DE1268102B - Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf der Faser - Google Patents
Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf der FaserInfo
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/02—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes
- D06P1/12—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes prepared in situ
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Description
- Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Es wurde gefunden, daß man metallhaltige, wasserixnlösliche Azofarbstoffe auf der Faser erzeugen kann, wenn man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin X eine - Co- oder - SO,-Gruppe und R1 sowie R2 Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreste bedeuten, die auch unter Bildung eines heterocyclischen Ringes miteinander verbunden sein können, und der Benzolkern a Substituenten enthalten kann, mit Azokomponenten, die in Nachbarstellung zu einer phenolischen Oxygruppe kuppeln, mit Ausnahme der Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren auf der Faser vereinigt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen, enthalten, und die so erhaltenen Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
- Als Diazokomponenten kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren 1-Aminobenzol-2-carbonsäureamide beziehungsweise 1-Aminobenzol-2-sulfonsäureamide der oben angegebenen Formel in Betracht, die in dem Benzolkern a nicht wasserlöslichmachende Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppen, enthalten können.
- Die Herstellung dieser bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von o-Nitrobenzoesäurechloriden oder o-Nitrobenzolsulfonsäurechloriden mit sekundären Aminen und anschließende Reduktion der Nitrogruppe, beispielsweise mit Eisen in saurer Lösung oder katalytisch n-it Nickel als Katalysator oder durch Umsetzung der entsprechenden o - Chlorbenzolsulfonsäurechloride oder o - Chlorbenzolcarbonsäurechloride mit den sekundären Aminen und Austausch des Chloratoms gegen die Aminogruppe durch Erhitzen mit Ammoniak unter Druck.
- Als Azokomponenten können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, freie Verbindungen Verwendung finden, die in Nachbarstellung zu einer phenolischen Oxygruppe kuppeln, beispielsweise die in 4-Stellung substituierten Derivate des Phenols, wie 4-Chlorphenol, 4-Oxy-1,2-xylol, 4-Oxy-acetophenon oder -benzophenon, 4-Methoxy-oder 4-Phenoxyphenol, die in 4-Stellung substituierten Derivate des a-Naphthols, wie 4-Chlor-l-naphthol, 4-Methoxy-l-naphthol und 4-Benzoyl-l-naphthol, ferner ß-Naphthol und seine Derivate, wie 6-Brom-2 - naphthol, 7 - Methoxy - 2 - naphthol, 1- Benzoylamino - 7 - naphthol und 4 - Phenylazo - 1 - amino-7-naphthol, sowie 6 Oxychinolin, 2- und 3-Oxycarbazol oder 3-Oxydiphenylenoxyd. Neben diesen Monooxyverbindungen kommen als Azokomponenten auch in o-Stellung zu den Oxygruppen kuppelnde Polyoxyverbindungen der aromatischen oder heterocyclischen Reihe in Betracht, beispielsweise Resorcin, 4-Benzoylresorcin, Terephthaloyl - bis - resorcin, Phloroglucin, 2,6-Dioxynaphthalin und 3,6-Dioxydiphenylenoxyd.
- Die Erzeugung der Farbstoffe auf der Faser kann auf unterschiedliche Weise erfolgen. Beispielsweise können pflanzliche Fasern, einschließlich solche aus regenerierter Cellulose, mit den alkalischen Lösungen der Azokomponenten, die meist nicht oder nur wenig substantiv sind, imprägniert und von der überschüssigen Lösung durch Abpressen oder Abschleudern befreit werden. Nach eventueller Zwischentrocknung des imprägnierten Färbegutes kann die Farbstoffbildung in üblicher Weise in einem die Diazoverbindung eines der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Amine enthaltenden Entwicklungsbad vorgenommen werden.
- Die Metallisierung der Azofarbstoffe kann bereits im Entwicklungsbad vorgenommen werden, indem man dem Bad vor oder während der Kupplung metallabgebende Mittel zusetzt und die Metallisierung durch Temperaturerhöhung vervollständigt. Die Metallisierung kann auch anschließend an die Kupplung in einem besonderen Bad erfolgen, das neutral, schwach sauer oder schwach alkalisch gehalten ist und neben den metallabgebenden Mitteln gegebenenfalls Dispergier- oder Waschmittel, beispielsweise Fettalkoholpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglykoläther, Alkylnaphtholpolyglykoläther; FettsäurepolyglykolesteroderFettsäureamidpolyglykoläther; enthält.
- Bei geeigneter Arbeitsweise können die Farbstoffe auch auf tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, sowie auf synthetischen Fasern, wie Polyamid- oder Polyvinylalkoholfasern, hergestellt werden.
- Als metallabgebende Mittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren - vorwiegend kupfer-, kobalt-, nickel-, eisen- und manganabgebende Verbindungen in Betracht, die in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze, beispielsweise als Chloride, Bromide, Sulfate, Nitrate, Formiate oder Acetate, oder als Komplexverbindungen, - insbesondere mit Oxyalkylaminen, beispielsweise Diäthanolamin, Triäthanolamin oder N Methyläthanolamin, oder mit Aminocarbonsäuren, z. B. Aminoessigsäure oder Nitrilotriessigsäure, oder mit aliphatischen Oxycarbonsäuren, z. B. Zitronensäure, Weinsäure, Gluconsäure oder Glykolsäure, oder mit Polyphosphaten, z. B. Alkalipyrophosphaten oder Alkalipolyphosphaten, zur Anwendung gelangen können. Bei der Verwendung eines kobaltabgebenden Mittels wirkt sich ein Zusatz von Verbindungen des sechswertigen Chroms oder von anderen Oxydationsmitteln, beispielsweise Alkaliperboraten, Alkalipersulfaten oder Alkalipercarbonaten, günstig auf die Metallisierung aus.
- Auf pflanzlichen Fasern erhält man nach dem vorliegenden Verfahren Färbungen, die sich neben guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch sehr gute Lichtechtheiten auszeichnen. -
Diazokomponente Azokomponente Farbton - Kupferkomplex I Kobaltkomplex i Nickelkomplex 1-Aminobenzol-2-carbon- P-Naphthol rötliches Orange gelbliches Braun bräunliches säure-N-inethyl- Orange N-(4'-methylphenyl)- amid desgl. 4-Chlor-l-naphthol bräunliches Rot bräunliches Rot bräunliches Rot desgl. Resorcin Gelbbraun Gelbbraun Gelbbraun desgl. 3-Oxydiphenylenoxyd bräunliches Gelb bräunliches Gelb bräunliches Gelb desgl. Terephthaloyl-bis-resorcin gelbliches Braun gelbliches Braun Gelbbraun desgl. p-Kresol gedecktes Gelb gedecktes Gelb gedecktes Gelb desgl. 2,6-Dioxynaphthalin Graubraun Braun Braun desgl. 3-Oxydiphenylamin gelbliches Braun gelbliches Braun gelbliches Braun desgl. 2-Oxycarbazol gelbliches Braun gelbliches Braun Gelbbraun desgl. 2,4-Dioxybenzophenon gelbliches Braun Gelbbraun Gelbbraun desgl. 3-Oxycarbazol r Braun Braun Braun desgl. p-Chlorphenol Gelbbraun Gelbbraun Gelbbraun 1-Amino-4-nitrobenzol- ß-Naphthol rötliches Braun rötliches Braun rötliches Braun 2-carbonsäurediäthyl- amid 1-Amino-4-chlorbenzol- desgl. rötliches Braun rötliches Braun rötliches Braun 2-carbonsäure- N-methyl-N-phenyl- amid - Beispiel Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 14,4 g P-Naphthol werden mit 30 g eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate und 10 ccm Natronlauge von 38° B6 angeteigt, mit kochendem Wasser, das im Liter 3 g Tragantverdickung enthält, -gelöst und auf 11 eingestellt. Der getrocknete Stoff wird 15 bis 20 Minuten bei 20°C und nach langsamem Erwärmen auf 95°C 20 bis 30 Minuten bei 90 bis 95°C in dem nachfolgend beschriebenen Entwicklungsbad in langer Flotte entwickelt. Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° B6 im Liter Wasser gespült und 15 Minuten bei 60°C mit 2 g Seife im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.
- Entwicklungsbad 1,2 g 1- Aminobenzol - 2 - carbonsäure - N - methyl-N-(4'-methylphenyl)-amid in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 11 Wasser gelöst, das 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, 1 ccm Essigsäure (50%ig), 7 g Natriumacetat und 1,25 g Kupfersulfat enthält.
- Man erhält eine rötliche Orangefärbung.
- Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf der Faser erhältlichen metallhaltigen Azofarbstofe:
Fortsetzung der Tabelle Diazokomponente Azokomponente Farbton Kupferkomplex I Kobaltkomplex I Nickelkomplex 1-Aminobenzol-2-carbon- desgl. rötliches Braun rötliches Braun rötliches Braun säurepiperidid 1-Aminobenzol-2,5-dicar- desgl. rötliches Braun rötliches Braun rötliches Braun bonsäuredimethylamid 1-Aminobenzol-2-sulfon- desgl. rötliches Orange rötliches. Orange rötliches Orange säuredimethylamid desgl. 4-Chlor-l-naphthol bräunliches bräunliches bräunliches Scharlach Orange Orange desgl. Resorcin bräunliches bräunliches bräunliches Orange Gelb Gelb desgl. 3-Oxydiphenylenoxyd bräunliches bräunliches bräunliches Orange Orange Orange desgl. Terephthaloyl-bis-resorcin bräunliches Gelb Gelbbraun gelbliches Braun desgl. p-Kresol bräunliches Rot bräunliches Gelb bräunliches Orange desgl. .2,6-Dioxynaphthalin Braun Braun Braun desgl. 3-Oxydiphenylamin gelbliches gelbliches gelbliches Rotbraun Rotbraun. Braun desgl. 2-Oxycarbazol bräunliches Gelb Gelbbraun gelbliches Braun desgl. 2,4-Dioxybenzophenon stumpfes Orange bräunliches gelbliches Braun Orange desgl. 3-Oxycarbazol Rotbraun Rotbraun Rotbraun desgl. p-Chlorphenol bräunliches bräunliches bräunliches Orange Orange Orange 1-Amino-4-nitrobenzol- ß-Naphthol rötliches Orange rötliches Orange rötliches Orange 2-sulfonsäure-N-methyl- N-phenylamid 1-Amino-5-chlorbenzol- desgl. rötliches Orange . rötliches Orange rötliches Orange 2-sulfonsäure-N-methyl- N-phenylamid 1-Aminobenzol-2-sulfon- desgl. rötliches Orange rötliches Orange rötliches Orange säurepiperidid 1-Aminobenzol-2-carbon- desgl. Gelbbraun Braun Rotbraun säure-dibenzylamid desgl. Resorcin Braun Braun Gelbbraun desgl. 4-Chlor-l-naphthol bräunliches bräunliches Granat Granat Granat desgl. 3-Oxydiphenylenoxyd Rotbraun Rotbraun Braun desgl. 2-Oxycarbazol Braun Braun Braun desgl. 2,4-Dioxybenzophenon Braun Rotbraun gelbliches Braun desgl. p-Chlorphenol bräunliches bräunliches bräunliches Granat Granat Granat desgl. 3-Oxycarbazol Braun Braun - 1-Aminobenzol-2-carbon- ß-Naphthol Braun Braun Braun säure-N-äthyl- N-(2'-methyl)-phenyl- amid desgl. Resorcin gelbliches Braun gelbliches Braun gelbliches Braun desgl. 4-Chlor-l-naphthol bräunliches bräunliches Granat Granat Granat desgl. 3-Oxydiphenylenoxyd Braun Braun Braun Fortsetzung der Tabelle Diazokomponente Azokomponente - Farbton - Kupferkomplex 1 Kobaltkomplex Nickelkomplex 1-Aminobenzol-2-carbon- 2-Oxycarbazol Braun Braun Braun säure-N-äthyl- N-(2'-methyl)-phenyl- - - . amid desgl. 2,4-Dioxybenzophenon gelbliches Braun gelbliches Braun _ gelbliches Braun desgl. 3-Oxycarbazol Braun Braun rötliches Braun 1-Aminobenzol-2-sulfon- .ß-Naphthol Braun gelbliches Braun - säure-N-methyl- N-phenylamid desgl. - 4-Chlor-l-naphthoI bräunliches bräunliches - Granat Granat desgl: 3-Oxydiphenylenoxyd Braun Gelbbraun - desgl. 3-Oxydiphenylamin gelbliches Braun gelbliches Braun - desgl. 2-Oxycarbazol Dunkelbraun Braun Braun desgl. 2,4-Dioxybenzophenon gelbliches Braun Braun gelbliches Braun 1-Aminobenzol-2-sulfon- - -ß-Naphthol Braun Braun - säure-N-äthyl- N-phenylamid desgl. Resorcin Braun - - desgl. 4-Chlor-l-naphthol- bräunliches bräunliches - Granat Granat desgl. 3-Oxydiphenylenoxyd Rotbraun Gelbbraun - desgl. 3-Oxydipheriylamin gelbliches Braun gelbliches Braun - desgl. 2-Oxycarbazol Dunkelbraun Braun - desgl. 2,4-Dioxybenzophenon - Gelbbraun Braun Gelbbraun desgl. 3-Oxycarbazol Braun - - 1=AminobenzoI2-carbon- ß-Naphthol Braun - - säure-N-methyl- N-phenylamid desgl. 4-Chlor-l-naphthol Rotbraun bräunliches Granat Granat desgl. - - 3=Oxydiphenylenoxyd Braun Braun Braun 1-Amino-4,5-dimeth- ß-Naphthol Braun - - oxybenzol-2-sulfon- säuredimethylamid
Claims (1)
- . Patentansprüche:. 1. Verfahren zur Erzeugung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin X eine - CO- oder - SO,-Gruppe und R1 sowie R2 Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreste bedeuten, die auch unter Bildung eines heterocyclischen Ringes miteinander verbunden sein können, und der Benzolkern a Substituenten enthalten kann, mit Azokomponenten, die in Nachbarstellung zu einer phenolischen Oxygruppe kuppeln, mit Ausnahme der Arylamide von aromatischen oder heterocychschen o-Oxycarbönsäuren auf der Faser vereinigt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten, und die so erhaltenen Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB man als metallabgebendes Mittel Komplexverbindungen des Kupfers, Kobalts, Nickels, Mangans oder Eisens mit Oxyalkylaminen, Aminocarbonsäuren, aliphatischen Oxycarbonsäuren oder mit Polyphosphaten verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 696 362, 746 571, 918 634, 1005 664; deutsche Auslegeschrift Nr. 1007 732; In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 1148 678, 1151617. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.
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-
1960
- 1960-02-04 DE DEP1268A patent/DE1268102B/de active Pending
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