DE1217008B

DE1217008B - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1217008B
Application number: DEF33235A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Schilling; Dr Erich Dietz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1961-02-18
Filing date: 1961-02-18
Publication date: 1966-05-18

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche Kl.: 22 a - 1

Nummer: 1217 008

Aktenzeichen: F 33235IV c/22 a

Anmeldetag: 18. Februar 1961

Auslegetag: 18. Mai 1966

Gegenstand des Patentes 1188 229 ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel

		CO	co	N	/\ B	V H
R-NH		HO !	\
	N	/	— NH-
	\			-NH I
				,CO

in welcher die Gruppe R — NH — CO — in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht, R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, der Benzolkern A durch Alkoxygruppen und der Benzolkern B durch Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann, wobei man die Diazoniumverbindungen von m- oder p-Aminobenzoesäureamiden der allgemeinen Formel

R—NH-CO

in welcher R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet und der Benzolkern A durch Alkoxygruppen substituiert sein kann, mit 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolonen, die im Benzolkern des Benzimidazolonrestes durch Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein können, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.

Die nach dem genannten Verfahren erhältlichen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe besitzen gute bis sehr gute Lichtechtheiten und sehr gute Lösungsmittelechtheiten und eignen sich für die Herstellung von Druckfarben und für die Zubereitung von Farblacken. Ferner können sie zum Färben von Kautschuk und Kunststoffen, insbesondere von Polyvinylchlorid, verwendet werden.

In weiterer Ausgestaltung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man zu wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften gelangt, wenn man im Verfahren des Hauptpatents an Stelle der Diazoverbindungen von m- oder p-Aminobenzoesäureamiden Verfahren zur Herstellung von
wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen

Zusatz zum Patent: 1188 229

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Karl Schilling, Frankfurt/M.-Höchst;

Dr. Erich Dietz, Kelkheim (Taunus)

Diazoverbindungen von primären Aminen der Benzolreihe, die im Benzolkern durch nicht wasserlöslichmachende Gruppen — ausgenommen die Gruppe R — NH — CO — (R bedeutet hierin ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe) — substituiert sein können, verwendet.

Die neuen Farbstoffe lassen sich ebenfalls in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat herstellen. Zu diesem Zweck werden primäre Amine der Benzolreihe, wie beispielsweise Aminobenzol, l-Ammo-2-fluorbenzol, l-Amino-2-chlorbenzol, l-Amino-4-chlorbenzol, l-Amino-3-brombenzol, 1 - Amino - 3 - j odbenzol, 1 - Amino - 2 - methylbenzol, l-Amino-4-methylbenzol, l-Amino-2-methoxybenzol, 1 - Amino - 2 - nitrobenzol, 1 - Amino - 3 - nitrobenzol, 1 - Amino - 4 - nitrobenzol, 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäuremethylester, 1 - Amino - 2,4 - dimethylbenzol, l-Amino-i-methyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-methyl-5 - chlorbenzol, 1 - Amino - 2 - methyl - 4 - nitrobenzol, l-Amino-2-methoxy-4-chlorbenzol, l-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol, l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, l-Amino-2-nitro-4-methylbenzol, 1 -Amino -2-nitro-4-methoxybenzol, l-Amino^-nitro^-acetaminobenzol, l-Amino-2,5-dichlorbenzol, 2-Amino-4,4'-dichlordiphenyläther oder l-Amino-2,4,5-trimethylbenzol, in üblicher Weise diazotiert und in alkalischem, neutralem oder saurem Medium, vorzugsweise in neutralem bis schwach saurem Medium, mit der 2',3'-Oxynaphthoylverbindung des 5-Aminobenzimidazolons vereinigt.

An Stelle der 2',3'-Oxynaphthoylverbindung des 5-Aminobenzimidazolons können auch die entspre-

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3 4

chenden, im Benzolkern des Benzimidazolonrestes die erfindungsgemäßen Produkte zum Farben in der

durch Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder Halogen- Spinnmasse Verwendung finden,

atome substituierten Derivate, wie z. B. 5-(2',3'-Oxy- Dem aus der USA.-Patentschrift 2 156 731 be-

naphthoylamino)-6-chlor-benzimidazolon, 5-(2',3'-Oxy- kannten Farbstoff aus diazotiertem 3-Nitroanilin

naphthoylamino^-cMor-benzimidazolon, 5-(2',3'-Oxy- 5 und dem Anilid des 4'-Oxy-5'-carboxy-3,4*benzo-

naphthoylamino)-6-methyl-benzimidazolon, 5-(2',3'- acridone ist der verfährensgemäß erhältliche Färb·

Oxynaphthoylamino) - 7 - methyl - benzimidazolon, stoff aus diazotiertem 3-Nitroanihn und 5-(2'-Oxy-

5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - 6 - äthoxy - benzimid- 3'-naphthoylamino)-benzimidazolon in der Licht-

azolon, 5 - (2',3'- Oxynaphthoylamino) - 7 - brombenz- echtheit der Druckfärbungen, der Ausblutechtheit

imidazolon, verwendet werden. io der Polyvinylchloridfärbungen und in der Lösungs-

Die zur Herstellung der verfahrensgemäß erhält- mittelechtheit weit überlegen.

liehen Monoazofarbstoffe verwendeten Azokompo- In den nachfolgenden Beispielen verhalten sich

nenten kann man nach bekannten Verfahren, beispiels- Gewichtsteile zu Volumteilen wie Gramm zu Milliliter, weise durch Umsetzung des 2,3-Oxynaphthoesäure-

chlorids mit einem gegebenenfalls substituierten 15 Beispiell
5-Amino-benzimidazolon, in einem für diese Umsetzung geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise 7,6 Gewichtsteile 2-Amino-benzoesäuremethylester Toluol oder Pyridin, darstellen. werden in bekannter Weise unter Verwendung von

Für die Herstellung der Pigmente erweist es sich 100 Volumteilen 2n-Salzsäure und 25 Volumteilen bisweilen als zweckmäßig, die Kupplung in der Form 20 2 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung durchzuführen, daß die Diazoverbindung in wäßrigem wird mit 5 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen Medium vorgelegt wird. Nach Zugabe von Natrium- wäßrigen Lösung eines Emulgiermittels (Reaktionsacetat läßt man hierzu eine alkalische Lösung der produkt aus 1 Mol Oleylalkohol und 30 Mol Äthylen-Azokomponente zulaufen, oder man legt ein Natrium- oxyd) sowie 100 Volumteilen 2 n-Natriumacetatlösung acetat-Essigsäure-Puffergemisch vor und läßt die 25 versetzt.

Diazoverbindung und die alkalische Lösung der In diese Diazolösung läßt man bei 5⁰C unter

Azokomponente gleichzeitig zulaufen. schnellem Rühren die Lösung von 17 Gewichtsteilen

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe sind 5 - (2',3' - oxynaphthoylamino) - benzimidazolon in teilweise von hartem Korn und können zur Erzeugung 65 Volumteilen 2 n-Natronlauge, 400 Teilen Wasser der vollen Farbstärke entweder in Form einer wäßrigen 30 und 2 Volumteilen der lOgewichtsprozentigen wäßrigen Paste, gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösung des oben angeführten Emulgiermittels zuLösungsmittels, unter Druck auf Temperaturen über laufen.

100° C, vorzugsweise 120 bis 180°C, erhitzt werden, Nach beendeter Kupplung wird mit Dampf auf

oder in Form der wäßrigen Pasten oder des trockenen 80°C erwärmt, der Farbstoff abgesaugt, ausgewaschen

Farbstoffes einer Nachbehandlung mit organischen 35 und getrocknet.

Lösungsmitteln unterworfen werden. Hierbei hat Der Farbstoff wird mit 250 Volumteilen Pyridin

sich die Anwendung von Verbindungen, wie z. B. unter Rühren und Rückflußkühlung 2 Stunden auf

PyridinjDnriethylformamidjN-Methylacetamidjl^-Di- HO⁰C erhitzt. Dann saugt man bei 80°C ab, wäscht

chlorbenzol oder Phosphorsäuretrisdimethylamid, ge- mit heißem Wasser gründlich aus und trocknet bei

gebenenfalls bei erhöhter Temperatur, als zweckmäßig 40 6O⁰C.

erwiesen. Mari erhält 25 Gewichtsteile eines roten Pigments

Diese Nachbehandlung läßt sich umgehen, indem von großer Farbstärke und sehr guter Lichtechtheit, man die Kupplung bei erhöhter Temperatur, Vorzugs- Lösungsmittelechtheit, Überspritzechtheit und Ausweise 50 bis 90° C, oder bei Anwesenheit von anion- blutechtheit in weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, aktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Emul- 45

gatoren, wie beispielsweise paraffinsulfamidoessig- Beispiel 2
saurem Natrium (der zugrundeliegende Paraffinrest entspricht einer Kohlenwasserstofffraktion vom 16,2 Gewichtsteile geschmolzenes l-Amino-2,5-di-Siedebereich 180 bis 210⁰C), dem Natriumsalz des chlorbenzol werden in 100 Volumteile 2n-Salzsäure Schwefelsäureesters des Umsetzungsproduktes von 5° bei 9O⁰C eingerührt. Unter lebhaftem Rühren fügt 2,4,6-Tributylphenol mit Äthylenoxyd, ferner Oleyl- man noch 30 Volumteile 10 η-Salzsäure hinzu, kühlt aminacetat, Distearyl-dimethylammoniumchlorid oder auf 10⁰C ab, setzt 100 Gewichtsteile Eis hinzu und dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Oleylalkohol diazotiert, indem man 50 Volumteile 2 n-Natriummit 30 Mol Äthylenoxyd oder Emulgatorgemischen, nitritlösung ziemlich rasch unter die Oberfläche durchführt oder indem man den Farbstoff nach 55 der Flüssigkeit laufen läßt. Man rührt ¹Z₂ Stunde beendeter Kupplung in wäßriger Suspension bei nach, entfernt überschüssige salpetrige Säure mit erhöhter Temperatur mit einem nicht wasserlöslichen Aminosulfonsäure und klärt die Lösung durch FiI-organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegen- trieren. Die klare, schwach gelbliche Diazolösung wart eines Emulgators, behandelt. wird mit Wasser auf 500 Volumteile verdünnt.

Die neuen Monoazofarbstoffe stellen wasserunlös- 60 Ferner werden 36 Gewichtsteile 5-(2',3'-Oxynaph-

liche Pigmente dar, die sich durch sehr gute Lösungs- thoylamino)-benzimidazolon in 200Volumteilen 2n-Na* mittel- und Lichtechtheit auszeichnen. Sie eignen tronlauge gelöst. Die Lösung wird mit 4 Volumteilen

sich für die Herstellung von Druckfarben und für die einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Zubereitung von Farblacken. Sie können auch zum Emulgiermittels (Reaktionsprodukt aus 1 Mol Oleyl-Färben von Kautschuk, von natürlichen Harzen sowie 65 alkohol mit 30 Mol Äthylenoxyd) versetzt und auf

von Polymerisations- und Kondensationskunstharzen, 500 Volumteile verdünnt.

insbesondere aber für die Echtfärbung von Poly- Beide Lösungen läßt man bei 10° C unter schnellem vinylchlorid, eingesetzt werden. Weiterhin können Rühren gleichzeitig und mit gleicher Geschwindigkeit

in eine Pufferlösung aus 50 Volumteilen 2 η-Essigsäure, 100 Volumteilen 2 n-Natriumacetatlösung, 100 Teilen Wasser und 3 Volumteilen der lOgewichtsprozentigen Lösung des obenerwähnten Emulgiermittels einlaufen.

Nach beendeter Kupplung fügt man sofort 35 Volumteile 10 η-Salzsäure hinzu und saugt den Farbstoff ab. Nach dem Auswaschen mit Wasser und Trocknen erhält man 54 Gewichtsteile eines braunen Pigmentes von hartem Korn und geringer Farbstärke.

Der Farbstoff wird mit 360 Volumteilen Pyridin unter Rühren und Rückflußkühlung 2 Stunden auf 110° C erhitzt. Man verdünnt mit 100 Volumteilen Wasser, saugt den Farbstoff ab, wäscht mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablauf aus und trocknet ihn bei 60° C.

Man erhält 48 Gewichtsteile eines braunen Pigmentes von weichem Korn und großer Farbstärke. Es zeichnet sich durch hohe Lichtechtheit, gute Lösungsmittelechtheit und sehr gute Ausblutechtheit in Polyvinylchlorid aus.

Beispiel 3

16,2 Gewichtsteile l-Amino-2,5-dichlorbenzol werden auf dem Dampfbad geschmolzen und in 50 Volumteile 2n-Salzsäure gegossen, die vorher auf 95⁰C erhitzt wurden. Dann gibt man 40 Volumteile lOn-Salzsäure zu und diazotiert nach Zugabe von Eis mit 20 Volumteilen 5 n-NatriumnitritlÖsung. Weiterhin werden 33 Gewichtsteile 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 400 Volumteilen Wasser und 130 Volumteilen 2 n-Natronlauge gelöst.

Die Lösung der Diazoverbindung und die Lösung der Azokomponente läßt man dann bei Temperaturen unterhalb 2O⁰C in 20 bis 30 Minuten in eine vorgelegte Pufferlösung, bestehend aus 200 Volumteilen Wasser, 100 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung und 8 Gewichtsteilen öleylaminacetat, tropfen. Nach beendeter Kupplung erhitzt man durch Einleiten von Dampf

1 Stunde auf 95 bis 100° C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Man erhält 53 bis 55 Gewichtsteile eines braunen Pigmentfarbstoffes von ausgezeichneter Lichtechtheit und guter Lösungsmittel-, Überspritz- und Ausblutechtheit. Zu einem praktisch identischen Produkt gelangt man, wenn man an Stelle von Öleylaminacetat das Distearyl-dimethylammoniumchlorid als Emulgator einsetzt.

Beispiel4

8,4 Gewichtsteile l-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol werden mit 100 Volumteilen 2 η-Salzsäure und 25 Volumteilen 2 n-Nitritlösung bei 5 bis 1O⁰C diazotiert. Die geklärte Diazolösung wird mit 75 Volumteilen

2 n-Natriumacetatlösung sowie 5 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Emulgiermittels (Reaktionsprodukt aus 1 Mol Oleylalkohol und 30 Mol Äthylenoxyd) versetzt.

Zu dieser Lösung läuft bei 10⁰C die Lösung von 17 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon in 65 Volumteilen 2 n-Natronlauge, 400 Teilen Wasser und 2 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des obenerwähnten Emulgiermittels.

Nach beendeter Kupplung heizt man das Gemisch mit Dampf auf 80 bis 90° C, saugt den Farbstoff ab, wäscht aus und trocknet.

Der Farbstoff wird in einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Gefäß mit 250 Volumteilen Pyridin 2 Stunden auf 110⁰C erhitzt. Bei etwa 8O⁰C wird der Farbstoff abgesaugt, mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablauf gewaschen und bei 6O⁰C getrocknet.

Man erhält 25 Gewichtsteile eines Pigmentes von großer Farbstärke und weichem Korn, das bordofarbene Töne von hervorragender Lichtechtheit, guter Lösungsmittelechtheit und einwandfreier Ausblutechtheit seiner Färbungen in weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid liefert.

Beispiel 5

7,6 Gewichtsteile l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol werden mit 100 Volumteilen 2 η-Salzsäure und 25 Volumteilen 2 n-Natriumnitritlösung bei 5 bis 1O⁰C diazotiert. Die geklärte Diazolösung wird mit 75 Volumteilen 2 n-Natriumacetatlösung, 20 Volumteilen 2 η-Essigsäure und 5 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Emulgiermittels (Reaktionsprodukt aus 1 Mol Oleylalkohol und 30 Mol Äthylenoxyd) versetzt.

Zu dieser Lösung läuft unter lebhaftem Rühren bei 10° C die Lösung von 19 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-6-methylbenzimidazolon in 85 Volumteilen 2 n-Natronlauge, 400 Teilen Wasser und 2 Volumteilen der lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des vorstehend erwähnten Emulgiermittels hinzu.

Nach beendeter Kupplung wird mit Dampf auf 8O⁰C erwärmt, der Farbstoff abgesaugt, ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff wird nun 2 Stunden mit 250 Volumteilen Pyridin bei HO⁰C verrührt, warm abgesaugt, mit heißem Wasser ausgewaschen und getrocknet.

Man erhält 27 Gewichtsteile eines Pigmentes von weichem Korn und guter Farbstärke, das Marrontöne liefert und sich durch sehr hohe Lichtechtheit sowie vorzügliche Lösungsmittelechtheit und Ausblutechtheit seiner Färbungen in weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid auszeichnet.

Beispiel 6

15,3 Gewichtsteile l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol werden in 150 Volumteilen Eiswasser und 60 Volumteilen 5 η-Salzsäure mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Weiterhin werden 35 Gewichtsteile 5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - 6 - methylbenzimidazolon in 400 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen 2 n-Natronlauge gelöst.

Die Diazoverbindung und die alkalische Lösung der Azokomponente läßt man dann in etwa 20 Minuten bei 10 bis 15° C gleichzeitig und unter kräftigem Rühren in eine vorgelegte Mischung, bestehend aus 150 Volumteilen Wasser, 100 Volumteilen 2 n-Essigsäure, 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung und 8 Gewichtsteilen Öleylaminacetat, tropfen. Die Kupplung ist sofort nach Zugabe der Azo- und Diazokomponente beendet. Hierauf wird der wäßrigen Suspension des gebildeten Monoazofarbstoffe« eine mit HiUe von 30 Gewichtsteilen paraffinsulfamidoessigsaurem Natrium (der zugrunde liegende Paraffinrest entspricht einer Kohlenwasserstofffraktion vom Siedebereich 180 bis 210° C) hergestellte wäßrige Emulsion von 100 Gewichtsteilen 1,2-Dichlorbenzol zugesetzt

7 8

und durch Einleiten von Dampf 30 Minuten auf 95 lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des oben bis 100°C erhitzt. Anschließend wird in üblicher verwendeten Emulgiermittels. Die Kupplung ist sofort Weise aufgearbeitet, und man erhält 72 bis 74 Ge- beendet.

wichtsteile eines Marronpigmentes von guter Licht-, Man heizt das Kupplungsgemisch mit Dampf auf

Lösungsmittel- und Überspritzechtheit. 5 95⁰C, saugt den Farbstoff ab, wäscht mit Wasser

gründlich aus und trocknet bei 60° C.

Beispiel 7 Man erhält so 30 Gewichtsteile eines violetten

Pigments von mäßiger Farbstärke.

15,3 Gewichtsteile l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol Der Farbstoff wird mit 250 Volumteilen Pyridin

werden, wie im Beispiel 6 beschrieben, diazotiert und io unter Rühren und Rückflußkühlung 1 Stunde auf mit 35 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- 110° C erhitzt. Nach Verdünnen mit dem gleichen 6-methyl-benzimidazolon gekuppelt. Nach beendeter Volumen Wasser wird bei 80° C abgesaugt, mit Kupplung setzt man die Mischung von 30 Gewichts- heißem Wasser ausgewaschen und bei 60° C getrocknet, teilen paraffinsulfarnidoessigsaurem Natrium (der Man erhält 26 Gewichtsteile eines kornweichen

zugrunde liegende Paraffinrest entspricht einer Kohlen- 15 Pigments von großer Farbstärke, das eine hohe Lichtwasserstofffraktion vom Siedebereich 180 bis 210°C) echtheit besitzt,
und 100Volumteilen Wasser zu und erhitzt durch Beispiel 10

Einleiten von Dampf 1 Stunde auf 95 bis 100° C. ^P

Dann arbeitet man in üblicher Weise auf und erhält 16,9 Gewichtsteile l-Amino-2-methoxy-4-mtroben-

70 bis 72 Gewichtsteile eines Marronpigmentes von 20 zol werden in 150 Volumteilen Eiswasser und 60 Voguter Licht-, Lösungsmittel- und Überspritzechtheit. lumteilen 5 η-Salzsäure diazotiert. Außerdem werden

33 Gewichtsteile 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benz-

Beispiel 8 imidazolon in 400Volumteilen Wasser und 130Vo

lumteilen 2 η-Natronlauge gelöst.

14,2 Gewichtsteile l-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol 25 Die Diazoverbindung und die Lösung der Azowerden mit 200 Volumteilen 2 η-Salzsäure und 50 Vo- komponente läßt man dann in etwa 20 Minuten bei lumteilen 2 n-Natriumnitritlösung bei 5° C diazotiert. Temperaturen unterhalb 20° C gleichzeitig und unter Die geklärte Diazolösung wird mit 150 Volumteilen kräftigem Rühren in eine vorgelegte Mischung aus 2 n-Natriumacetatlösung und 10 Volumteilen der lOge- 150 Volumteilen Wasser, 100 Volumteilen 2 n-Essigwichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Emulgier- 30 säure, 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung und mittels (Reaktionsprodukt aus 1 Mol Oleylalkohol 8 Gewichtsteilen Oleylaminacetat tropfen. Nach be- und 30 Mol Äthylenoxyd) versetzt. endeter Kupplung wird die mit Hilfe von 30 Ge-

Zu dieser Lösung läuft unter lebhaftem Rühren wichtsteilen paraffinsulfamidoessigsaurem Natrium beil0^oCdieLösungvon35Gewichtsteilen5-(2',3'-Oxy- (der zugrunde liegende Paraffinrest entspricht einer naphthoylamino)-benzimidazolon in 130 Volumteilen 35 Kohlenwasserstofffraktion vom Siedebereich 180 bis 2 n-Natronlauge, 800 Teilen Wasser und 4 Volumteilen 210° C) hergestellte wäßrige Emulsion von 100 Geeiner lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des wichtsteilen 1,2-Dichlorbenzol zugesetzt und durch obenerwähnten Emulgiermittels. Einleiten von Dampf 30 Minuten auf 95 bis 100° C

Nach beendeter Kupplung heizt man das Gemisch erhitzt. Anschließend wird in üblicher Weise aufmit Dampf auf 8O⁰C, saugt den Farbstoff ab, wäscht 40 gearbeitet, und man erhält 72 bis 74 Gewichtsteile ihn aus und trocknet bei 60° C. eines violetten Pigmentes von ausgezeichneter Licht-

Der Farbstoff wird mit 400 Volumteilen Pyridin echtheit und guter Lösungsmittel-, Überspritz- und unter Rühren und Rückflußkühlung 2 Stunden ge- Ausblutechtheit,
siedet. Man verdünnt die Mischung dann mit etwa

dem gleichen Volumen Wasser und saugt den Färb- 45 Beispiel 11

stoff ab. Nach dem Auswaschen mit heißem Wasser

und Trocknen bei 60°C erhält man 50 Gewichtsteile 7,6 Gewichtsteile l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol

eines farbstarken Pigmentes mit weichem Korn. werden mit 100 Volumteilen 2n-Salzsäure bei 5 bis Seine bordoroten Färbungen zeichnen sich durch 10° C verrührt und mit 25 Volumteilen 2 n-Natriumsehr gute Lichtechtheit, gute Lösungsmittelechtheit 50 nitritlösung diazotiert. Die geklärte Diazolösung wird und gute Ausblutechtheit in weichmacherhaltigem mit 75 Volumteilen 2 n-Natriumacetatlösung und Polyvinylchlorid aus. 5 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen

Lösung eines Emulgiermittels (Reaktionsprodukt aus

Beispiel9 1 Mol Oleylalkohol und 30 Mol Äthylenoxyd) ver-

55 setzt.

8,4 Gewichtsteile l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol Zu dieser Lösung fließt bei 10° C die Lösung von

werden unter Verwendung von 100 Volumteilen 17 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benz-2 η-Salzsäure und 25 Volumteilen 2 n-Natriumnitrit- imidazolon in 65 Volumteilen 2 n-Natronlauge, 400 Volösung bei Temperaturen unter 10⁰C diazotiert. Die lumteilen Wasser und 2 Volumteilen einer lOgewichtsgeklärte Diazolösung wird mit 75 Volumteilen 2 n-Na- 60 prozentigen wäßrigen Lösung des obenerwähnten triumacetatlösung sowie 5 Volumteilen einer lOge- Emulgiermittels. Kurz nach beendetem Zulauf ist wichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Emulgier- die Kupplung beendet.

mittels (Reaktionsprodukt aus Ölsäurechlorid und Man heizt mit Dampf auf 70 bis 80° C, saugt den

N-Methyltaurin) versetzt. In diese Diazolösung läuft Farbstoff ab, wäscht mit Wasser aus und trocknet, unter schnellem Rühren bei 10°C unter die Oberfläche 65 Der Farbstoff wird mit 250 Volumteilen Pyridin die Lösung von 17 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaph- 2 Stunden unter Rühren auf HO⁰C erhitzt, bei 60°C thoylamino)-benzimidazolon in 65 Volumteilen 2 η- abgesaugt und mit heißem Wasser ausgewaschen. Natronlauge, 300 Teilen Wasser und 2 Volumteilen der Nach dem Trocknen bei 60° C erhält man 20 Gewichts-

teile eines Pigmentes, das Bordotöne liefert und sehr gute Echtheitseigenschaften besitzt, insbesondere eine außergewöhlich hohe Lichtechtheit.

In der nachstehenden Tabelle sind noch einige Kombinationen zusammengestellt, die man durch

10

Kuppeln nach den in den vorangehenden Beispielen beschriebenen Verfahren erhält und die sich durch hohe Lichtechtheit, gute Lösungsmittelechtheit sowie gute Ausblutechtheit ihrer Färbungen in Polyvinylchlorid auszeichnen.

Diazokomponente	Azokomponente	Farbton
l-Amino-2-chlorbenzol	5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon	Braun
l-Amino-3-chlorbenzol	desgl.	Rot
l-Amino-2-methoxy-4-chlorbenzol	desgl.	Rubinrot
l-Aniino-2-:methoxy-5-chlorbenzol	desgl.	Bordo
l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol	desgl.	Bordo
l-Amino^-nitro-^acetaminobenzol	desgl.	Bordo
4,4'-Dichlor-2-aminodiphenyläther	5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-7-chlorbenz- imidazolon	Rot
l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol	5-(2'₅3'-Oxynaphthoylamino)-6-chlorbenz- imid.a7o1on	Marron
l-Amino^-methoxy^-nitro-S-methylbenzol	*JL.LJLI. Au. CIZj VJ jWJ* XJ.** 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon	Marron
l-Amino-2,5-dimethoxy-4-nitrobenzol	desgl.	Bordo
l-Amino^-methoxy-S-methyl-S-nitrobenzol	desgl.	Rot

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen in Abänderung des Verfahrens gemäß Patent 1188 229, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die Diazoverbindungen von primären Aminen der Benzolreihe, die im Benzolkern nicht wasserlöslichmachende Gruppen — ausgenommen die Gruppe R — NH — CO —, in welcher R ein Wasserstorratom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet — enthalten können, mit5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolonen, die im Benzolkern des Benzimidazolonrestes durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein können, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat in alkalischem, neutralem oder schwach saurem Medium unter Bildung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen der allgemeinen Formel

HO CO- NH—i

A-N =

kuppelt, in welcher A einen Rest der Benzolreihe bedeutet, der im Benzolkern durch nicht wasserlöslichmachende Gruppen — ausgenommen die Gruppe R — NH — CO—, in welcher R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet — substituiert sein kann, und der Benzolkern B durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder durch Halogenatome substituiert sein kann.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2156 731.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.

609 569/417 5.66 © Bundesdruckerei Berlin