DE2353987A1 - Verfahren zur isolierung leichtloeslicher basischer oxazin- und phenazinfarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur isolierung leichtloeslicher basischer oxazin- und phenazinfarbstoffeInfo
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Description
Bayer Aktiengesellschaft 2353987
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
B(Mi)/Hg 509 Leverkusen, Bayerwerk
26" iM; 1973
Verfahren zur Isolierung leichtlöslicher "basischer
Oxazin- und Phenazinfarbstoffe
Bei der Herstellung basischer Oxazin- und Phenazinfarbstoffe bereitet die Isolierung der Verbindungen deshalb häufig große
Schwierigkeiten, da viele dieser Farbstoffe außerordentlich leicht in Wasser oder polaren organischen Lösungsmitteln, den
für ihre Herstellung bevorzugten Medien^ löslich sind. Die
Zugabe der üblichen zum Aussalzen von basischen Farbstoffen verwendeten Mittel, wie Kochsalz und Natriumsulfat, zu den
Reaktionslösungen ist wirkungslos. Man hat deshalb die leichtlöslichen
Oxazin- und Phenazinfarbstoffe als schwerlösliche Zinkdoppelsalze bzw. Trichloro.zinkat-salze ausgefällt» Diese
Form der Isolierung hat jedoch erhebliche Nachteile ο So bereitet
z. B. die Herstellung von Flüssig-Einstellungen dieser Farbstoffe
in Wasser oder polaren organischen Lösungsmitteln wegen
der Schwerlöslichkeit der Zinkdoppelsalze in dissen Medien
große Schwierigkeiten und ist nur durch den Einsatz besonderer
Lösungsmittel oder durch Entfernen des Zinks möglich. Außerdem
stellen die Zinksalze im Abwasser eine erhebliche Umweltbelastung dar.
Le A 15 345 - 1 - -
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Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man leichtlösliche basische Oxazin- und Phenazinfarbstoffe aus ihren
Lösungen dadurch in hohen Ausbeuten ausfällen kann, daß man diesen Lösungen Harnstoff oder Thioharnstoff zusetzt.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Isolierung leichtlöslicher basischer Oxazin- und Phenazinfarbstoffe; das
Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe aus den sie enthaltenden Lösungen durch Zugabe von Harnstoff
oder Thioharnstoff ausfällt. ·
Das erfindungsgemäße Verfahren hat sich besonders bei der Isolierung basischer Oxazin- und Phenazinfarbstoffe der
Formel
An(
bewährt, in der
R Wasserstoff oder vorzugsweise die Gruppe -1g»
in welcher
R1 und Rp unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine
niedere Alkyl-, Alkenyl- oder eine Phenylgruppe stehen;
R, Wasserstoff, die Methyl- oder eine Alkoxy-Gruppe
R, Wasserstoff, die Methyl- oder eine Alkoxy-Gruppe
bedeuten;
R. vorzugsweise für Wasserstoff steht oder zusammen mit R-Z einen aromatischen Rest bildet;
R. vorzugsweise für Wasserstoff steht oder zusammen mit R-Z einen aromatischen Rest bildet;
Rj- und Rfi unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine
niedere Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe·
Le A 15 343
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R7 Wasserstoff, die Methyl- oder eine Alkoxygruppe,
X vorzugsweise Sauerstoff oder die Gruppe ^ N-Rg, in der Rq für Wasserstoff, eine niedere Alkyl-,
Alkenyl- oder eine Phenyl-Gruppe steht, und
An^"' ein Anion, vorzugsweise ein Chloridion, bedeuten*
Für R-,. Rp, Rc» Rg und· RQ seien beispielsweise genannt:
A1& niedere Alkylgruppen Cj-C.-Alkylgruppen, wie die Methyl-,
Äthyl-, n-, i-Propyl- und n-, It und t-Buty-1-Gruppe;
als Alkenylgruppen Cg-Cr-Alkenylgruppen, wie der Vinyl-,
Allyl-," Prop"en-(1 )-yl-Rest.
Für R-z und R7 kommen als Alkoxygruppen vor allem CL-G.-Alkoxygruppen,
wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe,' in Betracht.
Als aromatische Reste, die R, und R. miteinander bilden können,
seien vor allem anellierte Benzol- und Naphthalinringe genannt.
Die Phenylgruppen und Benzol- bzw. Naphthalinringe können ihrerseits durch nichtionische und/oder Carboxylgruppen substituiert
sein.
Nichtionische Substituenten im Sinne der Erfindung sind die
in der Farbstoffchemie üblichen nichtdissoziierenden Substituenten,
wie Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acyl- alkoxycarbonyl-,
Aminocarbonyl-, Nitril-, Amino-, Alkylamino-,
Dialkylamino-,Acylamino-, Aminosulfonyl-, Mercapto-, Alkylmercapto-
und Arylmercapto-Gruppen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in der Weise ausgeführt
werden, daß man den die Farbstoffe enthaltenden - vorzugsweise
noch warmen - Reaktionslösungen nach Beendigung der
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Kondensationsreaktion Harnstoff oder Thioharnstoff zusetzt und die Reaktionsmischung dann noch für eine gewisse Zeit,
die von der Kristallisationsfähigkeit des Farbstoffes abhängt und zwischen 10 Minuten und 15 Stunden betragen kann,
bei Temperaturen von 0 bis etwa 200C nachrühren läßt.
Der Harnstoff bzw. Thioharnstoff wird in einer Menge angewendet, daß mindestens 1 Mol Harnstoff bzw. Thioharnstoff
auf 1 Mol Farbstoff entfällt; vorzugsweise werden 3-15 Mol Harnstoff bzw. Thioharnstoff auf 1 Mol Farbstoff eingesetzt.
Als Lösungsmittel werden bei der Herstellung der basischen Oxazin- und Phenazinfarbstoffe vor allem polare organische
Lösungsmittel, wie Alkohole, z.B. Methanol, Äthanol, Propanole oder Butanole, Ketone, z.B. Methyläthy!keton, ferner
Dimethylformamid, Dimethy!acetamid, Acetonitril oder
SuIfolan verwendet. Diese Reaktionsmedien können bis etwa 30 Gew.# Wasser bezogen auf das Lösungsmittel enthalten.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, die leichtlöslichen basischen Oxazin- und Phenazinfarbstoffe
nicht nur in hohen Ausbeuten, sondern auch in hoher Reinheit abzuscheiden.
Aus den erfindungsgemäß isolierten Farbstoffsalzen lassen
sich durch Zugabe von Wasser stabile konzentrierte Lösungen herstellen. Diese konzentrierten Lösungen, die mit Wasser in
jedem Verhältnis mischbar sind, ermöglichen eine vereinfachte Anwendung der Farbstoffe in der Textil- oder Papierindustrie.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind, sofern
nichts anderes angegeben, Gewichtsteile.
Le A 15 34-3 - 4 -
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Beispiel 1 ·.- . - ' '
16,5 Teile 3—Diathylaminophenol werden in 9o Teilen Äthanol
96 fo gelöst und auf 7o°C erwärmt. In diese Lösung werden
innerhalb einer Stunde 25,8 Teile 3-Äthoxy-4-nitroso-phenyl- " diäthylammoniumchlorid eingetragen. Nach einstündigem Rühren
bei 7o°C wird die Lösung mit 3o Teilen Harnstoff versetzt und dann 5 Stunden bei 0 bis 1o°O gerührt. Der Farbstoff wird
abgesaugt, mit 2o Teilen Äthanol 96 % gewaschen und bei 5o°C
im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff fällt in sehr guter Ausbeute
an. Er ist sehr leicht wasserlöslich.
Zu einer Lösung von 16,5 Teilen 3-Diathylaminophenol in 9o
Teilen Isopropanol wird bei 8o C eine Lösung von 3-Äthoxy-4-nitroso-phenyl-diäthylammoniumchlorid
in 9o Teilen Isopropanol innerhalb von 2 Stunden gegeben. Nach einstündigem
Rühren bei 8o°C wird die Re akt ions lösung -mit 25 Teilen Thioharnstoff versetzt und 2 Stünden bei 0 bis 1O0C gerührt. Der
Farbstoff wird wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Er fällt in sehr guter Ausbeute an.
In die auf 7o°C erwärmte Lösung von 12,3 Teilen 2-Amino-4-hydroxytoluol
in 185 Teilen Äthanol 99,5 $ werden innerhalb
einer Stunde 24,5 Teile 3-Methoxy~4-nitroso-phenyl-diäthylammoniumchlorid
und 12 Teile Wasser eingetragen. Nach einstündigem Erwärmen der Reaktionsmischung auf 7o C werden 45 Teile
Harnstoff zugesetzt. Anschließend wird der Ansatz wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet.
Wurde anstelle der 12,3 Teile 2-Amiiio-4-liydroxy-toluol die
äquivalente Menge 2~Amino-4*cyanäthylamino--toluol eingesetzt,
so wurde der entsprechende Phenazin-Parbstoff erhalten.
le A 15 343 - 5 -
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Nach der gleichen Arbeitsweise wurden die in folgenden Tabellen
aufgeführten Farbstoffe isoliert.
Tabelle 1
' H
| Bei spiel Nr. |
R1 | R2 | R3 | R5 | R6 | R7 |
| 4 5 |
CHj C2H5 |
CHj | H H |
CHj H |
CHj C2H5 |
H CHj |
| 6 | C2H5 | C2H5 | H | H | . C2H4CN | CHj |
| 7 | C2H5 | C2H5 | H | H | C2H4CN | OCHj |
| 8 | C2H5 | C2H5 | H | CHj | C2H4CN | H |
| 9 | C2H5 | C2H5 | H | . CHj | CHj | CHj |
| 1o | C2H5 | C2H5 | H | H | °6H5 | H |
| 11 | CHj | CHj | CHj | C2H5 | C2H4CN | H |
| 12 | C2H5 | H | CHj | CHj | CHj | CHj |
| 13 | C2H5 | H | CHj | H | H | OCHj |
| 14 σ | 6H5-O-CHj | H | H | H | C2H4CN | CHj |
| 15 | C6H5 | H" | CHj | H | C2H5 | CHj |
Ie A 15 343
509818/1139
Cl
C-)
Tab e 1 1 e
| R1 R2 |
■\ | ■l . % |
E3 | ^7 Xr6 |
E5 | C+) | H- | Cl | CH5 | R8 | |
| Bei spiel Nr. |
V | V H | H | - ■ | H | CH5 | H | ||||
| 19 | C2H5 | C2H5 | H | H | H | CH5 | C2H5 | ||||
| 2o | C2H5. | C2H5 | H | C2H5 | CH5 | C6H5 | |||||
| ■ 21 | C2H5 | C2H5 | ^tTT \/ XXn |
H | CH3- | C6H5 | |||||
| 22 | CH5 | CH5 | H | H . | C6H5 | ||||||
| 23 | CH5 | CH3 | - 7 - | ||||||||
| Le A | 15 | 343 | |||||||||
509818/113
5o Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden in 5o Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst. Man erhält eine
stabile, hochkonzentrierte Farbstofflösung.
Le A 15 343 - 8 -
509818/1139
Claims (5)
1.) Verfahren zur Isolierung leichtlöslicher basischer Oxazin- und Phenazinfarbstoffe aus ihren Lösungen, dadurch gekenn-,
zeichnet, daß man die Farbstoffe durch Zugabe von Harnstoff
oder Thioharnstoff zu den Lösungen ausfällt.
2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man es zur Isolierung leichtlöslicher Oxazin- und Phenazinfarbstoffe der Formel
anwendet, in der " ' -
R Wasserstoff oder die G-ruppe -NR^Rp, in welcher
R. und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine
niedere Alkyl-, Alkenyl- oder eine Phenyl-Gruppe
stehen, ".-.-· . .
R„ Wasserstoff, die Methyl- oder eine Alkoxy-Gruppe
bedeuten, -....-
R. für Wasserstoff steht oder zusammen mit R, einen
aromatischen Rest bildet,
Rt- und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe,
Rt- und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe,
R7 Wasserstoff, die Methyl-, oder eine Alkoxygruppe,
X Sauerstoff oder die Gruppe ^N-Rg, in der Rg für
Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Alkenyl- oder eine
Phenyl-Gruppe steht, und
^"·' ein Anion, vorzugsweise ein Ghloridion, bedeuten.'
^"·' ein Anion, vorzugsweise ein Ghloridion, bedeuten.'
Le A 15 343 - - 9 -
5098 18/1139
3·) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es zur Isolierung von leichtlöslichen Oxazin-Farbstoffen der Formel
An'
verwendet wird, in der -j» -^2» Κ·ζ » Λ^ » Ag, Λγ UHU All
angegebene Bedeutung haben.
die in Anspruch 2
4.) Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoff bzw. Thioharnstoff in einer
solchen Menge anwendet, daß mindestens 1 Mol Harnstoff bzw. Thioharnstoff auf 1 Mol Farbstoff entfällt.
solchen Menge anwendet, daß mindestens 1 Mol Harnstoff bzw. Thioharnstoff auf 1 Mol Farbstoff entfällt.
5.) Verwendung der gemäß Anspruch 1-3 isolierten basischen Oxazin- und Phenazinfarbstoffe zur Herstellung konzentrierter
wässriger Farbstofflösungen.
Le A Ί5 343
- 10 -
5 0 9 8 18/1139
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2631166A1 (de) * | 1976-07-10 | 1978-01-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oxazinfarbstoffen |
| DE10212960A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-23 | Gnothis Holding Sa Ecublens | Verwendung von Oxazin-Farbstoffen als Markierungsgruppen für die Einzelmolekülanalyse |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2631166A1 (de) * | 1976-07-10 | 1978-01-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oxazinfarbstoffen |
| DE10212960A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-23 | Gnothis Holding Sa Ecublens | Verwendung von Oxazin-Farbstoffen als Markierungsgruppen für die Einzelmolekülanalyse |
| EP1852119A4 (de) * | 2005-02-17 | 2008-05-28 | Japan Science & Tech Agency | Pharmazeutische zusammensetzung mit einer phenoxazinium-verbindung als wirkstoff |
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