DE1230151B - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. CL:

C09b

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 22 a -1

Nummer: 1230151

Aktenzeichen: F 39603IV c/22 a

Anmeldetag: 27. April 1963

Auslegetag: 8. Dezember 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, lösungsmittelechten und hervorragend lichtechten Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

CH₃

H₂N-OC HOCO-NH

in welcher X eine Methylgruppe bedeutet, wenn Y und Z Wasserstoffatome sind, X eine Methoxygruppe bedeutet, wenn Y ein Wasserstoffatom und Z ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und X ein Wasserstoffatom bedeutet, wenn Y und Z Methoxygruppen sind.

Die neuen Farbstoffe erhält man, wenn man diazotiertes l-Amino^-methylbenzol-S-carbonsäureamid mit 2-Oxy-3-naphthoesäurearyliden der allgemeinen Formel

HO CO — NH

worin X, Y. und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder mit deren Mannichbasen der allgemeinen Formel

HO CO —NH

worin X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und A den Rest eines primären oder sekundären aliphatischen Amins, eines primären aliphatischen Aminoalkohole oder einer hydrierten heterocyclischen Stickstoffbase bedeutet, kuppelt.

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Artur Siebert,

Frankfurt/M.-Höchst;

Dipl.-Chem. Dr. Erich Dietz, Kelkheim (Taunus); Erhard Wörfel, Frankfurt/M.

Die Herstellung der Farbstoffe kann durch Kupplung in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat erfolgen.

Zur Herstellung in Substanz kuppelt man in alkalischem, vorzugsweise aber neutralem bis schwach saurem Medium und gegebenenfalls in Gegenwart von anionischen, kationischen oder nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln.

Zur Erzielung einer optimalen Kornbeschaffenheit der Pigmente ist es zweckmäßig, das Kupplungsgemisch einige Zeit, gegebenenfalls in Gegenwart geringer Mengen organischer Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Pyridin oder Chinolin, zu erhitzen, gegebenenfalls auch auf Temperaturen über 100°C unter Druck. Eine andere Art der Nachbehandlung besteht darin, daß man den durch Kupplung in Substanz hergestellten Farbstoff in Form einer wäßrigen Paste oder nach vorherigem Trocknen in geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Formamid, Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder Pyridin einige Zeit, gegebenenfalls in der Wärme, verrührt.

Die Herstellung der Farbstoffe durch Kupplung auf Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie z. B. Baumwolle, regenerierte Cellulose, PoIyvinylalkoholfasern, Acetatseide oder Polyamidfasern, erfolgt nach den aus der Eisfarbentechnik bekannten Färbe- oder Druckverfahren. Die Kupplung kann auch auf einem anderen Substrat, z. B. auf Schwerspat oder Tonerdehydrat, durchgeführt werden.

Die Herstellung der Farbstoffe kann auch durch Kondensation auf verschiedene Weise erfolgen. So kann man die durch Kuppeln von diazotierter

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l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure mit 2-Oxy-3-naphthoesäurearyliden der allgemeinen Formel

HO CO-NH

in welcher X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhältlichen Farbstoffcarbonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln, wie Phosphortridilorid, Phosphorpentachlorid, Phosphorpentabromid, Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid in die entsprechenden Säurehalogenide überführen und diese mit Ammoniak kondensieren, oder aber man kann das durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-2 - methylbenzol - 5 - carbonsäureamid mit 2 - Oxy-3-naphthoesäure und anschließende Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln erhältliche Carbonsäurehalogenid mit Aminen der allgemeinen Formel

H₂N

in welcher X, Y und Z die oben angegebene Bedeutungen haben, kondensieren.

Die Herstellung der Carbonsäurehalogenide sowie deren Kondensation mit den Basen erfolgt zweckmäßigerweise in einem indifferenten Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, geringe Mengen von Pvridin, N-Methylacetamid, Dimethylformamid oder Phosphorsäuretrisdimethylamid zuzusetzen.

Die durch Kupplung oder Kondensation in Substanz hergestellten Monoazofarbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar,' die sich durch hohe Farbstärke, einen leuchtend roten Farbton sowie durch sehr gute Lösungsmittel- und Uberspritzechtheiten und hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Sie eignen sich für die Herstellung von Druckfarben und die Zubereitung von Farblacken sowie zum Färben von Kautschuk, von natürlichen Harzen und von Polymerisations- und Kondensationskunststoffen. Weiterhin können die verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe zum Färben in der Spinnmasse und zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien nach den üblichen Pigmentfärbe- oder Pigmentdruckverfahren Verwendung finden.

Gegenüber bekannten Monoazofarbstoffen ähnlicher Konstitution, wie beispielsweise dem in der deutschen Patentschrift 889 739, Tabellenbeispiel 30, genannten Monoazofarbstoffe aus diazotiertem l-Amino-2-methoxy-benzol-5-carbonsäureamid und l-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol, zeichnen die neuen Monoazofarbstoffe durch eine bessere Lichtechtheit aus.

Dem aus der deutschen Patentschrift 1 019 416 bekannten Farbstoff aus diazotiertem 1-Amino-2-chlor - benzol- 5-carbonsäureamid und 1-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-2-methoxybenzol sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe nächst vergleichbarer Konstitutionen in der Lichtechtheit der Druckfärbungen sowie der Ausblutechtheit der PoIyvinylchloridfärbungen weit überlegen.

Beispiell

15 Gewichtsteile l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäureamid werden in 100 Volumteilen Eiswasser und 52 Volumteilen 5 η-Salzsäure mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert, worauf die Diazolösung durch Zugabe von Eiswasser auf 500 Volumteile verdünnt wird.

Ferner werden 31 Gewichtsteile 1 - (2' - Oxy-3'-naphthoylamino)-4-methoxybenzol in 80 Volumteilen 2 η-Natronlauge und 420 Volumteilen Wasser gelöst.

Beide Lösungen läßt man unter kräftigem Rühren gleichzeitig und mit etwa gleicher Geschwindigkeit in 30 Minuten zu einer vorgelegten Puffermischung, bestehend aus 50 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung, 250 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 30 Mol Äthylenoxyd, tropfen.

Anschließend gibt man 40 Volumteile Pyridin zu und erhitzt, nachdem die Kupplung beendet ist, durch Einleiten von Dampf 20 Minuten auf 90 bis 95 ⁰C. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 46 Gewichtsteile eines leuchtend roten Pigmentes von guter Lösungsmittel- und Uberspritzechtheit sowie hervorragender Lichtechtheit.

Zur Verbesserung der Kornbeschaffenheit und der Lösungsmittelechtheit werden 46 Gewichtsteile des trockenen Pigmentfarbstoffes in 300 Volumteilen Pyridin bei Raumtemperatur verrührt, nach Zugabe von 500 Volumteilen Methanol abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 42 Gewichtsteile.

Beispiel 2

35 Gewichtsteile 1 - (Γ - Dimethylaminomethyl-2'-oxy-3'-naphthoylamino)-4-methoxybenzol werden in 1000 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen 2 η-Schwefelsäure unter Rühren und leichtem Erwärmen gelöst. Nach Zugabe von 20 Volumteilen einer 5gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Oleylaminacetat läßt man bei 15 bis 20⁰C.eine wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Diazolösung zulaufen und stellt durch Zugabe von 4 n-Natriumacetatlösung den pH-Wert auf etwa 5. Nach beendeter Kupplung erhitzt man durch Einleiten von Dampf 20 Minuten auf 90 bis 95 ⁰C und arbeitet den gebildeten Farbstoff wie üblich auf.

Das so erhaltene Pigment entspricht in seinen Eigenschaften dem im Beispiel 1 beschriebenen.

Beispiel 3

35 Gewichtsteile des Azofarbstoffes, der durch Kuppeln von 1 Mol l-Amino^-methylbenzol-S-carbonsäureamid mit 1 Mol 2-Oxy-3-naphthoesäure erhalten wurde, werden in 800 Volumteile Chlorbenzol eingetragen. Dann wird zum Sieden erhitzt und 50 Volum teile Chlorbenzol abdestilliert. Anschließend wird auf 60 bis 70⁰C abgekühlt, 9 Volumteile Thionylchlorid und 5 Volumteile Phosphorsäuretrisdimethylamid zugesetzt und so lange unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung

1 23ü

beendet ist. Nach dem Abkühlen auf 20⁰C wird das entstandene Carbonsäurechlorid abgesaugt, erst mit wenig Chlorbenzol und dann mit Petroläther gewaschen.

30 Gewichtsteile des so hergestellten Carbonsäure-Chlorids werden in 400 Volumteilen Chlorbenzol eingetragen und nach Zugabe von 10 Volumteilen Pyridin und 12 Gewichtsteilen l-Amino-4-methoxybenzol unter Rühren 5 Stunden auf 115 bis 120⁰C erhitzt. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Chlorbenzol und Methanol gewaschen und getrocknet. Zur Entfernung von geringen Mengen nicht umgesetzter Farbstoffcarbonsäure wird das erhaltene Produkt in 1000 Volumteilen Wasser angerührt, nach Zugabe von 10 Volumteilen 2 n-Natronlauge auf 60 bis 7O⁰C erhitzt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in seinen Echtheiten dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff, besitzt aber eine etwas blauere Nuance.

Beispiel 4

34 Gewichtsteile 1 - (2' - Oxy - 3' - naphthoylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol werden in 80 Volumteilen 2 η-Natronlauge und 420 Volumteilen Wasser §elöst. Diese Lösung läßt man zusammen mit einer wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellten Diazolösung unter kräftigem Rühren gleichzeitig und mit etwa gleicher Geschwindigkeit in 30 Minuten zu einer vorgelegten Puffermischung, bestehend aus 50 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung, 250 Volumteilen Wasser und 15 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol und 10 Mol Äthylenoxyd, tropfen.

Anschließend gibt man 25 Volumteile Pyridin zu und erhitzt nach beendeter Kupplung 1 Stunde unter Druck auf 103 bis 105⁰C. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhält 50 Gewichtsteile eines roten Pigmentfarbstoffes von guter Lösungsmittel- und Uberspritzechtheit und hervorragender Lichtechtheit.

Verwendet man als Azokomponente an Stelle von 34 Gewichtsteilen l-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol 36 Gewichtsteile l-(2'-Oxy-3' - naphthoylamino) - 2,5 - dimethoxybenzol oder 29,5 Gewichtsteile l-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-4-methylbenzol, so erhält man rote Pigmentfarbstoffe mit ähnlich guten Echtheiteigenschaften, die aber eine etwas "gelbere Nuance besitzen.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäureamid mit 2-Oxy-3-naphthoesäurearyliden der allgemeinen Formel

60

HO CO-NH

65 in welcher X eine Methylgruppe bedeutet, wenn Y und Z Wasserstoffatome sind, X eine Methoxygruppe bedeutet, wenn Y ein Wasserstoffatom und Z ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und X ein Wasserstoff- oder Chlpratom bedeutet, wenn Y und Z Methoxygruppen sind, oder mit Mannichbasen von 2-Oxy-3-naphthoesäurearyliden der allgemeinen Formel

A-

HO CO — NH

in welcher X, Y und Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen und worin A den Rest eines primären oder sekundären aliphatischen Amins, eines primären aliphatischen Aminoalkohole oder einer hydrierten heterocyclischen Stickstoffbase bedeutet, kuppelt.

2. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-2 - methylbenzol - 5 - carbonsäure mit 2 - Oxy-3-naphthoesäurearyliden der allgemeinen Formel

HO CO-NH

in welcher X, Y und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, erhältlichen Farbstoffcarbonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln in die entsprechenden Carbonsäurehalogenide überführt und diese mit Ammoniak kondensiert, oder daß man das durch Kuppeln von diazotiertem l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäureamid mit 2-Oxy-3-naphthoesäure und anschließende Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln erhältliche Carbonsäurehalogenid mit Aminen der allgemeinen Formel

H₂N

in welcher X, Y und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kondensiert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1019 416;
französische Patentschrift Nr. 1 327 583.

Bei Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.