DE1469220C3 - 4-eckige Klammer auf Pyrazolyl-(1)-eckfge Klammer zu -naphthalin-1,8-dicarbonsäureimide - Google Patents
4-eckige Klammer auf Pyrazolyl-(1)-eckfge Klammer zu -naphthalin-1,8-dicarbonsäureimideInfo
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Description
40
45
NHNH,
mit ß-Dicarbonylverbindungen der Formel
O = C-CH-C=O
R2 R3 R4
55
oder Acetalen hiervon in an sich bekannter Weise umsetzt.
3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 als Aufhellungsmittel.
65
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind - [Pyrazolyl - (I)] - naphthalin - 1,8 - dicarbonsäure-
in der R1 für einen gegebenenfalls, beispielsweise
durch Hydroxyl- oder Aminogruppen, substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
steht und in der R2 bis R4 unabhängig
voneinander Wasserstoff oder einen 1 bis 4 Kohlerrstoffatome enthaltenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
bedeuten.
In der folgenden Tabelle ist eine Anzahl dieser Verbindungen aufgeführt.
| R1 | R2 | R3 | R4 | F. |
| ("C) | ||||
| CH3 | H | H | H | 220 |
| CH3 | CH3 | H | H | 207 |
| CH3 | CH3 | H | CH3 | 202 |
| C2H5 | H | H | H | 166 |
| C2H5 | CH3 | H | H | 185 |
| C2H5 | CH3 | H | CH3 | 178 |
| C3H7 | H | H | H | 170 |
| C3H7 | CH3 | H | H | 179 |
| C3H7 | CH3 | H | CH3 | 153 |
| 1-C3H7 | H | H | H | 144 |
| 1-C3H7 | CH3 | H | H | 157 |
| 1-C3H7 | CH3 | H | CH3 | 140 |
| n-QH, | H | H | H | 132 |
| n-C4Hg | CH3 | H | H | 145 |
| H-C4H9 | CH3 | H | CH3 | 137 |
| -CH2-CH(CHj)2 | H | H | H | 173 |
| -CH2-CH(CHj)2 | CH3 | H | H | 159 |
| —CH2- CH(CH3)2 | CH3 | H | CH3 | 135 |
| CH3 |
-(CH2J3-N
CH,
H H
CH,
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich vor allem zum Aufhellen von synthetischen
Materialien, z. B. zum Aufhellen von Fasern, Fäden, Geweben, Folien oder plastischen Massen aus Polyamiden,
Polyacrylnitril, Polyestern, Polyvinylchlorid und Celluloseacetat, ferner auch zum Aufhellen von
Lacken aus Celluloseacetat. Die Anwendung der Auf-
hellungsmittel kann in üblicher Weise erfolgen, z. B.
in Form von wäßrigen Dispersionen oder in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie Essigester
und Toluol. Gewünschtenfalls kann man die Aufhellungsmittel auch in Kombination mit Waschmitteln
anwenden oder Gießmassen zusetzen, die zur Herstellung von Folien oder Fäden dienen. Die erforderlichen
Mengen lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln; im allgemeinen
haben sich Mengen von 0,1 bis 0,5%, bezogen auf das aufzuhellende Material, als ausreichend erwiesen.
Von den als Aufhellungsmittel bereits bekannten 4-Acylaminonaphthalimiden und 4-Alkoxynaphthalimiden
zeichnen sich die Aufhellungsmittel der vorliegenden Erfindung durch eine überraschend höhere
Lichtechtheit aus.
Gegenüber dem im Beispiel 3 der deutschen Auslegeschrift 10 19 274 beschriebenen Aufhellungsmittel
der Formel
20
NH- CO — NH-
zeigt das erfindungsgemäße Aufhellungsmittel der Formel
C4H9,,,,
/Nx
O=C C=O
O=C C=O
35
40
45
50
den Vorteil der besseren Aufhellungen auf Cellulosetriacetatgewebe.
Erhältlich sind die erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch, daß man 4-Hydrazinonaphthalin-1,8-dicarbonsäureimide
der Formel
NH-NH2
in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat, und die durch Diazotierung und Reduktion aus den entsprechenden 4-AminonaphthaIin-l,8-dicarbonsäureimiden gewonnen werden, in an sich bekannter Weise mit einschlägigen /ί-Dicarbonylverbindungen, z. B. mit Malondialdehyd,3-Ketobutyraldehyd oder Acetylaceton, umsetzt, zweckmäßig bei Temperaturen um 100 C und in ketogruppenfreien organischen Lösungsmitteln; die Aldehyde werden hierbei vorteilhafterweise in Form ihrer Acetale unter Zusatz geringer Mengen Säure eingesetzt.
in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat, und die durch Diazotierung und Reduktion aus den entsprechenden 4-AminonaphthaIin-l,8-dicarbonsäureimiden gewonnen werden, in an sich bekannter Weise mit einschlägigen /ί-Dicarbonylverbindungen, z. B. mit Malondialdehyd,3-Ketobutyraldehyd oder Acetylaceton, umsetzt, zweckmäßig bei Temperaturen um 100 C und in ketogruppenfreien organischen Lösungsmitteln; die Aldehyde werden hierbei vorteilhafterweise in Form ihrer Acetale unter Zusatz geringer Mengen Säure eingesetzt.
Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird im Flottenverhältnis
1 :40 in ein Bad eingebracht, welches im Liter 1,5 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und
0,1 g N-Methyl-4-[3-methyl-pyrazolyl-(l)]-naphthalin-l,8-dicarbonsäureimid
enthält; das Bad wird dann innerhalb von 30 Minuten zum Sieden erhitzt und etwa 45 Minuten auf Siedetemperatur gehalten,
wobei das Gewebe im Bad mäßig bewegt wird. Anschließend wird das Gewebe gespült und getrocknet.
Das so behandelte Gewebe besitzt dann eine hervorragende, neutrale Aufhellung.
Das verwendete N-Methyl-4-[3-methyl-pyrazolyl-(l)]-naphthalin-l,8-dicarbonsäureimid
war in folgender Weise hergestellt worden; 22,6g N-Methyl-4-amino
- naphthalin - 1,8 - dicarbonsäureimid wurden in 150 ecm Eisessig und 300 ecm konz. Salzsäure bei
einer Temperatur unterhalb 10°C mit 70 ecm 10%iger Natriumnitritlösung diazotiert, und die klare Diazoniumsalzlösung
wurde dann bei 0°C zu einer Lösung von 52 g Zinndichlorid in 105 ecm konz.
Salzsäure hinzugefügt. Das sich abscheidende salzsaure Salz des N-Methyl^hydräzino-naphthalin-US-dicarbonsäureimids
wurde abgesaugt, in Wasser suspendiert und durch Zugabe von Alkali in die freie Base übergeführt. 19,5 g des so erhaltenen N-Methyl-4
- hydrazino - naphthalin - 1,8 - dicarbonsäureimide (Zersetzungspunkt 283°C) und 13 g 3-Keto-butyraldehyddimethylacetal
wurden dann in 500 ecm Methylenglykol 3Stunden auf 1000C erhitzt; hierauf
wurde die Reaktionsmischung mit 5 ecm konz. Salzsäure
versetzt und noch 1 Stunde auf 1000C erhitzt.
Danach wurde ein Teil des Lösungsmittels abdestilliert und das ausgeschiedene N-Methyl-4-[3-methyl-pyrazolyl
-(I)] -naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid abfiltriert;
es besaß nach dem Umkristallisieren aus Alkohol einen Schmelzpunkt von 207° C.
Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern wird im Flotten verhältnis 1:40 bei 300C in ein wäßriges Bad
eingebracht, das im Liter 1 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,075 g N-Methyl-4-[3-methyl-pyrazolyl
- (I)] - naphthalin -1,8 - dicarbonsäureimid enthält.
Das Bad wird dann auf 90 bis 95° C erwärmt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten, wobei
das Gewebe im Bad mäßig bewegt wird. Anschließend wird das Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte
Gewebe zeigt dann eine sehr schöne, neutrale Aufhellung.
Ein Gewebe aus Celluloseacetatfasern wird im Flottenverhältnis 1:40 bei 60° C 45 Minuten in dem
im Beispiel 2 beschriebenen wäßrigen Bad bewegt,
anschließend gespült und getrocknet. Nach dieser Behandlung ist das Textilmaterial hervorragend aufgehellt.
.'·'.■.·...- ■·.·.·■-.■:
An Stelle des in den Beispielen benutzten N-Methyl
- 4 - [3 - methyl - pyrazolyl - (I)] - naphthalimids.
kann man auch eine der übrigen in der Tabelle angeführten Verbindungen verwenden, beispielsweise
N - Methyl-4-[pyrazolyl-( 1)] -naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid-
oder N- Methyl - 4 - [3,5 - dimethyl - pyrazolyl - (I)] - naphthalin - 1,8 - dicarbonsäureimid;
diese Verbindungen sind nach der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise erhältlich, wenn man an
Stelle von 3-Ketobutyraldehyd-dimethylacetal Malondialdehydtetraäthy
!acetal bzw. Acetylaceton einsetzt.
Claims (2)
1. 4-[Pyrazolyl-(l)]-naphthalin-l,8-dicarbonsäureimide
der allgemeinen Formel
30
in der R1 für einen gegebenenfalls substituierten
aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und in der R2 bis R4 unabhängig
voneinander Wasserstoff oder einen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man 4-Hydrazino-naphthalin-l,8-dicarbonsäureimide der Formel
...
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0043706 | 1964-08-08 | ||
| DEF0043706 | 1964-08-08 | ||
| DEF0045668 | 1965-03-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1469220A1 DE1469220A1 (de) | 1969-11-13 |
| DE1469220B2 DE1469220B2 (de) | 1976-03-11 |
| DE1469220C3 true DE1469220C3 (de) | 1976-11-04 |
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