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DE1251035B - Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Silicium-Bor-Stickstoff-Verbmdungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Silicium-Bor-Stickstoff-Verbmdungen

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Publication number
DE1251035B
DE1251035B DEF41000A DE1251035DA DE1251035B DE 1251035 B DE1251035 B DE 1251035B DE F41000 A DEF41000 A DE F41000A DE 1251035D A DE1251035D A DE 1251035DA DE 1251035 B DE1251035 B DE 1251035B
Authority
DE
Germany
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boron
nitrogen
yellow
cyanoethyl
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF41000A
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English (en)
Inventor
Leverkusen Dr Elmar Manfred Horn Kurten Dr Konrad Lang Köln Stammheim Dr Hans Niederprum Monheim Dr Klaus Kieme-Weischede
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Farbenfabriken Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Publication date
Publication of DE1251035B publication Critical patent/DE1251035B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.: C08g
DEUTSCHES WneWi- PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
DeutscheKl.: 39 c-30
Nummer: . 1251035 Aktenzeichen: F 41000 IV d/39 c 1 251 035 Anmeldetag: 16. Oktober 1963
Auslegetag: 28. September 1967
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verfahren zur Herstellung
Herstellung von phosphor- oder siliciumhaltigen poly- von p0iyrneren organischen
nieren organischen Bor-Stickstoff-Verbindunsen.
In der~ deutschen Patentschrift 1 209 753 "wird ein Silicium-Bor-Stickstoff-Verbindungen Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Bor-Stickstoff-Verbindungen beschrieben, bei- dem Borazane der allgemeinen Formel
R BH3 Anmelder:
in der R vorzugsweise eine tertiäre aliphatische oder io Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, eine heterocyclische Stickstoffbase bedeutet, mit Leverkusen Nitrilen der alicemeinen Formel
R1(CN)n
Als Erfinder benannt:
wobei R1 einen Kohlenwasserstoffrest und η eine ganze Zahl von mindestens 1 bedeutet, umgesetzt Dr. Klaus Kleine-Weischede, Leverkusen;
werden. Dr. Elmar-Manfred Horn, Kürten;
Reaktionen zwischen Nitrilen und Borverbindungen Dr Konrad Lang, Köln-Stammheim;
sind an sich bekannt. So erhält man aus Acetonitril ^ TT , .. ,, ,
und Diboran einen instabilen Komplex der Zusam- 20 Dr. Hans Niedeiprum, Monheim
mensetzung CH3CN · BH3 (Chem. Rev., 31,1 [1942]). ■ —
Eine Reaktion wurde ebenfalls zwischen Acetonitril und Bortrifiuorid beobachtet, wobei ein Komplex der Formel CH3CN · BF3 resultiert (Acta Cryst., 3, 121 [1950]). Ferner ist bekannt, bestimmte aliphatische 25 oder der Formel Nitrile mit Diboran zu bestimmten B,B',B"-Trihy-
drido-N,N',N"-triorgano-borazolen umzusetzen (USA.- — R\
Patentschrift 3 008 988). Schließlich beschreibt noch ^N_rj_ die deutsche Auslegeschrift 1 147 944 die Herstellung / von B,B',B"-Trihydrido-N,N',N"-triorgano-borazo!en aus Boranaten bzw. Alanaten, Borhalogeniden und
omanischen Monocyaniden. " bedeutet, in der R1 eine Alkylengruppe darstellt und R3
Beansprucht ist ein Verfahren zur Herstellung von die Gruppierungen polymeren organischen Silicium-Bor-Stickstoff-Verbindungen durch Umsetzungvon Borazanen der all- 35 / ps p/ p5 p n_ p/' gemeinen Formel N R2-P- U - f ^
R ^ BH3
in der R ein tertiäres aliphatisches Amin oder eine O = P—R5 O = P—R0 2 R 53 Si
heterocyclische Stickstoffbase bedeutet, mit Nitrilen, 40 / \ das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Nitrile der allgemeinen Formel
R3 /,(z_c=N)? R5-Si/ R5-Si- —Si-'
in der Z eine Alkylen-, Oxaalkylen-, Thiaaikylen-, AzaaIkyIen-, Arylen- oder Oxaarylengruppe bzw. eine
Gruppe der Formel bedeutet, in denen R5 ein Wasserstoffatom oder gleiche
oder verschiedene Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aralkyl-, -R4 s Alkaryl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen dar-
xsCH —R4 50 ste^t' ^erner Cisiloxanreste °der geradkettige, ver
/' zweigtkettige oder cyclische Polysiloxynreste bedeutet,
— R4 die an einem oder mehreren Siliciumatomen
q(Z — Cs N)-Gruppen tragen, und q und ρ eine ganze Zahl von mindestens 1 bedeuten, gegebenenfalls im Gemisch mit einem Nitril der allgemeinen Formel
R1(CN)h
in der R1 einen Kohlenwasserstoffrest und η eine ganze Zahl von mindestens 1 bedeutet, verwendet und die Umsetzung bei Temperaturen von 20 bis 250CC durchführt.
Es wurde gefunden, daß sich phosphor- oder siliciumhaltige Mono- oder Polycyanide mit Borazanen unter Wasserstoffabspaltung und unter Abspaltung der Aminkomponente R des Borazans R -+ BH3 zu hochmolekularen, phosphor- oder siliciumhaltigen, aktiven Wasserstoff (d. h. direkt an Bor gebundenen hydridischen Wasserstoff) enthaltenden organischen Bor-Stickstoff-Verbindungen umsetzen lassen.
Bevorzugt setzt man je Mol Nitrilgruppe 1 Mol Borazan ein; jedoch ist das erfindungsgemäße Verfahren auch mit anderen Molverhältnissen von Nitril zu Borazan durchführbar.
Abhängig von den Herstellungsbedingungen und den eingesetzten silicium- oder phosphorhaltigen Nitrilen erhält man Harze, kautschukähnliche Massen, Pasten oder Öle.
Die neuen Verbindungen weisen eine außergewöhnliche thermische Beständigkeit auf und können daher als Schmiermittel, als Schmiermittelzusätze und als Ausgangsprodukte bei der Herstellung von neutronenabsorbierenden Stoffen eingesetzt werden.
Die. bei dem vorliegenden Verfahren verwendbaren Borazane gehorchen der allgemeinen Formel
R-BH3
wobei R ein tertiäres, aliphatisches Amin oder Pyridin oder Piperidin bedeutet. Der besonders leichten Zugänglichkeit wegen werden bevorzugt N-Triorganoborazane, wie z.B. N-Trimethylborazan, N-Triäthylborazan, N-Tripropylborazan oder das Pyridinborin eingesetzt; jedoch können auch andere Borazane, wie beispielsweise Piperidinborin oder N-Laurylborazan, verwendet werden.
Bei den verwendbaren silicium- oder phosphorhaltigen Mono- oder Polycyaniden sind die Nitrilgruppen mit den Silicium- oder Phosphoratomen stets über eine mindestens aus einem Kohlenstoffatom bestehende Brücke verbunden. Außerdem können Sauerstoff-Schwefel- und/oder Stickstoffatome zusätzliche Bestandteile dieser verbindenden Brücke sein.
Als Beispiele für verwendbare phosphorhaltige Nitrile seien genannt: Tris-cyanomethyl-phosphin .
P(CH2CN)3
Tris-(2-cyanoäthyl)-phosphin
P(CH2CH2CN)3
Mono- und Diorgano-(2-cyanoäthyI)-phosphine
R5P(CH2CH2CN)2
R5 2PCH2CH2CN
wobei R5 für die bereits definierten Reste steht, wie beispielsweise Dioctyl-(2-cyanoäthy])-phosphin, Bis-(2-cyanoäthyl)-cyclohexyl-phosphin, Diphenyl-bis-
(2 - cyanoäthy]) - phosphin, Bis - (2 - methyl - phenyl) (2-cyanoäthyl)-phosphin, Bis-(2-cyanoäthyl)-phosphin
HP(CH2CH2CN)2
2-Cyanoäthyl-phosphin
H2P(CH2CH2CN)
Phosphinoxide, wie beispielsweise Tris-(2-cyanoäthyl)-phosphinoxid
0 OP(CH2CH2CN)3
Phosphinig- und Phosphonigsäurederivate, wie beispielsweise Diäthylphosphinigsäure - (3 - cyanopropyl)-ester
1S (C2H5)2POCHiCH2CH2CN
oder Butylphosphonigsäure-di-(4-cyanophenyl)-ester C4HpP-(OC6HjCN)2
sowie Phosphin- und Phosphonsäurederivate, wie (2-CyanoäthyI)-phosphonsäuredibutylester
NCCH2CH2P(O)(OC4H9)2
oder Dipropylphosphinsäure-(N-cyanmethy]-2-aminobenzoesäure)-ester, und Phosphorsäureester, wie Phosphorsäure-tris-(4-cyanophenylester)
OP(OC6H4CN)3
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren siliciumhaltigen Mono- oder Polycyanide können Silan- oder SiIoxanderivate sein. Die verwendbaren Silanderivate können durch die allgemeine Formel R5^Si [(Z — C= N),-]4-e
beschrieben werden, wobei R5, Z und q die bereits angegebene Bedeutung haben und χ eine ganze Zahl von O bis 3 sein kann.
Beispiele für verwendbare Silanderivate sind: Trimethyl-(2-cyanoäthyl)-silan
(CH3)3SiCH2CH2CN
Methyl-diäthoxy-(2-cyanoäthyl)-silan
CH3(C2H5O)2SiCH2CH2CN
Bis-(4-methyl-phenyl)-bis-(4-cyanophenyl)-silan
(CH3C6H4)2Si(C6H4CN)2
Di-(tert.butoxy)-bis-(2-cyanoäthoxy)-silan
(C4H9O)2Si (OCH2CH2CN)2
(Trimethylsilyl-methyl)-(2-cyanoäthyl)-äther
(CH3)3SiCH2OCH2CH2CN
und (3-Trimethylsilyl-n-propyl)-(2'-cyanoäthyI)-thioäther
(CH3)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2CN
Die beim vorliegend beschriebenen Verfahren einsetzbaren ketten- oder ringförmigen Siloxanderivate enthalten neben einer oder mehreren Siloxanbindungen eine oder auch mehrere Nitrilgruppen, die über mindestens je ein Kohlenstoffatom und zusätzlich eventuell ein O-, S- oder N-Atom mit den Siliciumatomen
verbunden sind. Die restlichen Valenzen der Siliciumatome dieser Siloxanderivate sind mit Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy- und/oder Aryloxygruppen, insbesondere mit Methyl- oder Phenylresten abgesättigt.
Beispiele für beim vorliegenden Verfahren einsetzbare Siloxanderivate sind: 1,1,3,3-Tetramethyl-3-(/S-cyanoäthyl)-disiloxan
H(CH3)2SiOSi (CH3)2CH2CH2CN
l,l,l,3,3-Pentamethyl-3-(y5-cyanoäthyl)-disiloxan
(CH3)3SiOSi (CH3)2CH2CH2CN
lineare a-Trimethylsilyl-w-(dimethyl-^-cyanoäthyl)-poly-dimethylsiloxane der allgemeinen Formel
(CH3)3SiO — [Si(CH3)2OJnSi(CH3)2CH2CH2CN Cyanomethyl-hepta-methyl-tetrasiloxan
[(CH3)2SiO]3 [CH3(H2CCN)SiO] 4-Cyano-2,2,6,6-tetramethyl-2,6-disila-tetrahydropyran
o:
Si(CH3)2-CH2
Si(CH3)2-CH2-
:CH-
l,3-Bis-(/?-cyanoäthyl)-l,l,3,3-tetramethyl-disiloxan
NCCH2CH2Si (CH3)2OSi (CH3)2CH2CH2CN l,3-Bis-(p-cyanophenyl)-l,l,3,3-tetramethyl-disiloxan (NC — C6H4) (CH3)2SiOSi (CH3)2 (C6H4 — CN) #,u-Bis-(y-cyanopropyl)-poly-methyl-poly-siloxane
NCCH2CH2CH2Si (CH3)2OfSi (CH3)2OJrSi (CH3)2CH2CH2CH2CN polymere Siloxane mit seitenständigen /?-Cyanoäthylgruppen folgender Konstitution:
(CH3)3SiO [Si(CH3)20]r[CH3Si(CH2CH2CN)0]rSi(CH3)3 und polymere Siloxane der Konstitution
(CH3)3SiO [Si (CH3)2O] [Si (CH3)2CH2CH (CN)CH2Si (CH3)2OJrSi (CH3)3
Weiterhin kann der eine oder mehrere Nitrilgruppen tragende silicium- oder phosphorhaltige Rest auch olefinisch oder azetylenisch ungesättigt sein. Setzt man diese olefinisch oder azetylenisch ungesättigten Nitrile, wie beispielsweise AllyI-bis-(2-cyanoäthyl)-phosphin oder Vinyl-dimethyl-(2-cyanoäthyl)-silan, ein, so findet neben der Reaktion des Borazans mit der Nitrilgruppe unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens meist noch eine Hydroborierung der Doppeloder Dreifachbindung statt, die häufig zu einer zusätzlichen Vernetzung der silicium- oder phosphorhaltigen polymeren Bor-Stickstoff-Verbindungen führt.
Eine weitere Möglichkeit, die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten silicium- oder phosphorhaltigen, polymeren Bor-Stickstoff-Verbindungen abzuwandeln, besteht darin, die Nitrilkomponente nicht als definierte, einheitliche Verbindung einzusetzen, sondern vielmehr beliebige Nitrilgemische zu verwenden.
Diese Gemische können auch organische, keine Silicium- oder Phosphoratome besitzende Nitrile der Formel
R1(CN)n
enthalten, wobei R1 ein Kohlenwasserstoffrest und η eine ganze Zahl von mindestens 1 bedeutet. R1 kann eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl- oder Aryl-Gruppe sein, die außer «(CN)-Substituenten auch noch einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Halogen-Substituenten tragen können.
Als Beispiele für die organischen Mononitrile seien genannt: Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, die Nitrile der Octan-, Dodecan- und Hexancarbonsäure, Benzylcyanid, gegebenenfalls kernsubstituierte Hexahydrobenzoesäurenitrile, gegebenenfalls kernsubstituierte Benzonitrile (z.B. Benzonitril und 2-Chlorbenzonitril) und gegebenenfalls kernsubstituierte Naphthonitrile. Beispiele für Verbindungen mit mehreren Nitrilgruppen im Molekül sind: Malonsäuredinitril, Glutarsäuredinitril, Adipinsäuredinitril, Cyanoform und 1,1,3,3-Tetracyanpropan. Der eine oder mehrere Nitrilgruppen tragende organische Rest kann weiterhin gesättigt oder aromatisch, olefinisch oder acetylenisch ungesättigt sein, z.B. l,4-Dicyna-buten-(2).
Die dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrundeliegenden Umsetzungen führt man bei Temperaturen zwischen etwa 20 und 250° C, zweckmäßig oberhalb IOO3C, durch, wobei man bei Normaldruck, unter Fremdgasdruck (z. B. unter StickstofFdruck) oder aber unter dem Wasserstoffdruck, der durch den bei der Umsetzung abgespaltenen Wasserstoff bedingt ist, arbeiten kann.
Die Eigenschaften der nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen borhaltigen Polymeren können ferner weitgehend dadurch beeinflußt werden, daß man bei der Herstellung in bestimmter Weise vorgeht, z.B.
1. die Nitril- und die Borazankomponente vermischt und anschließend bei Normaldruck oder unter Druck auf die Reaktionstemperatur erhitzt oder
2. eines der Ausgangsprodukte auf die Reaktionstemperatur erwärmt und dann die andere Komponente z. B. über einen Tropftrichter oder — beim Arbeiten unter Druck — z.B. mit Hilfe einer Dosierpumpe zuführt oder
3. die Umsetzungen sowohl in den unter 1 als auch unter 2 genannten Ausführungsformen in einem inerten Lösungs- oder Suspensionsmittel durchführt. Hierfür können beispielsweise Paraffinöle, Benzol, Toluol, Xylol oder Dibutyläther Verwendung finden.
Beispiel 1
In einem Rundkolben, der mit Rührer, eintauchendem Thermometer, Tropftrichter und einem absteigenden Kühler mit anschließender Destillationsvorlage ausgerüstet ist, legt man eine Suspension von 9 g (47 mMol) Tris-(2-cyanoäthyl)-phosphin, P(CH2CH2CN)3
in 200 ml Xylol vor. Zu der auf etwa SO0C erwärmten Suspension tropft man innerhalb von etwa 15 Minuten

Claims (1)

  1. 24 g (200 mMol) N-Triäthylborazan hinzu und erwärmt dann das Reaktionsgemisch etwa 1 Stunde lang auf 140CC. Hierbei destilliert das frei werdende Triäthylamin ab.
    Nach dem Abziehen der flüchtigen Anteile im Vakuum erhält man 12 g eines festen gelben Harzes, das 9,82% Phosphor, 8,86% Bor und 13,87% Stickstoff enthält. Dieses Harz beginnt bei 420° C unter leichter Braunfärbung zu sintern; bis 500CC konnte kein Schmelzen beobachtet werden.
    Beispiel 2
    In der oben beschriebenen Vorrichtung legt man 100 g eines 2,47% StockstofT enthaltenden, partiell 2-cyanoäthylsubstituierten Polymethylpolysiloxans der Konstitution
    (CH3)3SiO [Si (CH3)20]-[Si (CH3) (CH2CH2CK)OLvSi (CH3)3
    und 150 ml Isopropylbenzol vor. Die Lösung wird unter Rühren auf 130 C erwärmt und dann innerhalb von etwa 15 Minuten 18 g (0,19 Mol) Pyridin-borin eingetropft. Während der Zugabe von Pyridin-borin färbt sich das Reaktionsgemisch zunächst hellgelb. Daraufhin wird die Lösung viskos, und schließlich erstarrt der Kolbeninhalt zu einer festen, leicht gelbgefärbten, kautschukähnlichen Masse. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels und des 15
    :S 20
    restlichen Pyridins im Vakuum erhält man 101 g eines hellgelben, gummiartigen, thermisch stabilen Produktes, das 2,2% Stickstoff und 1,7% Bor enthält.
    Beispiel 3
    Entsprechend Beispiel 2 werden 100 g eines in 200 ml l-Methyl-4-isopropylbenzol gelösten, 2.95% Stickstoff enthaltenden, partiell 2-cyanoäthylsubstituierten Polymethylpolysiloxans der Konstitution
    (CH3)3SiO [Si (CH3)2OMSi (CH3) (CH2CH2CN)OLvSi (CH3)3
    mit 27 g (0,24 Mol) N-Triäthylborazan bei 130°C umgesetzt.
    Es werden nach dem Abziehen flüchtiger Anteile im Vakuum bei 130 bis 140CC 102 g eines gelbgefärbten, gummiartigen, thermisch stabilen Produktes erhalten, das 1,34%"Bor enthält.
    25
    Beispiel 4
    Zu einem Gemisch von 250 ml Isopropylbenzol und 70 g eines 2,6% Stickstoff enthaltenden mischpolymeren Cyanalkylensiloxans der Konstitution
    (CH3)3SiO [Si (CH3)2O ]2 Si (CH3)2CH2CHCH2Si (CH3)2O'
    Si (CH3)3
    gibt man bei 130 bis 135°C innerhalb von etwa 10 Minuten 16,5 g (0,14 Mol) Ν-Triäthylborazan hinzu. Anschließend erwärmt man das Reaktionsgemisch auf 160 bis 170° C und destilliert bei dieser Temperatur das abgespaltene Triäthylamin und die Hauptmenge des als Lösungsmittel verwendeten Isopropylbenzols ab. Die Reste an flüchtigen Anteilen werden im Vakuum entfernt und dann 72 g eines 2,0% Bor enthaltenden pastenförmigen, thermisch sehr stabilen Produktes erhalten, das sich beim Stehen an der Luft zu einem kautschukähnlichen Material verfestigt.
    Beispiel 5
    Den obigen Beispielen entsprechen erhält man durch Umsetzung von 22,8 g (0,1 Mol) 4-(2'-Cyanoäthy])-2,2,6,6-tetramethy]-2,6-disila-morpholin
    H3C CH3
    ,Si-CH
    2\
    H3C
    Si-CH
    CH3
    N — CHo — CH»—Cs N methylpolysiloxans und 87 g N-Triäthylborazan werden 110 g eines gelben bis orangefarbenen Harzes enthalten, das 8,8% Stickstoff, 8,2% Silicium und 6,6% Bor enthält. Dieses Harz wird bei ISO"C orangefarben und färbt sich bei 420CC rotbraun; bis 510°C konnte kein Schmelzen beobachtet werden.
    Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von polymeren organischenSilicium-Bor-Stickstoff-Verbindungen durch Umsetzung von Borazanen der allgemeinen Formel
    R -»BH3
    (R = tertiäres aliphatisches Amin oder heterocyclische Stickstoffbase) mit Nitrilen, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrile der allgemeinen Formel
    55
    60
    suspendiert in 100 ml Di-n-butyläther, mit 12,7 g (0,11 Mol) N-Triäthylborazan 20 g eines 4,8% Bor und 11,0% Stickstoff enthaltenden gelbgefärbten, pastenförmigen, thermisch stabilen Produktes.
    Beispiel 6
    Aus 75 g Benzylcyanid, 25 g des im Beispiel 2 eingesetzten partiell 2-cyanoäthylsubstituierten Poly-
    65 R*p (Z-
    N)?
    (Z = Alkylen-, Oxaalkylen-, Thiaalkylen-, Azaalkylen-, Arylen- oder Oxaarylengruppe bzw. eine Gruppe der Formel
    -R4.
    :ch—Ri-
    -R4'
    oder der Formel
    -R4
    — R
    ,N-R4
    R4 = AlkyIengruppe; R3 = Gruppierung der Formeln
    R6—R6 2 = P- O = P^ O = P-Rs O = P-R5 2 Ri3=Si-
    /\ I
    R8 4 = Si
    Ri-Si- —Si
    lo
    Rs = Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aralkyl-, Alkaryl-,
    10
    Aryl-, Alkoxy- oder AryIoxygruppen; R3 = Disiloxanreste oder geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische Polysiloxanreste, die an einem oder mehreren Siliciumatomen q (Z — C = N)-Gruppen tragen; q und ρ = ganze Zahl von mindestens 1), gegebenenfalls im Gemisch mit einem Nitril der allgemeinen Formel
    R1(CN)n
    (R1 = Kohlenwasserstoffrest; η = ganze Zahl von mindestens 1) verwendet und die Umsetzung bei Temperaturen von 20 bis 250° C durchführt.
    709 649/442 9.67 & Bundesdruckerei Berlin
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2760031C2 (de) * 1976-02-28 1990-05-17 The Research Institute For Iron, Steel And Other Metals Of The Tohoku University, Sendai, Jp

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60120725A (ja) * 1983-12-05 1985-06-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機金属共重合体およびその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL126977C (de) * 1960-02-12
NL261128A (de) * 1960-02-12
DE1300298B (de) * 1963-05-09 1969-07-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung polymerer Bor, Stickstoff und Schwefel enthaltender, organischer Verbindungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2760031C2 (de) * 1976-02-28 1990-05-17 The Research Institute For Iron, Steel And Other Metals Of The Tohoku University, Sendai, Jp

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