DE1235465B

DE1235465B - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeure-amidderivaten von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1235465B
Application number: DEC25715A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Ronco
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1960-12-12
Filing date: 1961-12-11
Publication date: 1967-03-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamidderivaten von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen, neuen Carbonsäureamidderivaten von Azofarbstoffen gelangt, wenn man von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Carbonsäurehalogenide der Formel worin R, einen Benzolrest bedeutet, der in 1-Stellung an die Azogruppe und in 3-Stellung an die Carbonylgruppe gebunden ist und der in 6-Stellung ein Halogenatom, eine Alkoxy- oder Phenoxygruppe aufweist, R2 einen Naphthalinrest, worin die Azo-, Oxy- und Carbonsäurehalogenidgruppe in 1,2,3-Stellung zueinander stehen, bedeutet, mit einem Amin der Formel umsetzt, worin X und Y Alkylgruppen oder insbesondere Halogenatome, beispielsweise Brom oder vorzugsweise Chlor, bedeutet und worin, sofern X für ein Halogenatom steht, Y auch eine Alkoxy-,gruppe darstellen kann, und der Benzolkern B noch weitersubstituiert sein kann, beispielsweise durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxy.
Beim vorliegenden Verfahren sind von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, Sulfonamidgruppen und - COOH-Gruppen, freie Ausgangsstoffe zu verwenden.
Die Azocarbonsäuren, aus denen die als Ausgangsstoffe verwendeten Säurehalogenide der angegebenen Formel (1) hergestellt werden, erhält man, wenn man die Diazoverbindung einer m-Aminobenzolcarbonsäure mit einer 2,3-Oxynaphthoesäure kuppelt.
Als m-Aminobenzolcarbonsäuren kommen vorzugsweise solche der Formel in Betracht, worin Z, ein Halogenatom, eine Alkoxy-oder Phenoxygruppe und Z,2 ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom bedeutet. Von besonderem Interesse ist die Aminobenzolcarbonsäure der Formel Die als Kupplungskomponente zu verwendende 2,3-Oxynaphthoesäure kann gegebenenfalls in dem von der Carbonsäuregr uppe freien Benzolring substituiert sein, beispielsweise durch ein Halogenatom, insbesondere ein Bromatom in 6-Stellung, eine Alkoxy- oder Alkylgruppe. Zweckmäßig wird jedoch, dank ihrer leichten Zugänglichkeit, die unsubstituierte 2,3-Oxynaphthoesäure verwendet.
Die erhaltenen Azodicarbonsäuren werden mit Niit#eln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid, oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmäßig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmäßig, die in wässerigem Medium hergestellten Azodicarbonsäuren vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die neuen, nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel worin Ri und R@, X, Y und B die angegebene Bedeutung haben. Sie stellen wertvolle rote Pigmente dar. Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der Formel worin X und Y Chloratome oder Methylgruppen bedeuten und Zi, Z.2 und B die angegebene Bedeutung haben. Diese zeichnen sich durch besonders große Farbstärke und durch besonders gute Licht-und Migrationsechtheit und außerdem durch große Temperaturbeständigkeit und Lösungsmittelechtheit aus.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Pigmente können für die verschiedensten Pigmentapplikationen, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenolplasten, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacryl, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen gute Dienste leisten. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstoffen, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden. Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der deutschen Patentschrift 602 064 zeigen die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe den Vorzug einer besseren Migrationsechtheit.
In dem nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 20,3 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von diazotierter 5-Amino-2,4-dichlorbenzoesäure mit 2,3-Oxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 250 Teilen o-Dichlorbenzol, 0,5 Teilen Dimethylformamid und 12 Teilen Thionylchlorid unter Rühren 3 Stunden auf 115 bis 120° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristallin angefallene Dicarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert und im Vakuum bei 55 bis 60' getrocknet. 22 Teile dieses Disäurechlorids werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol unter Rühren bei l00° vorgelegt. Dazu gießt man eine warme Lösung von 28,5 Teilen 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin in 300 Teilen o-Dichlorbenzol. Das Gemisch wird 16 Stunden bei 140 bis 145° verrührt. Dann wird das gebildete Pigment bei l20" filtriert, mit heißem o-Dichlorbenzol, heißem Benzol und Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80' getrocknet. Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ist ein weichkörniges, scharlachrotes Pulver, welches die Polyvinylchloridfolie in ausgezeichneten licht-und migrationsechten, scharlachroten Tönen färbt.

Das so erhaltene Produkt besitzt die nachstehende Formel In der folgenden Tabelle sind weitere Pigmentfarbstoffe beschrieben, die auf dem angegebenen Weg erhalten wurden und ebenfalls sehr gute Echtheitseigenschaften aufweisen. Kolonne I gibt die Diazokomponente, Kolonne II die Kupplungskomponente, Kolonne III die Kondensationsbase und Kolonne IV den Farbton der mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie an.

Nr. 1 il 111 IV

1 5-Amino-2,4-dichlor- 2,3-Oxynaphthoe- 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

benzoesäure säure

2 desgl. desgl. 5-Chlor-4-benzoylamino-2-methoxy- Scharlachrot

anilin

3 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)-benzoylamino- Scharlachrot

anilin

4 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Scharlachrot

aminoanilin

5 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlor)-benzoyl- Scharlachrot

aminoanilin

6 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',5'-dichlor)-benzoyl- Bordo

aminoanilin

7 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoylamino- Rot

anilin

8 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Scharlachrot

aminoanilin

9 desgl. desgl. 2-Methoxy-4-(4'-chlor)-benzoylamino- Scharlachrot

5-chloranilin

10 desgl. desgl. 2-Methoxy-4,a-naphthoylamino- Scharlachrot

5-chloranilin

11 5-Amino-4-methoxy- desgl. 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-chlor- Blaustichigrot

2-chlorbenzoesäure anilin

12 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Bordo

13 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Blaustichigrot

14 5-Amino-4-methoxy- desgl. 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)-benzoylamino- Rot

2-chlorbenzoesäure anilin

15 3-Amino-4-(4'-chlor)- desgl. 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-chlor- Rot

phenoxybenzoe- anilin

säure

16 desgl. desgl. 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxy- Scharlachrot

anilin

17 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Rot

18 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

- Fortsetzung

Nr. 1 11 111 IV

19 4-Methoxy-3-amino- 2,3-Oxynaphthoe- 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-chlor- Bordo

benzoesäure säure anilin

20 desgl. desgl. 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxy- Rot

anilin

21 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Bordo

22 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin - Rubin

23 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)-benzoylamino- Rot

anilin

24 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',5'-dichlor)-benzoyl- Bordo

aminoanilin

25 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Scharlachrot

aminoanilin

26 4-Äthoxy-3-amino- desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Bordo

benzoesäure

27 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Rubin

28 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Rot

aminoanilin

29 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlor)-benzoyl- Rubin

aminoanilin

30 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Rot

aminoanilin

31 4-Fluor-3-amino- desgl. 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-chlor- Scharlachrot

benzoesäure anilin

32 desgl. desgl. 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxy- Scharlachrot

anilin

33 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

34 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

35 4-Chlor-3-amino- desgl. 2-Methoxy-4-beiiioylamino-5-chlor- Scharlachrot

benzoesäure anhin

36 desgl. desgl. 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxy- Scharlachrot

anilin

37 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

38 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

39 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)-benzoylamino- Orange

anilin

40 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Orange

aminoanilin

41 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlor)-benzoyl- Scharlachrot

aminoanilin

42 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlor)-benzoyl- Rot

aminoanilin

43 4-Brom-3-amino- desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

benzoesäure

44 desgl. desgl. 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-chlor- Rot

anilin

45 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Orange

46 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Scharlachrot

47 4-Methoxy-3-amino- 6-Brom-2-oxy- 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Rubin

benzoesäure 3-naphthoesäure

48 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Rubin

49 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)-benzoyl- Violett

aminoanilin

50 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlor)-benzoyl- Rubin

aminoanilin

51 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlor)-benzoyl- Bordo

aminoanilin

52 4-Amino-3-nitro- 2,3-Oxynaphthoe- 2,5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin Orange

benzoesäure säure

53 desgl. desgl. 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)-benzoylamino- Orange

anilin

54 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlor)-benzoyl- Orange

aminoanilin

55 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-benzoylaminoanilin Braun

56 desgl. desgl. 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlor)-benzoyl- Rotorange

aminoanilin

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureamidderivaten von Azofarbstoffen, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Carbonsäurehalogenids der Formel worin R, einen Benzolrest bedeutet, der in 1-Stellung an die Azogruppe, in 3-Stellung an die Carbonylgruppe gebunden ist und in 6-Stellung ein Halogenatom, eine Alkoxy- oder Phenoxygruppe aufweist und R2 einen Naphthalinrest, worin die Azo-, Oxy- und Carbonsäurehalogenidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, bedeutet, mit 2 Mol eines Amins der Formel kondensiert, worin X und Y Alkylgruppen oder Halogenatome bedeuten und worin, sofern X ein Halogenatom bedeutet, Y auch eine Alkoxygruppe darstellen kann, und der Benzolkern B noch weitersubstituiert sein kann. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschrift Nr. 602 064. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.