[go: up one dir, main page]

DE1235581B - Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen - Google Patents

Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen

Info

Publication number
DE1235581B
DE1235581B DE1963G0038107 DEG0038107A DE1235581B DE 1235581 B DE1235581 B DE 1235581B DE 1963G0038107 DE1963G0038107 DE 1963G0038107 DE G0038107 A DEG0038107 A DE G0038107A DE 1235581 B DE1235581 B DE 1235581B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polypropylene
mixture
tert
hydroxy
hydroxyphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1963G0038107
Other languages
English (en)
Inventor
John J Hayes
Martin Dexter
Robert Pines
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
JR Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JR Geigy AG filed Critical JR Geigy AG
Publication of DE1235581B publication Critical patent/DE1235581B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHES #W PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT DeutscheKl.: 39 b-22/06
Nummer: 1 235 581
Aktenzeichen: G38107IVc/39b
1235 581 Anmeldetag: 5.Julil963
Auslegetag: 2. März 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von festen Polyolefinen gegen Zersetzung durch Oxydation, Hitze und/oder Licht mit einem Stabilisatorsystem.
Es ist bekannt, daß Polyolefine, wie z. B. Polypropylen und Polyäthylen, der Zersetzung unterliegen. Es wurde nun ein Verfahren gefunden zum Stabilisieren von Polyolefinen durch 0,1 bis 10 Gewichtsprozent einer Mischung aus a) einer Triazinverbindung der allgemeinen Formel I Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen
Anmelder:
J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr. F. Zumstein, Dr. E. Assmann
und Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,
München 2, Bräuhausstr. 4
R2
R1-Y-
N N
(I)
R3
und b) einem bekannten Stabilisator, wobei in der Formel Ri und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Octyl-, Dodecyl- oder Octadecylgruppe; eine Cycloalkylgruppe mit vorzugsweise 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise die CycIopentyl- oder Cyclohexylgruppe; eine Phenylgruppe; eine uAlkylphenylgruppe, insbesondere mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die Methylphenyl-, Äthylphenyl-, Butylphenyl-, Octylphenyl-, Octadecylphenyl-, Dimethylpheny 1-, Dibutylphenyl-.oder Dioctylphenylgruppe; eine Carbalkoxyalkylgruppe, insbesondere mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die Carbomethoxymethyl-, Carboäthoxyäthyl-, Carbobutoxyäthyl- oder Carbo-n-lauryloxyäthylgruppe, oder eine Carbalkoxyphenylgruppe mit vorzugsweise 8 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die Carbomethoxyphenyl-, Carboäthoxyphenyl-, Carbo-n-octyloxyphenyl-, Carbo-n-lauryloxyphenylgruppe; eine Monoalkylhydroxyphenylgruppe, insbesondere mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylhydroxyphenyl-, Äthylhydroxyphenyl-, Butylhydroxyphenyl-, Octylhydroxyphenyl-, Octadecylhydroxyphenylgruppe; eine Dialkylhydroxyphenylgruppe, z. B. die Di-tert.-butylhydroxyphenyl-, Methyl-tert.-butylhydroxyphenylgruppe; eine Alkylthioalkylgruppe mit vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie z. B. die Octylthioäthylgruppe; R3 eine Monoalkylhydroxyphenylgruppe, insbesondere mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen, und Y, W und Z unabhängig voneinander Schwefelatom, Sauerstoffatom, eine Imino- oder
Als Erfinder benannt:
John J. Hayes, Chappaqua, N. Y.;
Martin Dexter, Eriarcliff Manor, Ν. Y.;
Robert Pines, Spring Valley, Ν. Υ. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 6. Juli 1962 (208 120)
substituierte Iminogruppe, vorzugsweise eine Aralkyliminogruppe, beispielsweise die Benzyliminogruppe, bedeuten.
Das Verfahren ist nun dadurch gekennzeichnet, daß als b) eine Verbindung der allgemeinen Formel II
(Π)
verwendet wird, worin R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Cyclohexyl- oder Phenylgruppen, wobei wenigstens einer der Reste R4, R5 und R6 ein Wasserstoffatom ist, und X1, X2 und X3 unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Carbalkoxy- und Alkylsulfonylgruppen, wobei wenigstens einer der Reste X1, X2 und X3 ein Wasserstoffatom ist, bedeuten.
Aus den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 610 994 ist zwar das Stabilisieren von Polyolefinen durch eine Mischung aus Triazinverbindungen der Formel I und einem weiteren Polyolefinstabilisator, nämlich Thiodipropionsäuredilaurylester, bekannt.
709 517/591
1
Demgegenüber weist Polypropylen, welches mit vergleichbaren erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatorkombinationen geschützt ist, d. h., in welchem der Thiodipropionsäuredilaurylester durch eine Benztriazolverbindung der Formel II ersetzt ist, einen geringeren thermischen Abbau des Polymeren auf, wie aus der Veränderung der Schmelzviskosität hervorgeht.
Das erfindungsgemäß verwendete StabiIisatorsystem kann einen oder mehrere Stabilisatoren einer Klasse enthalten. Vorzugsweise verwendet man jedoch nur eine Triazinverbindung in Kombination mit einer Benztriazolverbindung.
Ein zum Stabilisieren von festen olefinischen Polymeren, vorzugsweise Polypropylen, besonders geeignetes Stabilisatorsystem enthält 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das unstabiiisierte Polyolefin, eines Stabilisatorgemisches, bestehend aus einem Stabilisator der Formel I und einem Stabilisator der Formel II. Die einzelnen Stabilisatoren der Formeln I ao und II können in Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das unstabiiisierte Polyolefin, verwendet werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendete Stabiiisatoren der Formeln I und II sind in den folgenden Tabellen I und II zusammengestellt.
Tabelle I
Triazinverbindungen der Formel I
6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-
(n-octylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyIaniIino)-2,4-bis-
(n-octylthioäthylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-
(phenylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-
(octadecylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-
(cyclohexylthio)-l,3,5-triazin, 6-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-6-methylanilino)-
2,4-bis-(n-octylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyIanilino)-2,4-bis-
(2,3-dimethylphenylthio)-l,3,5-triazin, 4S 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylaniIino)-2,4-bis-
(n-tridecanoyloxyäthylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-
(4-tert.-octyIphenoxy)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylamlino)-2,4-bis- so
(2n-tridecanoyloxyphenyIthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyI-N-benzyIaniIino)-
2,4-bis-(n-octylthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyIphenoxy)-2,4-bis-
(n-octylthioäthyIthio)-l,3,5-triazin, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-
(n-octylthio)-l,3,5-triazin, 4,6-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2-(n-octylthio)-l,3,5-triazin.
Tabelle II Benzotriazolverbindungen der Formel II 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzQtriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butylphenyI)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butylphenyl)-5-chloro- g5 benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5r-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-5'-amyIphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-
5-chlorbenzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butyIphenyl)-
5-chlorobenzotriazoI.
Feste Polyolefine, insbesondere Polypropylen und Polyäthylen, dienen zur Herstellung der verschiedenartigsten Gegenstände, welche bei höheren Temperaturen durch Formpressen erhalten werden können und bei Raumtemperatur relativ fest sind. Solche zum Formpressen oder zur Herstellung von Überzügen geeigneten thermoplastischen Polyolefine besitzen ausgezeichnete dielektrische Eigenschaften und hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Wasser; sie unterliegen jedoch den Einflüssen der atmosphärischen Oxydation und/oder des Lichts, insbesondere des UV-Lichts. Darüber hinaus unterliegen sie während der Verarbeitung der thermischen Zersetzung. Die durch diese Einflüsse hervorgerufene Zersetzung kann zur Verschlechterung der dielektrischen Eigenschaften, zur Verfärbung und zum Brüchigwerden führen. Die Tatsache, daß Fäden aus Polypropylen eine relativ große, der Oxydation ausgesetzte Oberfläche besitzen, bietet besondere Schwierigkeiten.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden die beschriebenen schädlichen Einflüsse weitgehend eingeschränkt, d. h., die festen thermoplastischen Polyolefine, besonders Polypropylen und Polyäthylen, insbesondere in Form von Fäden, weisen bei der Verarbeitung und im Gebrauch verbesserte Alterungseigenschaften bei Raumtemperatur und höherer Temperatur sowie verbesserte Beständigkeit gegenüber dem Einfluß des Lichts, insbesondere des UV-Lichts, auf.
Insbesondere läßt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren jedes bei Raumtemperatur feste olefinische Polymere, besonders Polypropylen, welches extrudiert oder zu dünnen Fäden verarbeitet wird, stabilisieren. Das erfindungsgemäß verwendbare Stabilisatorsystem kann während jeder geeigneten Phase des Verarbeitungsprozesses, beispielsweise während des Mahlens oder Extrudierens, in das zu stabilisierende Polyolefin eingearbeitet werden. Vorteilhaft wird das Stabilisatorsystem vor der Einarbeitung in das feste Polymere vorgemischt. Man kann aber auch die Komponenten des Stabilisatorsystems einzeln oder zusammen mit einer oder mehreren weiteren Komponenten in das Polyolefin einarbeiten.
Die Polyolefine können weiterhin als übliche Zusätze Pigmente, wie beispielsweise Titandioxyd und Ruß, und Farbstoffe enthalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Falls nichts anderes angegeben, bedeuten Teile Gewichtsteile.
Beispiel 1
Unstabilisiertes Polypropylen mit einem Molekulargewicht von ungefähr 300000, dem spezifischen Gewicht von 0,905 und einem Kristallschmelzpunkt von 167°C wird gründlich mit 0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf das unstabiiisierte Polypropylen, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin (I) und 0,25 Gewichtsprozent 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benztriazol (II) vermischt. Das vermischte Material wird hierauf bei 250° C extrudiert und tablettiert. Die so erhaltenen
Tabletten aus stabilisiertem Polypropylen werden dann zu Fäden von 0,08 mm Durchmesser extrudiert.
Die stabilisierten Polypropylenfäden zeigen eine gute Stabilität gegen Hitze, Oxydation und Licht. Sie eignen sich z. B. zur Herstellung von Seilen und Gewebebahnen.
Im Fadeometer belichtet, werden sie erst nach über 520 Stunden brüchig, während die nicht stabilisierten Fäden unter gleichen Bedingungen schon nach 200 Stunden Brüchigkeit zeigen.
Daß es sich bei dem obigen Stabilisatorsystem um ein synergistisches System handelt, zeigt die Belichtung im Fadeometer von Polypropylen, das jeweils nur einen Stabilisator enthält. Dabei wird das mit 0,5 Gewichtsprozent der Verbindung I stabilisierte Polypropylen nach 390 Stunden und das mit 0,5 Gewichtsprozent der Verbindung II stabilisierte Polypropylen nach 240 Stunden brüchig.
Beispiel 2
Auf gleiche Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man stabile Polypropylenfäden, wenn man eines der beiden in der folgenden Tabelle aufgeführten Stabilisatorsysteme verwendet.
0,25 Gewichtsprozent Triazinverbindung a)
Verbin dung 0,25 Gewichtsprozent Stabilisator b)
Verbin dung
1 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butyIanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-l,3,5-triazin
2 4,6-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2-(n-octyIthio)-l,3,5-triazin
Ia IIa 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benztriazol
Ib IIb
Im Fadeometer belichtet, wird das System 1 erst nach über 460 Stunden und das System 2 nach 440 Stunden brüchig, während die nicht stabilisierten Fäden unter gleichen Bedingungen schon nach 200 Stunden Brüchigkeit zeigen. Daß es sich bei den obigen Systemen 1 und 2 um synergistische Systeme handelt, zeigen die Belichtungen im Fadeometer von Polypropylen, das jeweils nur einen Stabilisator enthält. Dabei wird das mit 0,5 Gewichtsprozent der Verbindung Ia -stabilisierte Polypropylen nach 390 Stunden, das mit 0,5 Gewichtsprozent der Verbindung Ib stabilisierte Polypropylen nach 340 Stunden, das mit 0,5 Gewichtsprozent der Verbindung IIa stabilisierte Polypropylen nach 420 Stunden und das mit 0,5 Gewichtsprozent der VerbindungIIb stabilisierte Polypropylen nach 240 Stunden brüchig.
40
Beispiel 3
Unstabilisiertes Polypropylen mit einem Molekulargewicht von ungefähr 300 000, dem spezifischen Gewicht von 0,905 und einem Kristallschmelzpunkt von 167° C wird mit den Stabilisatorsystemen der folgenden Tabelle stabilisiert.
Stabilisatorkoiu^.U-tlon Gewichtsprozent, bezogen auf
das unstabilisierte Polypropylen
Nr. 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert-
butylanilino)-2,4-bis-(n-octyl-
thio)-l,3,5-triazin 		2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-
butyl-5'-methylphenyl)-
benztriazol
1 0,5 1,0
2 0,5 0,5
3 0,1 1,0
4 1,0 0,1
5 0,5 0,1
60
Außer den in dieser Tabelle aufgeführten Stabilisatoren enthalten die Polypropylenzusammensetzungen 2 Gewichtsprozent feindispergiertes Titandioxyd als Färbemittel. Sie werden extrudiert und zu Bändern von 0,15 X 0,5 mm Querschnitt gestreckt. Diese werden im Freien während längerer Zeit dem Einfluß des Sonnenlichts sowie thermischen und oxydativen Einflüssen ausgesetzt. Die auf diese Weise stabilisierten weißgefärbten Polypropylenfäden zeigen eine gute Stabilität.
Zum Vergleich wurde die Beständigkeit von Polypropylen, welches 1. ein bekanntes Stabilisatorsystem und 2. die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren enthielt, geprüft, indem die Veränderung der Schmelzviskosität gemessen wurde.
A. Stabilisatormischungen
1. 0,1 °/0 4,6-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-phenoxy)-2-octylthio-l,3,5-triazin 4- 0,5°/„ /S-Thiodipropionsäuredilaurylester (gemäß den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 610 994),
2. 0,1% 4,6-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-phenoxy)-2-octylthio-l,3,5-triazin 4- 0,5% 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyI-5'-methyIphenyl)-benztriazol (gemäß Erfindung).
"B. Hitzestabilisierung
Nicht stabilisiertes, gepulvertes, isotaktisches Polypropylen mit einem Molekulargewicht von ungefähr 300000, dem spezifischen Gewicht von 0,905 und einem Kristallschmelzpunkt von 167° C, welches mit dem Stabilisatorsystem 1 bzw. 2 stabilisiert wurde, wird in einem beheizten Stempelviskosimeter nach dem in Standard ASTMD 1238-575 beschriebenen Verfahren auf die Veränderung der Schmelzviskosität geprüft. Die Viskosität wird mittels der unter einem konstant gehaltenen Druck extrudierten Menge bestimmt bzw. die Veränderung der Viskosität während der ganzen Dauer des Versuchs gemessen.
In diesem Test wird ein auf 300°C erhitztes Stempelviskosimeter mit 6 g stabilisiertem Polypropylen beschickt. Zur Temperaturgleichgewichtseinstellung wird 5 Minuten gewartet und dann mit einem Gewicht von 325 g extrudiert. Das in der ersten Minute extrudierte Polypropylen wird verworfen, während das Gewicht des in den nächsten 2 Minuten erhaltenen Polypropylens ermittelt wird. Diese Messung wird nach 10 Minuten wiederholt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Claims (1)

  1. Sfabilisatorsystem Gewicht des
    Polyprop
    6 Minuten     extrudierten
    ylens (g)
    16 Minuten     Schmelz
    flußindex
    10 Minuten
    Zeitintervall         Mischung 1
    Mischung 2     1,80
    1,00     5,75
    3,75     3,95
    2,75
    C Ergebnis
    Während bei dem mit Mischung 1 stabilisierten Polypropylen die nach 10 Minuten Prüfdauer extrudierten Mengen um 3,95 g zunahmen, betrug diese Zunahme beim erfindungsgemäß stabilisierten nur 2,75 g. Dies bedeutet, daß die Viskosität durch ther- x5 mischen Abbau des Polymeren beim mit der bekannten Mischung stabilisierten Polypropylen stärker abnimmt als beim erfindungsgemäß stabilisierten und somit dieser Abbau dort wesentlich größer ist.
    20
    Patentanspruch:
    Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen durch 0,1 bis 10 Gewichtsprozent einer Mischung aus a) einer Triazinverbindung der allgemeinen Formel I R2
    N N
    (I)
    30
    Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carbalkoxyphenyl-, AIkylthioaIkyl-, Monoalkyl-(hydroxyphenyl)- oder Dialkyl-(hydroxyphenyl)-gruppen, R3 eine M onoalkyl-( hydroxyphenyl)- oder Polyalkyl-(hydroxyphenyl)-gruppe und Y, W und Z unabhängig voneinander Schwefelatom, Sauerstoffatom, eine Imino- oder eine substituierte Iminogruppe bedeuten, und b) einem bekannten Polyolefinstabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß als b) eine Verbindung der allgemeinen Formel II
    (II)
    verwendet wird, worin R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Cyclohexyl- oder Phenylgruppen, wobei wenigstens einer der Reste R4, R5 und R6 ein WasserstofFatom ist, und X1, X2 und X3 unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppen, wobei wenigstens einer der Reste X1, X2 und X3 ein Wasserstoffatom ist, bedeuten.
    R1-Y
    Z-R3
    In Betracht gezogene Druckschriften: xN' Ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents
    Nr. 610 994;
    in welcher Rj und R2 unabhängig voneinander 35 USA.-Patentschrift Nr. 2 947 721.
    709 517/591 2. 67 © Bundesdruckerei Berlin
DE1963G0038107 1962-07-06 1963-07-05 Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen Pending DE1235581B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20812062A 1962-07-06 1962-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1235581B true DE1235581B (de) 1967-03-02

Family

ID=22773260

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1963G0043841 Pending DE1234388B (de) 1962-07-06 1963-07-05 Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen
DE1963G0038107 Pending DE1235581B (de) 1962-07-06 1963-07-05 Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1963G0043841 Pending DE1234388B (de) 1962-07-06 1963-07-05 Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen

Country Status (5)

Country Link
BE (1) BE634490A (de)
CH (1) CH424249A (de)
DE (2) DE1234388B (de)
GB (1) GB978090A (de)
NL (2) NL130681C (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE71641T1 (de) * 1985-09-10 1992-02-15 American Cyanamid Co Gegen chemischen angriff stabilisierte folien fuer den ausseneinsatz.

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US610994A (en) * 1898-09-20 Apparatus for making gas from oil
US2947721A (en) * 1958-11-28 1960-08-02 Eastman Kodak Co Poly-alpha-olefin compositions containing 4-alkoxy-2-hydroxybenzo-phenones and n, n'-diphenyl-p-phenylenediamine

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE610994A (de) * 1960-12-01

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US610994A (en) * 1898-09-20 Apparatus for making gas from oil
US2947721A (en) * 1958-11-28 1960-08-02 Eastman Kodak Co Poly-alpha-olefin compositions containing 4-alkoxy-2-hydroxybenzo-phenones and n, n'-diphenyl-p-phenylenediamine

Also Published As

Publication number Publication date
NL295010A (de)
BE634490A (de)
GB978090A (en) 1964-12-16
DE1234388B (de) 1967-02-16
CH424249A (de) 1966-11-15
NL130681C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2233743A1 (de) Stabilisiertes polyvinylchlorid und stabilisierungsmischungen hierfuer
DE1201349B (de) Stabilisierung von organischen Stoffen
DE1264051B (de) Stabilisieren von Polyolefinen oder Styrolpolymerisaten
DE1251020B (de) Stabilisieren von Polyvinylchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorid und Vinylchlorids und Halogenaethylenpolymerisaten
DE1239848B (de) Stabilisierte Formmassen aus festen Olefinpolymerisaten
DE2030908B2 (de) Gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere
DE1198061B (de) Verfahren zum Stabilisieren von normalerweise festem Polypropylen
DE1273188B (de) Thermoplastische Massen zur Herstellung von gegen Hitze, Licht und Alterung stabilisierten Formkoerpern aus kristallinen Polyolefinen
DE2007942A1 (de) UV-Absorberkombination für Polypropylen-Polyvinylpyridin
DE1469809C3 (de) Thermoplastische Massen
DE1235581B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen
DE2231729A1 (de) 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl-alkancarbonsaeureester von 2,4,6-tris-(hydroxyaethylamino)-triazin-derivaten
DE1243868B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Olefinpolymerisaten
DE1165848B (de) Stabilisierte Formmassen auf der Basis von kristallinen Polyolefinen
DE1234387B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen
DE1812970C (de) Wärmebeständige thermoplastische Massen aus kristallinem Polypropylen, 10 - 60 Gew.-% Chrysotil und einer Stabilisatorenkombination
DE1694905C3 (de) Gegen die Zersetzung durch Licht stabilisierte Polyolelinformmassen
AT233841B (de) Lichtstabilisator für Kunstharze, Kunststoffe und Lacke auf Basis von Polyvinylchlorid, Polyestern und Celluloseestern
DE1282920B (de) Verfahren zum Stabilisieren von Polymerisaten aus Olefinen
DE1161011B (de) Verfahren zum Stabilisieren von kristallinen Polyolefinen
DE1469952C (de) Stabilisierung halogenhaltiger Vinylpolymerisate. Anml Deutsche Advance Produktion GmbH, 6l4l Lautern
DE19646077C2 (de) Verfahren zur Wärmestabilisierung thermoplastischer Massen und Mittel hierzu
DE1235579B (de) Stabilisieren von Asbest enthaltenden Vinylchloridpolymerisat-Formmassen
DE1569124C3 (de) Gegen Hitze, Licht und Alterung stabilisierte Formmasse
DE1934902C (de) Stabilisierte Formmassen aus Polyolefinen

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977