DE1230026B

DE1230026B - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurenitrilen

Info

Publication number: DE1230026B
Application number: DEN25198A
Authority: DE
Inventors: Toshio Nakaoka; Kozo Sonobe; Sadao Suganuma; Eiji Mori
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1963-07-05
Filing date: 1964-07-03
Publication date: 1966-12-08
Also published as: US3341566A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο - 27

Nummer: 1230 026

Aktenzeichen: N25198IVb/12o

Anmeldetag: 3. Juli 1964

Auslegetag: 8. Dezember 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurenitrilen durch Umsetzung eines Carbonsäuresalzes mit einem Phosphornitrilchlorid unter Wasserausschluß bei erhöhter Temperatur.

In der USA.-Patentschrift 3 012 059 wird ein Verfahren zur Herstellung von organischen Nitriten beschrieben, bei dem Phosphornitrilchlorid mit einem Alkali- oder Erdalkalimetallsalz einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure bei einer Temperatur von 100 bis 200° C umgesetzt wird. Diese Umsetzung wird durch die folgende Reaktionsgleichung (I) dargestellt:

(PNCIa)₃ + 9 RCOOMe -♦ 3 RCN

+ 3 (RCO)₂O + 3 MePO₃ + 6 MeCl (I)

in der R ein aliphatischer oder aromatischer Rest und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet. Ferner ist in dieser Patentschrift beschrieben, daß bei dieser Umsetzung Nitrile selbst dann gewonnen werden können, wenn das Molverhältnis von (PNCIi)₃ : RCOOMe in der obigen Reaktionsformel 1 : 1 ist, wobei jedoch das wirksamste Molverhältnis von (PNCk)₃ : RCOOMe 1 : 9 ist, und daß, wenn das Molverhältnis des Alkali- oder Erdalkalimetalls der aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure zum Phosphornitrilchlorid niedriger als das oben angegebene wirksame Molverhältnis ist, ein Nebenprodukt, wie z. B. das entsprechende Nitrilchlorid, gebildet wird, wodurch sich die Nitrilausbeute verringert.

Wie aus der Reaktionsgleichung (I) klar hervorgeht, läßt sich bei dem obigen Verfahren 1 Mol Nitril aus 3 Mol des Carbonsäuresalzes herstellen. Selbst wenn die Nitrilausbeute hoch ist, ist es nicht unbedingt gesagt, daß das obige Verfahren in industrieller Hinsicht von Nutzen ist.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Nitril dadurch wirksam herzustellen, daß Nitrilchlorid, das sich zusammen mit Nitril durch die Umsetzung eines Carbonsäuresalzes mit Phosphornitrilchlorid gebildet hat, mit einer in dem Reaktionsgemisch gleichzeitig vorhandenen stickstoffhaltigen Verbindung umgesetzt wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht daher darin, daß man die eingangs beschriebene Umsetzung in Gegenwart eines Ammoniumsalzes oder einer stickstoffhaltigen Verbindung durchführt, die während der Reaktion ein Ammoniumsalz zu bilden vermag.

Im allgemeinen werden, wenn 2 Mol Phosphornitrilchlorid (als Monomer) mit 3 Mol eines Carbon-Verfahren zur Herstellung von
Carbonsäurenitrilen

Anmelder:

Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., Tokio

Vertreter:

Dr. H. Haalck, Rechtsanwalt,

Hamburg 20, Goernestr. 12

Als Erfinder benannt:
Toshio Nakaoka,
Kozo Sonobe,
Sadao Suganuma,
Eiji Mori, Tokio

Beanspruchte Priorität:
Japan vom 5. Juli 1963 (34 467),
vom 23. März 1964 (15 675)

säuremetallsalzes umgesetzt werden, Nitril und Carbonsäurechlorid nach der folgenden Reaktionsgleichung (II) hergestellt:

-J- (PNCl_a)_ra + 3 RCOOMe
= 2 RCN + RCOCl + 3 MeCl + P₂O₅ (II)

in der R ein Alkyl- oder Arylrest, Me ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumradikal und η eine ganze Zahl größer als 3 bedeutet.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich bei der Umsetzung (II) das gebildete Säurechlorid durch eine gleichzeitig vorhandene stickstoffhaltige Verbindung, die vorzugsweise in der Form von Ammoniumsalz in dem Reaktionsgemisch vorliegt, wirksam in Nitril umwandeln, wie durch die folgende Reaktionsgleichung (III) dargestellt ist:

RCOCl + P₂O₅ + NH₄ — Ä

-> RCN + 2 (HPO₃) -f HCl + HA (III)

in der R ein Alkyl- oder Arylrest und A ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.

Falls das Ammoniumsalz einer Carbonsäure bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, so bildet sich Ammoniumchlorid bei der Umsetzung (III), weshalb der Zusatz einer stickstoffhaltigen Verbindung nicht erforderlich ist, da die Ausgangs-

609 730/436

3 4

verbindung selbst als Ammoniumquelle für die ein Erwärmen auf 100 bis 200⁰C aus, während

Nitrilherstellung dienen kann. bei Benzoesäurederivaten eine Erwärmung auf 400

Wenn aber ein Alkali- oder Erdalkalimetallsalz bis 600° C erforderlich ist. Das Carbonsäurenitril

einer Carbonsäure erfindungsgemäß als Ausgangs- läßt sich durch direkte Destillation oder durch Ex-

verbindung verwendet wird, so werden stickstoffhaltige 5 tränieren mit einem Lösungsmittel in reiner Form

Verbindungen wie Ammoniumsalze oder Amide abtrennen.

von anorganischen Säuren, z. B. Ammoniumchlorid, Die Erfindung wird an Hand der folgenden Bei-

Ammbniumsulfat, Ammoniumcarbonat, Diammoni- spiele erläutert. Die angegebenen Teile bedeuten

umwasserstoffbhosphat und Phosphorsäureamide, Gewichtsteile.

Harnstoff, Ammoniumcarbamat und Ammonium- io _R . . .

salze der als Ausgangsverbindung verwendeten e ι s ρ ι e l

Carbonsäure zugesetzt. Vorzugsweise kommt ein 231 Teile Ammoniumacetat wurden mit 230 Teilen

Ammoniumsalz einer anorganischen Säure oder Triphosphornitrilchlorid vermischt, und die Mischung

einer als Ausgangsverbindung verwendeten orga- wurde in ein mit einem Rückflußkühler versehenes

nischen Carbonsäure als stickstoffhaltige Verbindung 15 Reaktionsgefäß eingebracht und erwärmt, wobei

zum Einsatz. sie vor Feuchtigkeit geschützt wurde. Als die Tempe-

Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ratur 120°C erreichte, erfolgte plötzlich eine Um-2 Mol Phosphorsalpetersäurechlorid (als Monomer) Setzung unter der Bildung von Chlorwasserstoffgas, und mehr als 3 Mol Carbonsäuresalz umgesetzt Zum weiteren Erwärmen auf über 180⁰C wurde werden, so verringert sich die in dem Reaktions- 20 ein Rückfluß eingeleitet, wobei gleichzeitig Chlorzwischenprodukt nach der Reaktionsgleichung (II) wasserstoffgas erzeugt wurde. Der Rückfluß wurde zu bildende Menge P2O5. 6 Stunden lang bei einer Temperatur von 200 bis

Da die Dehydrierfähigkeit des Reaktionszwischen- 23O⁰C durchgeführt, wonach die Chlorwasserstoffprodukts vermindert ist, besteht daher die Neigung gaserzeugung nahezu beendet war. Die Mischung zu einer unzureichenden Umwandlung des Aus- 25 wurde danach destilliert, und es wurden 300 Teile gangsstoffes in Nitril und zur Bildung von Carbon- einer Fraktion entfernt, die bei einer Temperatur säure oder Säureanhydrid. Daher ist die Verwendung von 75 bis 90⁰C aus der Mischung abdestilliert von mehr als 3 Mol Carbonsäuresalz pro 2 Mol wurde. Die Fraktion wurde dann rektifiziert, und Phosphorsalpetersäurechlorid (als Monomer) nicht man erhielt 253 Teile (68,5%) Acetonitril: Siedepunkt ratsam. * 30 81 bis 83°C.

Als Beispiele für Phosphornitrilchloride seien das Beispiel 2
Tetramer und andere Polymere und deren Mischungen genannt. Diese Verbindungen lassen sich 125 Teile Ammoniumbenzoat und 70 Teile einer durch die Umsetzung von Phosphorpentachlorid Mischung aus Triphosphornitrilchloridkristallen und mit Ammoniumchlorid oder von Phosphortrichlorid 35 Tetraphosphornitrilchloridkristallen wurden zermit Chlor und Ammoniumchlorid nach folgenden mahlen und miteinander vermischt; die Mischung Reaktionsgleichungen herstellen: wurde in ein mit einem Rückflußkühler versehenes

PCl₅+ NH₄Cl^ (PNCk)_n+ 4HCl (IV) Reaktionsgefäß eingebracht und erwärmt wobei

ppi In-L wTjri -+ /ρ-ΜΤΊ ϊ j. 4wri ΛΛ ^{sie vor Feuchtl}§^keit geschützt wurde. Bei 120⁰C

PU₃ + U₂ + NH₄Cl-^(FNCy_n + 4HU (V) _{40 war ein Teil der M}i_schung geschmolzen, und ober-

in denen η eine ganze Zahl größer als 3 bedeutet. halb 180⁰C setzte ein Rückfluß ein, wobei kräftig

Die Reaktionsprodukte nach den obigen Reaktions- Chlorwasserstoffgas erzeugt wurde. Als dann die

formein (IV) und (V) lassen sich als Mischungen Mischung 3 Stunden lang bei einer Temperatur

aus (PNCI2)» in Kristallform, sofern η eine ganze von 240⁰C erwärmt wurde, kam die Chlorwasser-.

Zahl von 3 bis 7 bedeutet, oder in öliger Form, 45 Stoffentwicklung fast zum Stillstand. Das Reaktions-

sofern η größer als 7 ist, herstellen. · gemisch trennte sich in eine flüssige Phase und eine

Die als Ausgangsverbindung dienende Carbon- feste Phase.

säure, die sich bei dem erfindungsgemäß in der Das Reaktionsgemisch wurde im Vakuum destil-

Form eines Alkali- oder Erdalkalimetallsalzes oder liert, wobei bei einer Temperatur von 81 bis 84⁰C

Ammoniumsalzes verwenden läßt, umfaßt substi- 5° und unter einem Druck von 20 mm Hg 65 Teile

tuierte oder nichtsubstituierte aliphatische oder (70,5%) Benzonitril gewonnen wurden,

aromatische Carbonsäure. . .

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich Beispiel

insbesondere zur Herstellung von Nitrilen aus 465 Teile Ammonium-p-hydroxybenzoat wurden

hydroxylsubstituierten aromatischen Carbonsäure- 55 mit 230 Teilen Phosphornitrilchloridj das aus Tri-,

salzen. Tetra- und Polyphosphornitrilchlorid bestand, gut

Wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vermischt, und die Mischung wurde in ein Reaktionsein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium- gefäß eingebracht und dann erwärmt. Als die Tempesalz einer organischen Carbonsäure und Phosphor- ratur von 150 auf 170⁰C erhöht wurde, wurde kein nitrilchlorid getrennt verwendet werden, läßt sich 60 Chlorwasserstoffsäuregas mehr erzeugt. Das Reakdie Reaktion nach herkömmlicher Art durch gutes tionsprodukt war eine gleichförmige, halb ge-, Zermahlen und Vermischen der erwähnten Ausgangs- schmolzene Masse, aus der während einer möglichst stoffe mit einer der genannten stickstoffhaltigen Ver- kurzen Erhitzung 500⁰C p-Cyanophenol zusammen bindungen und durch Erwärmen der erhaltenen mit dem Nebenprodukt Ammoniumchlorid heraus-Mischung als solche oder, falls erforderlich, in der 65 destillierte, wobei kräftig Chlorwasserstoffgas ent-Gegenwart eines Lösungsmittels durchführen. Bei wickelt wurde.

der Verwendung einer niederen aliphatischen Car- Das Destillat wurde mit heißem Benzol extrahiert, bonsäure, wie Essig- oder Propionsäure, reicht um Paracyanophenol zu gewinnen. Dabei wurden

I 230 026

262 Teile (73%) p-Cyanophenol (Schmelzpunkt: 113 ⁰C) durch Destillation aus dem Benzolextrakt erhalten.

Beispiel 4

104 Teile Ammonium-o-chlorbenzoat wurden mit 46 Teilen Phosphornitrüchlorid, das aus Tri-, Tetra- und Polyphosphornitrilchlorid bestand, gut vermischt. Die Mischung wurde in einem Reaktionsgefäß von 180 auf 24O⁰C erwärmt, wobei Feuchtigkeit ausgeschlossen wurde. Chlorwasserstoffsäuregas wurde bei einer Temperatur von über 200⁰C kräftig erzeugt, und die Umsetzung wurde etwa 90 Minuten lang durchgeführt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. 72 Teile o-Chlorbenzonitril wurden durch Entfernen des Tetrachlorkohlenstoffs aus dem Extrakt erhalten. 65 Teile (80%) reines o-Chlorobenzonitril (Schmelzpunkt: 45 bis 46⁰C) wurden durch Vakuumdestillation erhalten.

Beispiel 5

552 Teile Ammonium-p-nitrobenzoat wurden mit 230 Teilen Phosphornitrüchlorid vermischt, welches aus Tri-, Tetra- und Polyphosphornitrilchlorid bestand, und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 240 bis 260⁰C erwärmt. Die so erhaltene Reaktionsmischung wurde mit Wasser versetzt und dann erwärmt, um die wasserlöslichen Substanzen aus der Reaktionsmischung zu extrahieren. Nach dem Abkühlen wurden die wasserunlöslichen Kristalle gesammelt und aus Äthanol umkristallisiert; man erhielt 410 Teile (93%) p-Nitrobenzonitril (Schmelzpunkt: 140⁰C).

Beispiele 6 bis 20

Organische Nitrile wurden durch ähnliche Verfahren, wie in den Beispielen 1 bis 5 beschrieben, aus Ammoniumcarboxylaten mit verschiedenen Substituenten hergestellt. Die erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.

In diesen Beispielen wurde eine Mischung aus Chlortriphosphornitrilchloridkristallen und Tetraphosphornitrilchloridkristallen verwendet, und es gelangten 3 Mol Ammoniumsalze pro 2 Mol Chlorphosphornitrilchlorid (als Monomer berechnet) zum Einsatz.

Tabelle I

Beispiel Nr.	Ausgangsverbindung	Cl 1	Verfahren nach Bei spiel Nr.	Temperatur in ⁰C	Produkt	<	V	-CN	Siedepunkt oder Schmelzpunkt in ⁰C	Ausbeute in %
6	C₂H₅COONH₄	/~~\-	I	180 bis 220	C₂H₅CN	C	3-	-CN	Kp. 95 bis 98	63
7	CH₃-	Cl I	IV	200 bis 240	CH₃-	-i	Cl I		F. 29	57
8	Cl-	*-ö-*	IV	200 bis 240	Cl-	J		-CN	F. 92	77
							:i
9		NO₂ I	IV	180 bis 220		<		-CN	F. 46	80
		/~~V-					3-	-CN
10	Cl-		IV	220 bis 240	Cl-	NO₂ I		F. 73	81
11	O₂N-	- COONH₄	V	240 bis 260	O₂N-		CN	F. 147	93
		- COONH₄
12			V	180 bis 200			F. 109 bis 110	45
	-COONH₄

- COONH₄
- COONH₄

COONH₄

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Ausgangsverbindung	I Cl	- COONH₄	Verfahren nach Bei spiel Nr.	Temperatur in ⁰C	Cl-	Produkt	\ Cl	-CN	Siedepunkt oder Schmelzpunkt in ⁰C	Ausbeute in %
	NO₂ J	OH I					NO₂ j	OH j
13			- COONH₄	V	240 bis 260				-CN	F. 100 bis 101	91
	OH	OH					OH I	OH j
14			- COONH₄	III	350 bis 400		o-	Q-	-CN	F. 95	58
	H₃C OH I I	I NO₂					H₃C OH I I	I NO₂
15	</-	Cl Γ	-COONH₄	III	400 bis 450		Ö-	Cl L	-CN	F. 86 bis 87	60
	OH	HO-^^-					OH
16		Cl j		III	400 bis 450			Cl j		F. 166 bis 167	55
	HO V^	- COONH₄					-CN
	I Cl					Cl
17		- COONH₄	III	350 bis 400			-CN	F. 82	93

18		III	400 bis 450			F. 119 bis 120	49
	- COONH₄			HO	-CN

19	- COONH₄	III	400 bis 450	HO-	-CN	F. 155	85

20	III	400 bis 450	F. 146	83

i c j ι 21

in ein mit einem Kühler versehenes Reaktionsgefäß eingebracht und auf einem ölbad erwärmt. Es 24,6 Teile Natriumacetat, 25 Teile einer Mischung 65 erfolgte eine heftige Reaktion bei einer Temperatur aus Tri-, Tetra- und Polyphosphornitrilchlorid und von über 12O⁰C, und die Erzeugung von Kohlen-15 Teile Ammoniumcarbonat wurden gut zermahlen dioxydgas und Chlorwasserstoffgas wurde durch und miteinander vermischt. Die Mischung wurde einen etwa 2stündigen Rückfluß bei einer Temperatur

von 220⁰C zum Stillstand gebracht. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt destilliert. Man erhielt 103 Teile (84%) Acetonitril, die bei einer Temperatur von 80 bis 85⁰C herausdestilliert wurden.

Beispiel 22

Ein Gemisch aus 44 Teilen Natriumbenzoat, 115 Teilen einer Phosphornitrilchloridmischung aus Tn-, Tetra- und Polyphosphornitrilchlorid und 60 Teilen Ammoniumchlorid wurden in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 behandelt. Das Reaktionsprodukt wurde mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert und destilliert, und man erhielt 78 Teile (76%) Benzonitril, die bei einer Temperatur von 88 bis 91° C herausdestilliert wurden.

Beispiel 23

20

66 Teile Calcium-3-nitro-4-chlorbenzoat, 30 Teile Triphosphorsalpetersäurechlorid und 50 Teile Ammoniumsulfat wurden zermahlen und vermischt, und die Mischung wurde in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 behandelt. Die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 26O⁰C durchgeführt, und danach wurde das Reaktionsprodukt mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Man erhielt 52 Teile eines Rohprodukts. Durch Umkristallisieren des Rohprodukts aus Wasser wurden 48 Teile (86%) reines 3-Nitro-4-chlorbenzonitril mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 101⁰C gewonnen.

Beispiel 24

50 Teile Natrium-p-hydroxybenzoat, 48 Teile Ammoniumparahydroxybenzoat, 73 Teile einer Mischung aus Triphosphornitril- und Tetraphosphornitrilchloridkristallen und 41 Teile Ammoniumdihydrogenphosphat wurden zermahlen und vermischt, und die Mischung wurde in ein mit einem Kühler versehenes Reaktionsgefäß eingebracht. Das Reaktionsgefäß wurde in einen elektrischen Ofen eingesetzt, der auf einer Temperatur von 500⁰C gehalten wurde; dabei wurde p-Cyanophenol zusammen mit dem Nebenprodukt Ammoniumchlorid unter der Bildung von Chlorwasserstoffgas herausdestilliert. Das so gewonnene p-Cyanophenol wurde mit heißem Benzol extrahiert; man erhielt 63 Teile (84%) p-Cyanophenol (Schmelzpunkt: 113°C).

Beispiel 25

Das Beispiel 24 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß als Ausgangsverbindungen 52,5 Teile Natrium-2-hydroxy-3-methylbenzoat, 30 Teile Triphosphornitrilchlorid und 20 Teile Harnstoff verwendet wurden. Man erhielt 21 Teile (51%) 2-Hydroxy-3-methylbenzonitril (Schmelzpunkt: 84 bis 85⁰C).

35

40

45

50

JL>

13

Beispiele 26 bis 52

Organische Nitrile wurden durch ähnliche Verfahren, wie in den Beispielen 21 bis 25 beschrieben, aus verschiedenen Carbonsäuren und verschiedenen Ammoniumsalzen hergestellt. Die erzielten Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.

60

65

<N
(N

Xl
O

	O (N	O (N	τ?
(N	(N	(N	(N
	αϊ	(Λ	οι
"j3		■js	'JS
	O	O	O
		0	O
(N	(N	(N	(N
r—	t-»
VO	VO	VO
0"	θ"	θ"	ι—I

^H O

(N

(M

X Z

	σ)	<S	Oj	03
eta		Z	Z	Z Μ

VO

(N

OO (N

Os (N

609 730/436

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Ausgangsverbindung

Carbonsäure

	Metall
COOH	— Ca
COOH	— Ca
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	-Na
COOH	— Na
COOH	— Na

Ammonium- oder Aminverbindung

Verfahren nach Beispiel Nr.

- NH₄ oder -NH₂

RCOOM

PNC₂

RCOOM

Reaktionstemperatur in "C

Produkt

Ausbeute in %

H₃C-H₃C Cl-

y s

/ V

NH₄Cl

(NH₄)₃HPO

— COONH₄

NH₄Cl

(NH₄)₂HPO₄

NH₄Cl

O₂N O₂N

OH

NH₄Cl

— Na (NH₄)₂SO₄

— Na NH₄Cl

OP(NH₂)₃

24 24 24 24 24 24

24 25 25

26 26

1 1 1 1 1 1

0,7

1 0,5

0,67

0,67 0,67 0,67

0,67 0,67

bis 240 bis 240 bis 220 bis 220 bis 220 bis 230

bis 240 bis 260 bis 260

bis 450

CN

H₃C

CN

O₂N

68 70

73 52 53 75

78 85 87

45

N) LKI O

Fortsetzung

Beispiel Nr.

Ausgangsverbindung

Carbonsäure

	Metall
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Na
COOH	— Ca
COOH	— Ca
COOH	— Κ
COOH	-Na
COOH	— Na

Ammonium- oder Aminverbindung

Verfahren nach Beispiel Nr.

RCOOM

PNC₂

RCOOM

Reaktionstemperatur in ⁰C

Produkt

Ausbeute in %

42 43 44 45 46 47 48

OH

HO HO HO

NH₄Cl

(NH₄)₂SO4

HO

/■ ν

HO

Cl

HO

(NHa)₂CO NH₄Cl

(ΝΗ₄)₂ΗΡθ4 NH₄Cl

(NH₄)₂HPO₄ — Na (ΝΗ₄)₂ΗΡΟ₄

COONH₄

26 26 26 26 26 26 26

26 26

0,67

bis 450 bis 450 bis 450 bis 450 bis 450 bis 450 bis 480

bis 480 bis 450

bis 500 bis 500

OH

HO

■CN

HO

J V

y ν

// ν

•CN

■CN

CN

■CN

83 78 83 85 75 75 80

82 85

75 78

O ND Oi

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurenitrilen durch Umsetzung eines Carbonsäuresalzes mit einem Phosphornitrilchlorid unter Wasserausschluß bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Ammoniumsalzes oder einer stickstoffhaltigen Verbindung durchführt, die während der Reaktion ein Ammoniumsalz zu bilden vermag.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung eines Ammoniumsalzes der organischen Carbonsäure als

Ausgangsmaterial dieses Ammoniumsalz selbst als stickstoffhaltige Verbindung dient.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzes der organischen Carbonsäure als Ausgangsmaterial Ammoniumsalze oder Amide von anorganischen Säuren oder Harnstoff oder Ammoniumsalze von Carbonsäuren als stickstoffhaltige Verbindung zum Einsatz gelangen.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mehr als 2 Mol Phosphornitrilchlorid (berechnet als Monomer) pro 3 Mol Carbonsäuresalz verwendet.