüber Licht und Sublimierung färbt.

Die nachfolgende Tabelle faßt eine bestimmte Anzahl weiterer erfindungsgemäßer Beispiele zusammen.

Beispiel	Subslituent vom B in 4'- oder 5'-Stellung	Ri HN \ R,	Farbtönungen auf Polyesterfasern
3	—	Monoäthyl-m-toluidin	Grünlichgelb
4	—	Monomethylamin	Grünlichgelb
5	—	Hydroxyäthylanilin	Orangefarben
6	—	3-Trifluormethylanilin	Orangefarben
7	—	Morpholin	• Goldgelb
8	—	Piperidin	Gelblichorange
9	—	2,6-Dimethylmorpholin	Orangegelb
K)		N-Methylmonoäthanolamin	Orangefarben
11	—	Di-(Chloräthyl)-amin	Grünlichgelb
12	Cl	Anilin	Orangefarben
13	Cl	Monoäthyl-m-toluidin	Gelb
14	Cl	Monomethylanilin	Orangegelb
15	Cl	Hydroxyäthylanilin	Orangegelb
16	Cl	3-Trifluormethylanilin	Orangegelb
17	Cl	Piperidin	Orangegelblich
18	Cl	2,6-Dimethylmorpholin	Orangegelblich
19	Cl	N-Methylmonoäthanolamin	Orangefarben
20	Cl	Di-(chloräthyl)-amin	Grünlichgelb
21	CHj	Anilin	Orangefarben
22	CH3	p-Anisidin	Orangerot
23	CHj	Monoäthyl-m-toluidin	Gelb
24	CHj	Hydroxyäthylanilin	Gelborange
25	CHj	Monomethylanilin	Gelb
26	CHj	3-Trifluormethylanilin	Orangegelblich
27	CH,	Morpholin	Goldgelb.
28	CHj	Piperidin	Orangegelblich
29	CH,	2,6-Dimethylmorpholin	Orangefarben
30	CHj	N-Methylmonoäthanolamin	Orangefarben
1 31	CHj	Di-(chloräthyl)-amin	Grünlichgelb
32	OCHj	Monomethylanilin	Goldgelb
33	OCHj	Mönoäthyl-m-toluidin	Gelb
34	OCH3	Hydroxyäthylanilin	Orangegelblich
35	OCHj	Morpholin	Orangegelb
36	OCHj	Piperidin ·	Orangefarben
37	OCHj	2,6-Dimethylmorpholin	Orangefarben
38	OCHj	Di-(chloräthyl)-amin	Orangefarben

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Naphthoylcnbenzimidazolrcihe der allgemeinen Formel

IO

in welcher der Rest

— N

in 4- oder 5-Stellung vorliegt, R₁ und R₂ Wasserstoffatome oder Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylreste bedeuten, die gegebenenfalls nicht wasserlöslichmachende Substituenten tragen, wobei R₁ und R₂ nicht gleichzeitig einen Arylrest bedeuten können oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden und der Kern B Chlor- oder Bromatome oder nicht wasserlöslichmachende Substituenten tragen kann, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

3°

35

O=C C

40

45 Substituenten des Kernes B die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel

HN

worin R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen !iahen, kondensiert.

2. I⁷UTbStOiTCdCrNaphthoylenbenzimidazolreihe der allgemeinen Formel

R,

in welcher der Rest

— N

R.

worin X in 4- oder 5-Stellung vorliegt und ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, und die möglichen

in 4- oder 5-Stellung vorliegt, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe oder durch ein Chloratom substituierte Äthylgruppe bedeutet, R₂ einen gegebenenfalls durch eine Methyl-, Methoxy- oder Trifluormethylgruppe substituierten Phenylrest, einen Chloräthylrest oder einen Hydroxyäthylrest bedeutet, oder R₁ zusammen mit R₂ und dem Stickstoffatom den Rest eines gegebenenfalls durch Methylgruppen substituierten Morpholine oder Piperidins bildet und R₃ für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder eine Trifluormethylgruppe steht.

3. Verwendung der nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestellten Farbstoffe und von Farbstoffen gemäß Anspruch 2 zur Färbung von synthetischen Fasern.