DE1231369B

DE1231369B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-farbstoffen

Info

Publication number: DE1231369B
Application number: DEB75728A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Weidinger; Dr Gerhard Wellenreuther; Reinhold Krallmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-03-05
Filing date: 1964-03-05
Publication date: 1966-12-29
Also published as: FR1426567A; US3297695A; GB1031270A; BE660634A; CH474556A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES mj9im PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09b

Deutsche Kl.: 22 b-3/17

B75728IVc/22b
5. März 1964
29. Dezember 1966

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von neuen Farbstoffen der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

R₃

O NH₂

in der der Rest Ri für eine Alkyl-, Aryl- oder AIkoxylgruppe oder eine durch ein oder zwei Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylreste substituierte Aminogruppe steht, die Reste R₂ und R3 Wasserstoffatome, Alkylgruppen, Alkoxyalkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen bedeuten oder zusammen mit dem Amin-Stickstoffatom Glieder eines gemeinsamen heterocyclischen Ringes sein können und der Ring A noch durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxyl-, Hydroxyl-, Carbomethoxy- oder Alkylsulfongruppen oder durch substituierte Sulfonamidgruppen substituiert sein kann.

Die nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus linearen Polyestern oder Polyamiden.

Man erhält die neuen Farbstoffe, wenn man Azinchloride der allgemeinen Formel

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans Weidinger,

Dr. Gerhard Wellenreuther, Limburgerhof;

Reinhold Krallmann, Ludwigshafen/Rhein

bene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise mit Ammoniak oder mit primären oder sekundären Aminen der allgemeinen Formel

ην :

/R₃
^SR₂

II

CORi

Ö NH₂

in der der Rest Ri und der Ring A die oben angegein der die Reste R₂ und R3 die obengenannte Bedeutung haben, umsetzt.

Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Azinchloride der allgemeinen Formel II sind aus der deutschen Patentschrift 1073 130 bekannt oder können nach der in der genannten Patentschrift angegebenen allgemeinen Herstellungsweise aus einem Phenyldichlortriazin und einem 1,4-Diaminoanthrachinonderivat, das in 2-Stellung einen Acylrest trägt, erhalten werden.

Die Phenyldichlortriazine können im Phenylrest noch Halogenatome, Hydroxylgruppen, Alkylgruppen, wie Methyl- oder Äthylgruppen, Alkoxylgruppen, wie Methoxylgruppen, Carbornethoxygruppen oder substituierte Sulfonamidgruppen, wie Dimethylsulfonamid- oder Di-(hydroxyäthyl)-sulfonamidgruppen, enthalten. 1,4-Diaminoanthrachinonderivate, die in 2-Stellung einen Acylrest tragen, sind z. B. solche mit den Acylresten

6Q9 749/376

— COCH₃ — COC₂H₅ —

— CO — CH₂ — CH₂ — OCH₃

— CO — NH — CH₂ — CH₂ — OH

— CO — NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — OCH₃

— CO — N(CH₂ — CH₂ — OH)₂

Als Amine der allgemeinen Formel III seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt:

H₂N — CH₃ H₂N — C₂H₅ „ H₂N — CH₂ — CH₂ — CH₃

/CH₃ H₂N-CH (

^XCH₃

H₂N — (CH₂)₃ — OCH₃ H₂N — (CH₂)₃ — OC₂H₅ H₂N — CH₂ — CH₂ — OH H₂N — CH₂ — CH₂ — CH₂ — OH /CH₃

HN:

HNi

HNC

H₂N

"CH₂-CH₂-OH

' CH₃ / C₂H₅

HN ( "CH₃ ^C₂H₅

/CH₂ — CH₂ — OH

"CH₂-CH₂-OH /CH₂ — CH₂ — CH₂ — OH

"CH₂ — CH₂ — CH₂ — OH

OCH₃

CH₃

<y H₂N-CH₂

/ V

H₂N

ην ;

ην :

HN

ην :

/CH₂ — CH₂

"CH₂-CH₂ /CH₂-CH₂N

"-CH₂ — CH₂' /CH₂-CH₂N

HNC

^SCH₂ — ι /CH₂ — CH₂N

"CH₂ — CH₂'

/CH₂ — CH₂N "CH₂ — CH₂' Die Umsetzung der Azinchloride der allgemeinen Formel II mit Ammoniak oder den Aminen der allgemeinen Formel III wird zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel bei 50 bis 250⁰C, vorzugsweise bei 80 bis 150⁰C, durchgeführt. Besonders geeignete Lösungsmittel sind z. B. o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und N-Methylpyrrolidon. Es ist vorteilhaft, einen größeren Überschuß des Amins zu verwenden, z. B. 2 Mol Amin auf 1 Mol Azinchlorid, um den entstehenden Chlorwasserstoff zu binden; die Umsetzung kann auch in dem Amin als Lösungsmittel erfolgen. Zur Bindung des frei werdenden Chlorwasserstoffs kann man auch gesondert ein tertiäres Amin, z. B. Triäthylamin, oder ein sterisch gehindertes sekundäres Amin, z. B. Diisopropylamin, zugeben.

Die nach dem Verfahren erhältlichen Farbstoffe färben Gebilde aus linearen Polyestern entweder nach dem sogenannten Hochtemperatur-Verfahren oder dem Thermosol-Verfahren und Gebilde aus Polyamiden zweckmäßig in Gegenwart geringer Mengen eines durch Umsetzung von 1 Mol Rizinusöl mit 40 Mol Äthylenoxyd erhältlichen Färbebeschleunigers in blauen Tönen von guter Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheit.

In den belgischen Patentschriften 610 995, 610 996 werden gelbe und rote Farbstoffe ähnlicher Konstitution beschrieben.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Ein Gemisch von 23,5 Teilen 2-Chlor-4-phenyl-6 - [1 - amino - 2 - acetyl - anthrachinonyl - (4)] - aminotriazin - (1,3,5), 10,5 Teilen Diäthanolamin und 100 Teile Nitrobenzol wird 5 Stunden bei 15O⁰C gerührt. Man kühlt das Umsetzungsgemisch auf 100⁰C ab und destilliert das Nitrobenzol mit Wasserdampf ab. Der resultierende Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 23 Teile des Farbstoffs der Formel

HOCH₂CH₂
HOCH₂CH₂

H₃COC

H₂N O

der Textilgut aus Polyestern nach dem sogenannten Hochtemperatur-Verfahren (135⁰C, essigsauer) in echten blauen Tönen färbt.

Beispiel 2

23,5 Teile 2-Chlor-4-m-tolyl-6-[l-amino-2-acetylanthrachinonyl-(4)]-amino-triazin-(l,3,5) werden in 200 Teilen Nitrobenzol mit 10 Teilen y-Methoxypropylamin, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt.

Man erhält nach dem Trocknen 23 Teile des Farbstoffs der Formel

CH₃

H₃CO-(CH₂)S-HN

IO

H₃COC

H₂N O

20

der Textilgut aus Polyester nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren in echten blauen Tönen färbt.

Beispiel 3

23,5 Teile 2-Chlor-4-phenyl-6-[l-amino-2-acetylanthrachinonyl - (4)] - amino - triazin - (1,3,5) werden in 300 Teilen Nitrobenzol mit 9 Teilen Morpholin 3 Stunden bei 150⁰C umgesetzt. Das Umsetzungsgemisch wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf- gearbeitet. Man erhält nach dem Trocknen 26 Teile des Farbstoffs der Formel

30

35 der Textilgut aus Polyamiden in echten blauen Tönen färbt.

Beispiel 5

Ein Gemisch von 23,5 Teilen 2-Chlor-4-phenyl- - [1 - amino - 2 - acetyl - anthrachinonyl - (4)] - aminotriazin-(l,3,5), 12 Teilen Diäthanolamin und 100 Teilen Nitrobenzol wird 5 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Das Umsetzungsgemisch wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält 23 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der allgemeinen Formel

40

H₂N O

der Textilgut aus Polyester nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren in echten blauen Tönen färbt.

Beispiel 4

Ein Gemisch von 10 Teilen 2-Chlor-4-phenyl-6 - [1 - amino - 2 - carbomethoxyanthrachinonyl - (4)]-amino-triazin-(l,3,5), 6 Teilen Diäthanolamin und 70 Teilen Nitrobenzol wird 3 Stunden bei 150⁰C gerührt. Das Nitrobenzol wird mit Wasserdampf abdestilliert, der Farbstoff abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 9 Teile des Farbstoffs der Formel

45

HOCH₂CH₂
HOCH₂CH₂

55

60

H3COOC

/Rs

O NH₂

in der der Rest Ri für eine Alkyl-, Aryl- oder Alkoxylgruppe oder eine durch ein oder zwei Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylreste substituierte Aminogruppe steht, die Reste R₂ und R₃ Wasserstoffatome, Alkylgruppen, Alkoxyalkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen bedeuten oder zusammen mit dem Amin-Stickstoffatom Glieder eines gemeinsamen heterocyclischen Ringes sein können und der Ring A noch durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxyl-, Hydroxyl-, Carbomethoxy- oder Alkylsulfongruppen oder durch substituierte Sulfonamidgruppen substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man Azinchloride der allgemeinen Formel

COR_x

O NH₂

H₂N O

in der der Rest Ri und der Ring A die oben angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise mit Ammoniak oder mit -primären

oder sekundären Aminen der allgemeinen Formel in der die Reste R2 und R3 die obengenannte

Bedeutung haben, umsetzt.

/R3

HN III In Betracht gezogene Druckschriften:

^XR2 5 Britische Patentschrift Nr. 937 978.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

609 749/Ϊ76 12.66 © Bundesdruckerei Berlin