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DE2030908B2 - Gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere - Google Patents

Gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere

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Publication number
DE2030908B2
DE2030908B2 DE2030908A DE2030908A DE2030908B2 DE 2030908 B2 DE2030908 B2 DE 2030908B2 DE 2030908 A DE2030908 A DE 2030908A DE 2030908 A DE2030908 A DE 2030908A DE 2030908 B2 DE2030908 B2 DE 2030908B2
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DE
Germany
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synthetic polymers
spiro
stabilizers
thermal decomposition
piperidine
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DE2030908A
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Tomoyuki Kurumada
Katsuaki Matsui
Syoji Morimura
Keisuke Chofu Tokio Murayama
Noriyuki Ohta
Ichiro Watanabe
Kanagawa Yokohama
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Sankyo Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Co Ltd
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

•5
inkorporiert enthält, worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine gesättigte alicyclische Gruppe mit 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen oder eine Gruppierung der Formel
R.
CH3 CH3
worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, bilden, oder eines Salzes davon.
45
Die Erfindung betrifft mit 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das synthetische Polymere, eines Piperidin-4-spiro-hydantoinderivats der Formel
O=C-N-H
H-N C=O
(D
55
60 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie g« bunden sind, eine gesättigte alicyclische Gruppe m 5 oder 6Ringkohlenstoffatomen oder eine Gruppit rung der Formel
oder eines Salzes davon gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere.
In der obigen Formel I können R1 und R2 gleich oder verschieden sein und je eine Alkylgruppe mit bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, oder sie können N-H
CH3 CH,
bilden, worin R3 und R4 gleich oder verschieden seil können und je eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlen Stoffatomen darstellen.
In den Definitionen der obigen Formel 1 kann jedei der Substituenten R, und R2 beispielsweise dargesiell werden durch Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl η-Butyl, fsobutyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl u. dgl Die Gruppen, welche durch die Verknüpfung von R1 und R2 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildet werden, können beispielsweise die folgenden sein:
Jeder der Substituenten R3 und R4 kann ebenfalls dargestellt werden durch die gleichen Gruppen wie diejenigen, welche oben hinsichtlich eines jeden der Substituenten Rj und R2 angegeben wurden.
Der Ausdruck »synthetisches Polymer« in dem hier verwendeten Sinne umschließt Polyolefine, einschließlich Homopolymere von Olefinen, wie Polyäthylen mit niedriger Dichte, Polyäthylen mit hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren u. dgl. sowie Mischpolymere von Olefinen mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Äthylen-Propylen - Copolymer, Äthylen - Buten - Copolymer, Äthylen - Vinylacetat - Copolymer, Styrol - Bu tadien-Copolymer, Acrylnitril - Styrol - Butadien - Copolymer u. dgl., Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride, einschließlich dem Homopolymer von jeweils Vinylchlorid und Vinylidinchlorid, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer und Copolymere von jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, Polyamide und Polyurethane.
Die Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride können auch gemischt sein mit anderen synthetischen Polymeren, um die Kompositionen zu bilden.
Diese synthetischen Polymere wurden wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften in der Technik bereits im ausgedehnten Umfang verwendet, und zwar in verschiedenen Formen und Gestalten, beispielsweise als Fäden, Fasern, Garne, Filme, Platten oder andere geformte Gegenstände, Latex und Schäume. Diese Polymere haben jedoch Nachteile, wie geringe Licht- und Hitzestabilitäten. Beispielsweise neigen Polyolefine und Polyurethanelastomere dazu, schweren Zersetzungen zu unterliegen, wenn sie dem Licht, wie dem Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen, ausgesetzt werden, und Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid neigen häufig zur Zersetzung, und
10
'5
sie werden verfärbt durch die Einwirkung von Licht und Hitze unter Ausscheiden von Chlorwasserstoff. Polyamide sind oft der Photozersetzung unterworfen. Zum Zwecke der Stabilisierung dieser synthetischen Polymere gegen derartige Zersetzungen ist in der Technik bereits eine Anzahl von Stabilisatoren vorgeschlagen worden; beispielsweise für Polyolefine Benzotriazolverbindungen und Benzophenonverbindungen, für Polyurethane Phenolverbindungen und Benzop'henonverbindungen und für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid Bleisalze, wie basisches Bleisilicat und reibasisches Bleimaleat, und Organozinnverbindungen, wie Dibutylzinnlaurat und Dibutylzinnmaleat. Diese bekannten Stabilisatoren sind jedoch nicht befriedigend.
Die in der französischen Patentschrift 1 536 106 angegebenen Stoffe (vom N-Oxyl-Typ) unterscheiden sich strukturell ebenfalls von den erfindungsgemäß einzusetzenden Stabilisatoren (vom N-H-Typ); darüber hinaus sind diese Stabilisatoren den erfindungsgemäßen insofern weitaus unterlegen, als die damit stabilisierten Substanzen sich stark verfärben. Das Gleiche trifft für die französiche Patentschrift 1 546 647 zu.
Aus der italienischen Patentschrift 835 494 (entsprechend USA.-Patentschrift 3 542 729) sind strukturell andersgeartete Stabilisatoren bekannt, was die An- oder Abwesenheit eines Substituenten am Stickstoffatom in 3-Stellung betrifft. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäß einzusetzenden Stabilisatoren, wie aus Vergleichsversuchen hervorgehi. eine unerwartete und ganz ausgezeichnete Überlegenheit auf.
Die überraschende Überlegenheit der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen ergibt sich auch durch Vergleichsversuche gegenüber den strukturell nahe verwandten bekannten Stabilisatoren sowie der italienischen Patentschrift 813 874.
Es ist daher in der einschlägigen Technik ein dringender Wunsch, wirksamere Staoi!:sütoren aufzuzeigen.
Als ein Ergebnis umfangreicher Studien wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate (I) und deren Salze eine hochgradige Stabilisierungswirkung auf die synthetischen Polymere, wie Polyolefine, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyamide und Polyurethane, besonders Polyamide, gegen Zersetzung derselben ohne irgend welche thermische Sublimation des Stabilisators und Verfärbungswirkung auf das Polymer ausüben.
Es ist daher ein hauptsächliches Ziel der Erfindung, synthetische Polymere, welche gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisiert sind, aufzuzeigen, indem sie wenigstens eines der Pip:ridin-4-spirohydantoinderivate gemäß obiger Formel 1 in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das synthetische Polymere inkorporiert enthalten.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich Tür den Fachmann aus der folgenden speziellerer. Beschreibung.
Die Piperidin-4-spiro-hydrantoinderivate (1), welche
erfindungsgemäß als nützliche Stabilisatoren verwendet werden können, sind neue Stoffe, mit Ausnahme derjenigen Verbindung der obigen Formel I, worin sowohl Ri als auch R2 Methyl sind, nämlich 1.3,8-Tnaza-7,7,9,9-tetramethyl-2,4-dioxo-spiro-[4,5]-decan. welches in Bulletin de la Societe chimique de France. 1967. Nr. 3, 815, beschrieben ist. Diese neuen Verbindungen können bequem hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktion eines Piperidinderivates der Formel
HD
worin R1 und R2 die oben beschriebenen Bedeutungen haben, mit Ammoniumcarbonat und einem Alkalimetallcyanid, wie Natrium- oder Kaliumcyanid.
Repräsentative Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate (1) ergeben sich aus der folgenden Zusammenstellung, durch welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt wird.
1. 1 J^-Triaza^J^-tetramethyl-^-dioxospiro-[4,5]-decan,
i^gg
*5 spire- [4,5]-decan,
3. 1.3.8-Triaza-7,9,9-trimethyl-7-isobutvl-2.4-dioxospiro-[4.5]-decan,
4. l,3,8-Triaza-7.7-di-isobutyl-9,9-dimethyl-2,4-dioxo-spiro-[4,5]-decan.
5. Cyclopentan-l-spiro-2'-(6',6'-dimethyI-piperidin)-4' spiro-5"-hydantoin,
6. Cyclohcxan-l-spiro-2'-(6',6'-dimethylpiperidin)-4'-spiro-5"-hydantoin und
7. (2.2,6,6-Tetrarnethylpiperidin)-4-spiro-2'-(6',6'-dimeihy!pipeiidin)-4'-spiro-5"-hydantoin.
Wie sich aus folgendem ergibt, bilden die Salze der Piperidinderivate (I) einen Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Beispiele der Salze der Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate (I), welche etfindungsgemäß verwendet werden können, schließen ein anorganische saure Salze, wie Phosphate u. dgl. sowie organische saure Salze, wie Citrate, Stearatc, Benzoate u. dgl.
Die erfindungsgemäß als Stabilisatoren verwendeten Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate(I) oder die Salze davon können in die synthetischen Polymere leicht inkorporiert werden durch verschiedene Verfahren, welche hierfür allgemein gebräuchlich sind. Die Stabilisatoren können in die synthetischen Polymere inkorporiert werden während irgendeiner Stufe vor der Herstellung der geformten Gegenstände. Beispielsweise kann ein pulverförmiger Stabilisator mit dem synthetischen Polymer gemischt werden, oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators kann mit einer Suspension oder Emulsion des synthetischen Polymers gemischt werden.
Die Menge des in dem synthetischen Polymer 6^ verwendeten Piperidin-4-spiro-hydantoinderivales (I) oder deren Salze kann in weiten Grenzen variieren in Abhängigkeit von der Art. den Eigenschaften und insbesondere dem Verwendungszweck der zu stabilisierenden synthetischen Polymere. Im allgemeinen &5 können die Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate der Formel 1 oder deren Salze in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des synthetischen Polymers hinzugefügt wer-
den, jedoch schwankt der praktisch anwendbare Bereich in Abhängigkeit von der Art des synthetischen Polymers von 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent für Polyolefine, von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid und von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent für Polyurethane und Polyamide.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren können allein oder in Verbindung mit anderen bekannten Stabilisatoren, Füllstoffen, Pigmenten u.dgl. verwendet werden.
Falls gewünscht, können zwei oder mehr der erfindungsgemäßen Stabilisatoren, nämlich der Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate der Formel I, und deren Salze davon befriedigend im Gemisch verwendet werden.
Die Darstellu„^en einiger der neuen, erfindungsgemäß zu verwendenden Piperidin-4 -spiro-hydantoin- derivate werden durch die nachfolgenden Beispiele zur Erläuterung gegeben
Darstellung 1
CycIohexan-l-spiro-2'-(6,6'-dimethylpiperidin)-4'-spi ro-5' '-hydantoi η
Zu einer Lösung von 10 g 1 -Aza^^-dimethyl^-oxospiro-[4,5]-undecan in 200 ml 50%igem Äthanol wurden 19 g Ammoniumcarbonat und 3,2 g Katriumcyanid hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde 7 Stunden unter Rühren auf 55 bis 6O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die abgesetzte kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und der gewaschene Niederschlag dann in einer 10%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit verdünnter Salzsäure neutralisiert, und die abgeschiedene kristalline Substanz wurde durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann aus verdünntem Äthanol umkristallisiert, wobei man 14,6 g des gewünschten Produktes als weiße Kristalle erhielt, die bei 280,5 bis 282° C schmelzen.
Analysen werte für C14H23N3O2:
Berechnet ... C 63,37. H 8,74, N 15,84%; gefunden .... C 63,20, H 8,81, N 15,82%.
Darstellung 2
(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin)-4-spiro-2'-(6',6'-dimethylpiperidin)-4'-spiro-5"-hydantoin
Zu einer Lösung von 5 g 1,9-01823-2,2,8,8,10,10-hexamethyl - 4 - oxo - spiro - [5,5] - undecan in 60 ml 50%igem Äthanol wurden hinzugefügt 6,5 g Ammoniumcarbonat und 1,1 g Natriumcyanid. Das erhaltene Gemisch wurde 8 Stunden unter Rühren auf 55 bis 6O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die abgeschiedene kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und der gewaschene Niederschlag wurde in einer 10%igcn wäßrigen Natriumhydroxydlösung gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit verdünnter Salzsäure neutralisiert, die niedergeschlagene kristalline Substanz durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann aus 30%igem Äthanol umkrislallisiert. wobei man 5,1 g des gewünschten Produktes als weiße Kristalle erhielt, die bei 243°C (unter Zersetzung) schmelzen.
Analysenwerte für C17H3UN4O2:
Berechnet ... C63,32, H9,38, N 17,38%;
gefunden .... C 63,38, H 9,42, N 17,33%.
Die folgenden Beispiele werden zum besseren Verständnis der Erfindung gegeben, sie haben nur erläuternde, nicht aber einschränkende Bedeutung. In diesen Beispielen sind alle Angaben von Teilen Gewichtsteile, sofern nicht anderes gesagt ist.
Beispiel 1
In 100 Teile Polyvinylchlorid (»Geon 103 HP«. Handelsname, erhältlich von der Firma The Japanese Geon Co. Ltd., Japan) wurden inkorporiert 1.0 Teile Bleistearat, 0,5 Teile zweibasisches Bleiphosphiu 0,5 Teile Bariumstearat, 0,5 Teile Cadmiumstearat und 0,2 Teile jeweils einer der folgenden erfindungsgemäßen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde gemischt und 4 Minuten auf einer Knetwalze bei 18O0C geknetet und in eine Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm geformt. Die Platte wurde auf ihren Verfärbungsgrad durch die unten beschriebene Allcrungstestmethode geprüft.
Alterungstest
1. Aussetzen der Freiluftwirkung während einer Dauer von 1 Jahr und 3 Monaten. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestelli.
2. Die Platte wurde 90 Minuten bei 1700C in Geers Alterungsprüfgerät, beschrieben in Japanese Industrial Standard JIS-K-6301 unter dem Titel »Physical Testing Methods for Vulcanized Rubber«, Abschnitt 6.5 (in englisch), gealtert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 1
Testverbindung Nr.*)
6
7
Keine
Tinuvin P3)
Verfärbung
farblos
farblos
farblos
braun
blaßgelb
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in
Zusammenstellung.
J| Siehe Tabelle 7.
Tabelle 2
Testverbindung Nr.*)
1 6
Keine
Tinuvin P3)
Verfärbung
blaßgclb
blaßgelb
gelb
schwarz
blaßgelb
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger
Zusammenstellung.
-1IVgI. THbc!!e7.
Beispiel 1
In 100 Teile Polypropylen (»Noblen JH H-G«, Handelsname, erhältlich von der Firma Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, verwendet nach zweimaliger Extraktion mit Monochlorbenzol) wurden inkorporiert 0,25 Teile je einer der erfindungsgemäßen unten angegebenen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde durchmischt und geschmolzen und dann zu einer Platte mit einer Dicke von 0,5 mm unter Erhitzen und unter Druck geformt.
Zur Kontrolle wurde eine Polypropylenplatte in ähnlicher Weise wie die beschriebene, jedoch ohne Stabilisatoren zu Vergleichszwecken hergestellt
Dann wurden alle so hergestellten Platten auf ihre Versprödungszeit (worunter diejenige Zeit in Stunden zu verstehen ist, bis die Testplatten spröde werden) unter Einwirkung von Ultraviolettbestrahlung bei einer Temperatur von 45" C mit Hilfe eines Fadeometers, entsprechend den Vorschriften in Japanese Industrial Standard JIS-1044 mit dem Titel »Testing Method of Color Fastness to Light of Dyed Textiles and Dyestuffs«, Abschnitt 3.8 (in englisch) untersucht.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle 3 Testverbindung Nr.*) Versprödungszeit
(Stunden)
1
6
7
Keine
Tinuvin 3275)		 360
420
600
60
300
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger
Zusammenstellung. 5) Vgl. Tabelle 7.
Beispiel 3
In 100 Teile 6-Nylon (»CM101K Handelsname, erhältlich von der Firma Toyo Rayon Co. Ltd-, Japan, ohne einen Gehalt an Stabilisatoren) wurden inkorporiert 0,25 Teile jeweils dner der erfindungsgemäßen unten angegebenen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann zu einem Film mit einer Dicke von etwa 0,1 mm unter Druck geformt Der so erhaltene Film wurde unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert und danach einem Zugversuch unterworfen, um die Retentionen der äußersten Zugfestigkeit und der äußersten Dehnung zu bestimmen.
Alterungstest
Tabelle 4
Testverbindung Nr.*)
1
6
7
Keine
Tinuvin P3)
Rentcntion der äu3erstem Dehnung
73
75
72
7
63
Retention der äußersten Zugfestigkeit
98 95
90 74 75
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger
Zusammenstellung. 3) Vgl. Tabelle 7.
Tabelle 5
Testverbindung
Nr.·)		 Rentention der
äußersten Dehnung
(%) 		Retention der
äußersten Zug
festigkeit
(%)
1
6
7
Keine
Tinuvin P3)		 73
74
77
14
63		 72
69
66
52
70
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger
Zusammenstellung. 3) Vgl. Tabelle 7.
Beispiel 4
In 100 Teile Polyurethan, hergestellt aus PoIycaprolaclon (»E-5O8O«, Handelsname, erhältlich von der Firma Nippon ElastoUan Industries Ltd., Japan), wurden inkorporiert 0,5 Teile jeweils einer der erfindungsgemäßen unten angegebenen Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann in eine Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm geformt Die so hergestellte Platte wurde Stunden einer Ultraviolettbestrahlung in einem Fadeometer bei 45° C, wie in obigem Beispiel 2, unterworfen und dann auf die Retentionen der äußersten Dehnung und der äußersten Zugfestigkeit wie in obigem Beispiel 3, untersucht
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle ( zusammengestellt.
Tabelle 6
1. Aussetzen der Ultraviolettbestrahlung oberhalb 45" C während 300 Stunden in dem Fadeometer. Die Ergebnisse sind in der folgnden Tabelle 4 zusammengestellt.
2. Altern bei 1600C während 2 Stunden in Geers Alterungsprüfgerät. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt
Retention der Retention der
Testverbindung
Nr.*) 		äußersten Dehnung äußersten Zug
festigkeit
1 89 68
2 90 70
4 85 65
5 88 71
6 87 81
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obige Zusammenstellung.
Fortsetzung
Test verbindung
Nr.*) 		Retention der
äußersten Dehnung
" (%) 		Retention der
äußersten Zug
festigkeit
(%)
7
Keine
Tinuvin 327s)		 94
72
72		 83
37
55
*) Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie die in obiger
Zusammenstellung. 5) Vgl. Tabelle 7.
Aus den obigen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Piperidin-4-spiro-hydantoinderivate eine höchst ausgezeichnete Stabilisierungswirkung auf verschiedene synthetische Polymere, insbesondere Polyamide gegen Zersetzung durch Licht und Hitze zeigen.
Beispiel 5
In 100 Teile Polypropylen (»Noblen JH H-G«, Handelsname, erhältlich von der Firma Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, angewendet nach zweimaliger Extraktion mit Monochlorbenzol) wurde inkorporiert die Vereinigung des angegebenen Anteils der erfindungsgemäßen Testverbindung mit einem bekannten Stabilisator oder nur der bekannte Stabilisator, wie aus der folgenden Tabelle 7 zu ersehen ist. Das erhaltene Gemisch wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 in eine Platte umgewandelt. Dann wurden die so hergestellten Platten auf die Versprödungszeit in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 untersucht.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengestellt
Tabelle 7
Kombination des
Teslstabilisators
S 		Verbindungs
verhältnis
(Teile) 		Versprö-
dungszeit
(Stunden)
1 0,25
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0
BHT1) 540
860
DLTDP2)
10 1 		900
Tinuvin P3
1 		1250
120
280
300
60
CyasorbUV-5314)
I5i
Tinuvin 3275)
Tinuvin P**)
20 Cyasorb UV-531**)
Tinuvin 327**)
Keine
') 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol.
2) Dilauryl-thiodipropionat.
3) 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, Handelsname, erhältlich von der Firma J. R. Geigy A.G.
*) l-Hydroxy-^n-octyloxybenzophenon, Handelsname, erhältlich
von der Firma American Cyanamid Co. 5) 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
Handelsname, erhältlich von der Firma J. R. Geigy A.G. *)In der Spalte der Stabilisatoren bedeutet die Zahl diejenige
Verbindung, die unter der in der Anmerkung gleichen Zahl
angegeben ist *·) Kontrolle.
Aus den obigen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Piperidin - 4 - spiro - hydantoinderivate einen hohen Grad einer synergistischen Stabilisierungswirkung auf synthetische Polymere gegen Zersetzung ausüben.
/■■■
4120

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Synthetische polymere Komposition, welche gegen Photo- und Thermozersetzuug stabilisiert ist, wobei das Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polyolefinen, Polyvinylchloriden, Polyvinylidenchloriden, Polyamiden und Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das synthetische Polymere, einer Verbindung der Formel
DE2030908A 1969-06-20 1970-06-18 Gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere Granted DE2030908B2 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4874569 1969-06-20

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Publication Number Publication Date
DE2030908A1 DE2030908A1 (de) 1970-12-23
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Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2030908A Granted DE2030908B2 (de) 1969-06-20 1970-06-18 Gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisierte synthetische Polymere

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US (1) US3705126A (de)
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NL (1) NL148920B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994857A (en) * 1970-09-19 1976-11-30 Ciba-Geigy Corporation Azine derivatives of piperidine
US3975462A (en) * 1971-07-02 1976-08-17 Sankyo Company Limited Piperidine-spiro-hydantoin derivatives and their use as stabilizers
US3898303A (en) * 1972-05-31 1975-08-05 Sankyo Co Piperidine-spiro-hydantoin derivatives and their use as stabilizers
GB1437002A (en) * 1972-09-13 1976-05-26 Ici Ltd Cyclic amines
US4024104A (en) * 1975-06-13 1977-05-17 Atlantic Richfield Company Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymers
US4052351A (en) * 1975-08-04 1977-10-04 Phillips Petroleum Company Stabilization of olefin polymers
CH626109A5 (de) * 1976-05-11 1981-10-30 Ciba Geigy Ag
CH623066A5 (de) * 1976-05-11 1981-05-15 Ciba Geigy Ag
JPS5429400A (en) * 1977-08-08 1979-03-05 Sankyo Co Ltd Polymer comprising polyalkylpiperidine and its use as stabilizers
US4250268A (en) * 1978-11-28 1981-02-10 Ciba-Geigy Corporation Polysilylesters having a polyalkylpiperidine as part of the polymer useful as light stabilizers for plastics
US4234699A (en) * 1978-11-29 1980-11-18 Ciba-Geigy Corporation Polymeric light stabilizers for plastics
US4234700A (en) * 1978-12-04 1980-11-18 Ciba-Geigy Corporation Polymeric light stabilizers for plastics
US4322522A (en) * 1980-07-08 1982-03-30 Akzona Incorporated Polyester/polyether segmented copolymers stabilized against degradation by UV light via copolymerization with analogs of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives
EP0559611B1 (de) * 1992-03-05 1999-11-17 Ciba SC Holding AG Stabilisierung von Pyrrolopyrrolpigmenten

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