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DE1232131B - Verfahren zur Herstellung von vorwiegend 4-Methylpenten-(1) enthaltenden Methylpentengemischen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von vorwiegend 4-Methylpenten-(1) enthaltenden Methylpentengemischen

Info

Publication number
DE1232131B
DE1232131B DEB63812A DEB0063812A DE1232131B DE 1232131 B DE1232131 B DE 1232131B DE B63812 A DEB63812 A DE B63812A DE B0063812 A DEB0063812 A DE B0063812A DE 1232131 B DE1232131 B DE 1232131B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methylpentene
catalyst
propylene
zinc
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB63812A
Other languages
English (en)
Inventor
Alan Arthur Yeo
James Keith Hambling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP PLC
Original Assignee
BP PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP PLC filed Critical BP PLC
Publication of DE1232131B publication Critical patent/DE1232131B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08Catalytic processes
    • C07C2/26Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES ^ffixw PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
Deutsche KL: 12 ο-19/01
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1232131
B63812IVb/12o
28. August 1961
12. Januar 1967
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von vorwiegend 4-Methylpenten-(l) enthaltenden Methylpentengemischen durch katalytisch^ Dimerisierung von Propylen.
Es ist bekannt, Propylen mit Hilfe von Katalysatoren des Ziegler-Typs zu dimerisieren. Nach einem dieser Verfahren bildet sich jedoch vorwiegend 2-Methylpenten-(l).
Ferner ist das Dimerisieren von Propylen mit Hilfe von Alkalimetallen als Katalysatoren unter vorwiegender Bildung von 4-Methylpenten-(l) bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Alkalimetallkatalysatoren bei der Dimerbildung eine unbefriedigende Selektivität besitzen. Außerdem haftet diesen Katalysatoren der Nachteil an, daß sie nicht leicht zu handhaben sind und bei der Beschickung der Reaktoren Schwierigkeiten bereiten.
Nunmehr wurde überraschenderweise gefunden, daß die genannten, bei der Propylendimerisation unter überwiegender Bildung von 4-Methylpenten-(l) auftretenden Nachteile und Schwierigkeiten überwunden werden, wenn man bestimmte, für diese Dimerisationsreaktion bisher noch nicht benutzte Katalysatoren verwendet.
Demgemäß ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von vorwiegend 4-Methylpenten-(l) enthaltenden Methylpentengemischen durch katalytische Dimerisierung von Propylen unter erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Alkalimetall enthaltenden Katalysators. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man es mit einem Katalysator der allgemeinen Formel
A(MR1R2R3)
durchführt, in der A ein Alkalimetall, M Zink, Cadmium, Zinn oder Blei bedeutet und R1, R2 und R3 gleiche oder verschiedene Substituenten sein können, und zwar Wasserstoffatome oder Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppen, vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Gruppe. Es ist besonders vorteilhaft, bei erfindungsgemäßen Verfahren Kaliumzinktriäthyl oder Kaliumcadmiumtriäthyl als Katalysator zu verwenden.
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Katalysatoren ermöglichen gegenüber den bisher üblichen Katalysatoren eine größere Selektivität bei der Bildung des 4-Methylpenten-(l) und eine leichtere Handhabung mit einhergehender, gesteigerter Betriebssicherheit.
In der Verbindung der Formel
A(MR1R2R3)
Verfahren zur Herstellung von vorwiegend
4-Methylpenten-(l) enthaltenden
Methylpentengemischen
Anmelder:
The British Petroleum Company Limited,
London
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. W. Koch und Dr.-Ing. R. Glawe, Patentanwälte, München 22, Liebherrstr. 20
Als Erfinder benannt:
Alan Arthur Yeo,
James Keith Hambling,
Sunbury (Großbritannien)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 2. September 1960 (30 331)
kann A Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium sein. Vorzugsweise ist A Kalium oder Rubidium. M ist vorzugsweise Zink oder Cadmium. Die Gruppen R1, R2 und R3 sind vorzugsweise alle die gleichen. Jedochkönnengewünschtenf alls zwei Gruppen von der dritten verschieden sein, wobei die beiden untereinander gleich sein können. Es können aber auch alle drei Gruppen verschieden sein. Die bevorzugten Kohlenwasserstoffgruppen sind Alkylgruppen. Es können jedoch auch Arylgruppen, alkylsubstituierte Arylgruppen und arylsubstituierte Alkylgruppen verwendet werden. Geeignete Alkylgruppen sind gesättigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Gruppe, d. h. die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylgruppe. Jedoch wird durch längerkettige Alkylgruppen die Löslichkeit in Kohlenwasserstoffen erhöht, und in manchen Fällen kann es wünschenswert sein, Verbindungen mit diesen längeren Gruppen zu verwenden.
Die Polymerisation des Propylens kann bei Temperaturen ausgeführt werden, die von Umgebungstemperaturen und darunter bis 1800C reichen und vorzugsweise etwa 1600C betragen können. Der bei der Polymerisationsreaktion angewandte Druck kann Atmosphärendruck sein, er kann aber auch darüberliegen. Jedenfalls wird die Reaktion unter Temperatur- und Druckbedingungen· ausgeführt, die zur Bildung
609 757/427

Claims (1)

3 4 von Dimeren führen, wobei ein C6-Produkt erhalten 150 g (1,8 Mol) und enthielt 94% des umgesetzten wird, das einen hohen Anteil an 4-Methylpenten-(l) Propylens. Die Analyse der Hexenfraktion ergab: enthält. Die Gewinnung von 4-Methylpenten-(l) aus Gewichtsprozent dem Reaktionsprodukt wird durchgeführt, indem 4-Methvlüenten-fD 57 man zunächst eine Q-Fraktion, vorzugsweise durch 5 4-Methylpenten-(2) . 36 Destillation, aus dem Produkt isoliert und sodann 2 Methvloenten (Vt 1 das 4-Methylpenten-(l) gesondert daraus gewinnt 2-Methylpenten-(2) ."'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 3 Das erfmdungsgemaße Verfahren wird an Hand n-Hexeiie 3 des folgenden Ausführungsbeispiels erläutert: Beispiel Patentansprüche: Herstellung des Katalysators , Tr . , „ .
1. Verfahren zur Herstellung von vorwiegend
Es wurde eine Lösung aus Benzol (100 ml) und 4-Methylpenten-(l) enthaltenden Methylpenten-
Zinkdiäthyl (29,6; 0,76 Mol) hergestellt. Zu dieser 15 gemischen durch katalytische Dimerisierung von
Lösung wurde unter Rühren und unter einer Atmo- Propylen unter erhöhtem Druck und bei erhöhter
Sphäre von reinem trockenem Stickstoff Kaliummetall Temperatur in Gegenwart eines Alkalimetall ent-
(6,25g; O,16g-Atome) zugesetzt. Die Lösung wurde haltenden Katalysators, dadurch gekenn-
gerührt und 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt und die zeichnet, daß man das Verfahren mit einem
Benzollösung des Produktes von dem restlichen 20 Katalysator der allgemeinen Formel
metallischen Zink abfiltriert. Das Benzol wurde ent- AfMR RR)
fernt, und der feste Katalysator blieb zurück. * 2
,,. . , j - „ j durchführt, in der A ein Alkalimetall, M Zink,
Verfahren der Erfindung Cadmium, Zinn oder Blei bedeutet und R1, R2
Der Katalysator wurde in einen 11 fassenden 25 und R3 gleiche oder verschiedene Substituenten Schüttelautoklav gegeben, der auf 160° C erhitzt und sein können, und zwar Wasserstoffatome oder dann mit reinem trockenem Propylen unter einen Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppen, Überdruck von 105 kg/cm2 gesetzt wurde. Die vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlen-Temperatur wurde während der Reaktionsdauer von stoffatomen je Gruppe.
20 Stunden bei 160°C gehalten; am Schluß dieser 30 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geZeit war der Druck auf 63 kg/cm2 Überdruck gefallen. kennzeichnet, daß man Kaliumzinktriäthyl oder
Die Produkte wurden aus dem Autoklav destilliert Kaliumcadmiumtriäthyl als Katalysator verwendet.
und das nicht umgesetzte Propylen durch Verdampfen
entfernt. Die Ausbeute an Hexenen, die aus dem In Betracht gezogene Druckschriften:
Rückstand durch Destillation erhalten wurden, betrug 35 Britische Patentschriften Nr. 775 384, 824 917.
609 757/427 1.67 © Bundesdruckerei Berlin
DEB63812A 1960-09-02 1961-08-28 Verfahren zur Herstellung von vorwiegend 4-Methylpenten-(1) enthaltenden Methylpentengemischen Pending DE1232131B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB30331/60A GB914144A (en) 1960-09-02 1960-09-02 Improvements in or relating to polymerisation of unsaturated organic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1232131B true DE1232131B (de) 1967-01-12

Family

ID=10305946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB63812A Pending DE1232131B (de) 1960-09-02 1961-08-28 Verfahren zur Herstellung von vorwiegend 4-Methylpenten-(1) enthaltenden Methylpentengemischen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3182096A (de)
DE (1) DE1232131B (de)
GB (1) GB914144A (de)
NL (1) NL268855A (de)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB775384A (en) * 1953-11-20 1957-05-22 Ziegler Karl Process for the dimerisation of olefins or olefinic mixtures
GB824917A (en) * 1957-09-27 1959-12-09 California Research Corp Propylene dimerization

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2117022A (en) * 1934-01-04 1938-05-10 Gen Motors Corp Conversion of hydrocarbons
US2401922A (en) * 1936-01-31 1946-06-11 Phillips Petroleum Co Processes for thermally reacting hydrocarbons
US2450451A (en) * 1946-05-31 1948-10-05 Universal Oil Prod Co Polymerization of ethylene
US2695327A (en) * 1950-06-21 1954-11-23 Ziegler Karl Dimerization of unsaturated hydrocarbons
US2881234A (en) * 1955-10-07 1959-04-07 Standard Oil Co Catalytic process
US2986588A (en) * 1957-09-27 1961-05-30 California Research Corp Propylene dimerization
US3009972A (en) * 1959-09-25 1961-11-21 Monsanto Chemicals Dimerization of olefins

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB775384A (en) * 1953-11-20 1957-05-22 Ziegler Karl Process for the dimerisation of olefins or olefinic mixtures
GB824917A (en) * 1957-09-27 1959-12-09 California Research Corp Propylene dimerization

Also Published As

Publication number Publication date
GB914144A (en) 1962-12-28
NL268855A (de)
US3182096A (en) 1965-05-04

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