DE1291741B - Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an das Bicyclo-[2, 2, 1]-heptensystem - Google Patents
Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an das Bicyclo-[2, 2, 1]-heptensystemInfo
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Description
- In der Patentanmeldung P 1 278 431.5-42 ist ein Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an Dicyclopentadien in Gegenwart von Katalysatoren beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß bei Temperaturen von 60 bis 1300C gearbeitet wird und als Katalysatoren nach den üblichen Methoden aktivierte Bleicherden verwendet werden. Die Alkohole lagern sich dabei an die Doppelbindung des Bicyclo-[2,2,1]-heptensystems an.
- Es wurde nun gefunden, daß an Stelle von Dicyclopentadien andere das Bicyclo- [2,2,1]-heptensystem enthaltende Verbindungen oder Bicyclo-[2,2,1]-hepten selbst verwendet werden können.
- Solche Derivate sind Verbindungen wie Bicyclo-[2,2,11-heptadien, Ester des Bicyclo-[2,2,1]-hept-2-en-6-ols mit gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren, wie z. B. Essig-, Laurin-, Stearin-, Acryl- und Ölsäure, Äther jenes Alkohols mit gesättigten und ungesättigten Alkoholen, wie z. B. Äthanol, Butanol, Cyclohexanol, Vinylalkohol, Cyclohexenol, Bicyclo- [2,2,1]-heptanol, ferner das Bicycloheptensystem enthaltende Verbindungen, wie 1,4, 6,9-Dimethano-1 4,5, 6,9,10-hexa--hydronaphthalin und 6-(Bicyclo- 2, 1]-hept-2-en-6-yl)-bicyclo-[2,2,1]-hept-2-en.
- Solche, das Bicycloheptensystem enthaltende Verbindungen lassen sich durch Diels-Alder-Addition ungesättigter Verbindungen an Cyclopentadien und gegebenenfalls weitere Umsetzungen der erhaltenen Addukte herstellen.
- Die Reaktionsbedingungen für die Anlagerung von hydroxylhaltigen Verbindungen an die Doppelbindung des Bicycloheptensystems entsprechen denen der Hauptpatentanmeldung.
- Die erhaltenen Produkte sind unter anderem als Rohstoffe zur Herstellung von Epoxydharzen geeignet.
- Beispiel 1 9,3 g Allylalkohol (0,16 Mol) wurden mit 15,0 g Bicyclo-[2,2,1]-hepten (0,16 Mol), 2,4 g aktivierter Bleicherde, welche unter der Handelsbezeichnung K 10 der Firma Süd-Chemie bekannt ist, und 50mg Hydrochinon 2 Stunden in einem geschüttelten Bom- benrohr auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde filtriert und das Filtrat (22,5 g) im Vakuum destilliert. Das Destillat wurde über eine kurze Kolonne fraktioniert und dabei 17,5 g Bicyclo-[2,2,1]-hept-2-yl-allyläther vom Kr.12 = 70 bis 71"C und einer Reinheit von 96°/o erhalten (Reinausbeute, bezogen auf die eingesetzten Reaktionspartner: 750/o). n2o0 = 1,4687, Jodzahl = 159, 4 (berechnet 166).
- Das IR-Spektrum zeigte keine OH-Absorption im Bereich von 3500 cm-1, wohl aber die der Allylgruppe zuzuordnenden Banden bei 3990, 1630 und 910 cm-1, ferner die C -0 - C-Schwingung bei 1090 cm-1.
- CloHl6O (MG 152): Berechnet .... C 78,9, H 10,5, 0 10,5; gefunden .... C78,3, H 10,9, 0 11,1.
- Beispiel 2 30 g Allylalkohol (0,52 Mol) wurden mit 90 g 6-(Cyclohex-3-enyl)-bicyclo- [2,2,11-hept-2en (0, 52 Mol) und 12 g aktivierter Bleicherde, welche unter der Handelsbezeichnung K10 der Fa. Süd-Chemie bekannt ist, während 21/2 Stunden unter Rühren auf 100"C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde filtriert und der Katalysator mit etwas Äther extrahiert. Die Fraktionierung ergab 75 g 6-(Cyclo-hex-3-enyl)-bicyclo-[2,2,1]-hept-2-yl-allyläther. (630/0, bezogen auf die eingesetzten Reaktionspartner vom Kp. o 5 = 90 bis 95"C. Jodzahl = 212 (berechnet 220).
- Das IR-Spektrum zeigte wiederum keine OH-Absorption, wohl aber die der Allylgruppe zuzuordnenden Banden und die 0-0- 0-Schwingung bei den im Beispiel 1 beschriebenen Frequenzen.
Claims (1)
- Patentanspruch : Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an das Bicyclo-[2,2,1]-heptensystem bei 60 bis 130"C, und unter Verwendung von nach üblichen Methoden aktivierten Bleicherden als Katalysatoren nach Anmeldung 1278431.5-42, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Dicyclopentadien andere das Bicyclo- [2,2,1 ]-heptensystem enthaltende Verbindungen oder Bicyclo-[2,2,1]-hepten selbst verwendet werden.
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|---|---|---|---|
| DEC28364A DE1291741B (de) | 1962-11-08 | 1962-11-08 | Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an das Bicyclo-[2, 2, 1]-heptensystem |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEC28364A DE1291741B (de) | 1962-11-08 | 1962-11-08 | Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an das Bicyclo-[2, 2, 1]-heptensystem |
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| DE1291741B true DE1291741B (de) | 1969-04-03 |
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ID=7018617
Family Applications (1)
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| DEC28364A Pending DE1291741B (de) | 1962-11-08 | 1962-11-08 | Verfahren zur Anlagerung von Alkoholen an das Bicyclo-[2, 2, 1]-heptensystem |
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| US2596279A (en) * | 1950-12-30 | 1952-05-13 | Interchem Corp | Process for the condensation of an allylic alcohol and a conjugated diene |
| DE1092010B (de) * | 1959-04-10 | 1960-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentenylphenolen |
-
1962
- 1962-11-08 DE DEC28364A patent/DE1291741B/de active Pending
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