DE1300298B

DE1300298B - Verfahren zur Herstellung polymerer Bor, Stickstoff und Schwefel enthaltender, organischer Verbindungen

Info

Publication number: DE1300298B
Application number: DEF39692A
Authority: DE
Inventors: Dr Elmar-Manfred; Dr Hans; Horn; Niederpruem
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-05-09
Filing date: 1963-05-09
Publication date: 1969-07-31
Also published as: US3357949A; GB1000425A

Description

Beansprucht ist ein Verfahren zur Herstellung polymerer, Bor, Stickstoff und Schwefel enthaltender, organischer Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Borazane der allgemeinen Formel R -> BH3 (R = sekundäres oder tertiäres Amin) mit Thiocyanaten der allgemeinen Formel Rl (SCN)m gegebenenfalls in Gegenwart von Nitrilen der allgemeinen Formel R2 (CN)n (R' = Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls Silicium- und/oder Sauerstoffatome enthält, wobei das Silicium durch mindestens ein Kohlenstoffatom oder durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom von der Thiocyanatgruppe getrennt ist R2 = Kohlenwasserstoffrest ; m und n = ganze Zahl) oberhalb 1000 C, gegebenenfalls in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionspartnern inerten Lösungs-oder Suspensionsmittels und gegebenenfalls unter Druck umsetzt.
Die Reaktion erfolgt unter Abspaltung der Aminkomponente R des Borazans R # BH3 und unter Wasserstoffabspaltung. Die Endprodukte sind hochmolekular.
Bevorzugt wählt man für die Ausgangssubstanzen solche Mengenverhältnisse, daß je Mol Thiocyanatgruppe ein Mol Borazan eingesetzt wird. Geht man von Thiocyanat-Nitril-Gemischen aus, so wird bevorzugt sowohl je Mol Thiocyanatgruppe als auch je Mol Nitrilgruppe jeweils ein Mol Borazan verwendet: jedoch ist das erfindungsgemäße Verfahren auch mit anderen Molverhältnissen von Borazan und Thiocyanat bzw. Thiocyanat und Nitril durchführbar. So ist z. B. bei Verwendung von olefinisch oder azetylenisch ungesättigten Thiocyanaten und/oder Nitrilen in manchen Fällen von Vorteil, ein - bezogen auf das eingesetzte Borazan - höheres Molverhälfnis zu wählen.
Abhängig von den Herstellungsbedingungen und den eingesetzten Thiocyanaten bzw. Thiocyanat-Nitril-Gemischen erhält man Harze, Pasten oder Ele, die vor allem eine erstaunliche thermische Beständigkeit aufweisen und die als Pflanzenschutzmittel, als Zwischenprodukte, als Zusätze zu Treib- und Schmierstoffen und zur Herstellung von Polymeren mit neutronenabsorbierenden Eigenschaften verwendet werden können.
Bei dem vorliegenden Verfahren werden Borazane verwendet, deren Aminkomponenten sekundäre oder tertiäre aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Amine, gemischt aliphatisch-cycloaliphatischaromatische Amine oder gegebenenfalls alkylierte, heterocyclische Amine, bevorzugt Pyridine und Piperidine sein können.
Der leichten Zugänglichkeit wegen werden bevorzugt N-Triorganoborazane, wie beispielsweise N-Trimethylborazan, N-Triäthylborazan, N-Tripropylborazan, N - Diäthyl - N - butylborazan, N - Dimethyl-N - cyclohexylborazan, N - dimethyl - N - phenylborazan oder das Pyridinborin, eingesetzt; jedoch können auch andere Borazane, wie z. B. N-Diäthylboraz oder N-Laurylborazan, als Ausgangssubstanzen verwendet werden.
Als Thiocyanate mit der allgemeinen Formel R1 (SCN)", können Mono- oder Polythiocyanate verwendet werden. In der obigen Formel bedeutet m ganze Zahlen von bevorzugt 1 bis 6, Rl einen gegebenenfalls Silicium und/oder Sauerstoff enthaltenden und gegebenenfalls mit Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen und/oder Halogenatomen mono- oder polysubstituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, aliphatischen oder aromatischen Rest.
Setzt man siliciumorganische Mono- oder Polythiocyanate ein, so ist in diesen Verbindungen das Siliciumatom stets entweder durch mindestens ein Kohlenstoffatom oder durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom von der Thiocyanatgruppe getrennt; die einsetzbaren siliciumorganischen Thiocyanate enthalten also folgende charakteristische Gruppierung : wobei El Si, x entweder 0 oder 1 und y eine ganze Zahl von bevorzugt 1 bis 6 bedeutet, wobei die Kohlenstoffatome auch zu einem Ring geschlossen sein können.
Als Beispiele für verwendbare Monothiocyanate seien genannt: gegebenenfalls substituierte aliphatische Monothiocyanate, wie Methyl-thiocyanat, Äthylthiocyanat, n- und i-Propyl-thiocyanat, n-, i- und tert.-Buthyl-thiocyanat, Hexyl-thiocyanat, Octyl-thiocyanat, Dodecyl-thiocyanat, Hexadecyl- thiocyanat, Octadecyl-thiocyanat, Methoxymethyl- thiocyanat, Benzyl-thiocyanat, 4-Chlorbenzyl-thiocyanat, 2-Fluoräthyl-thiocyanat, 2-Brom-1-methylpropyl-thiocyanat, 5,5,5 - Trifluorpentyl - thiocyanat, 2-Methyl--thiocyanato- butan, 3,5,5 - Trimethylhexyl- thiocyanat, Allyl-thiocyanat, 3-Chlorallyl-thiocyanat, 3-Äthylallyl-thiocyanat, Oley-thiocyanat, 2-Thiocyanatobutadien-(1,3); gegebenenfalls kernsubstitutierte Cyclohexyl - thiocyanate, wie Cyclohexyl-thiocyanat und 4-Methylcyclohexyl-thiocyanat ; gegebenenfalls kernsubstituierte aromatische Thiocyanate, wie Phenylthiocyanat, 1 -Naphthyl-thiocyanat, 3-Methylphenylthiocyanat oder 4-Dimethylaminophenyl-thiocyanat.
Beispiele für Verbindungen mit mehreren Thiocyanatgruppen im Molekül sind 1 ,4-Dithiocyanatobuten-(2), 2,3-Dibrom-1,4-dithiocyanato-butan, Bis-(2-thiocyanato-äthoxy)-methan, Di-(2,2'-thiocyanatoäthyl)-äther und Di-(4,4'-thiocyanato-n-butyl)-äther.
Die siliciumhaltigen bzw. silicium- und sauerstoffhaltigen Mono- oder Polythiocyanate sind entweder Silanderivate wie z. B. Trimethyl-thiocyanato-methylsilan, Xthyldimethyl-thiocyanato-methylsilan, Phenyldimethyl-thiocyanato-methylsilan, Methoxydimethylthiocyanato - methylsilan, Athoxymethyläthyl - thiocyanato-methylsilan, Phenoxydiphenyl-thiocyanatomethylsilan, Trimethyl-(p-thiocyanato-phenyl)-silan, Trimethyl - (u- thiocyanato- iithyl)- silün, Trimethyl-(γ - thiocyanato - propyl) - silan, Bis - (thiocyanatomethyl) - dimethylsilan, Triphenyl - (γ - thiocyanatopropyl)-silan oder Triäthyl-(2-thiocyanato-äthoxysilan, oder sind offenkettige oder cyclische Polysiloxane, die endständig oder seitenständig eine oder mehrere Thiocyanatgruppen tagen, wobei in diesen Siloxanderivaren - wie auch in den obengenannten Silanderivaten - das Siliciumatom stets durch mindestens ein Kohlenstoffatom bzw. durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom von der Thiocyanatgruppe getrennt ist.
Beispiele für die beim erfindungsgemäßen Verfahren anwendbaren Siloxanderivate sind 1,3 - Bis - (thiocyanato-methyl)-1 1,1 ,3,3-tetramethyldisiloxan, Heptamethyl - thocyanato - methylcyclotetrasiloxan, Trimethyl-tris-(thiocyanatomethyl)-cyclotrisiloxan und die α, #- - Bis - (thiocyanato - emthyl) - poly dmiethylsiloxane.
In der deutschen Patentschrift 1 209 753 wunle bereits ein Verfahren zur Herstellung von polymeren, organischen Borstickstoffverbindungen beschrieben, das darin besteht, daß Borazane mit Nitrilen umgesetzt werden.
Es zeigte sich nun, daß auch Gemische, die aus organischen oder siliciumorganischen Thiocyanaaten einerseits und Nitrilen andererseits bestehen, der dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrunde liegenden Umsetzung zugänglich sind.
Hierbei können organische Mono-oder Polycyanide der allgemeinen Formel R2(CN) wobei R2 ein gegebenenfalls mit Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, primären, sekundären oder tertiären Aminogruppen und/oder Halogenatomen mono- oder polysubstitutierter alipatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest und n eine gaze Zahl von bevorzugt 1 ais 6 ist, verwendel werden.
Als Beispiele fiir die Mononitrile seien genannt Acetionitril, Propionitri!-, Butryronitril, die Nitrile der Octan-, Dodecan- und Hexancarbonsäure, gegebenefalls kernsubstitutiertc Hexahydrobenzoesäurenitrile gegebenenfalls kernsubstituterte Benzonitrlle (z. B.
Beilzonitril und 2-Chlorbenzonitril) und gegeL. nenfalls kernsubs' ituierte Naphthonitrile, Beispicle für Verbindungen mit mehrenen Nitrilgruppen im Mole kül sind Malonsäuredinitril, Glutarsäuredinitril, Adipinsä uredinitril, Cyanoform und 1,1,3,3-Tetracyanpropan.
Der eine oder mehrere Nitrilgruppen tragende organische Rest kann weiterhin gesättigt oder aromatisch, olefinisch oder acetylenisch ungesättigt sein.
Setzt man olefinisch oder azetylenisch ungesättigte organische bzw. siliciumhaltige organische Thiocyanate und'oder olefinisch oder azetylenisch ungesättigte Nitrile, wie z. B. Allylthiocyanat, 2-Thiocyanato-butadien-(1,3), Allyldimethyl - thiocyanatomethylsilan, 1,4-Dicyanbuten-(2) oder 1,1,2,3-Tetracyanäthylen ein, so findet neben der Reaktion des Borazans mit der Thioeyanatgruppe und gegebenenfalls der Reaktion des Borazans mit der Nitrilgruppe meist noch eine Hydroborierung der Doppel- oder Dreifachbindung statt, die häufig zu einer zusätzlichen Vernetzung der polymeren organischen Bor-Stickstoff-Schwefel-Verbindungen lvtihrt.
Eine zusatzlfche Vernetzung der erfindungsgemäßen hergestellten polymeren Bor, Stickstoff, Schwefel und gegebenenfalls Silicium enthaltenden Verbindungen kann außerdem durch Verwendung solcher Nitrile und/oder Thlocyanate erreicht werden, die mit primären oder sekundären Aminogruppen substituiert sind. hier tritt dann zusätzlich z. B. eine nach dem bekannten Schema verlaufende Kondensation ein.
Die dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrunde liegenden Umsetzungen von Borazanen mit organischen oder siliciumorganischen Thiocyanaten bzw.
Gemischen, die aus den genannten Thiocyanaten und Nitrilen bestehen, führt man bei Temperaturen zwischen 0 und 600°C, zweckmäßig bei Temperaturen oberhalb von 100°C durch, wobei man unter Normaldruck, unter Fremdgasdruck (z. B. unter Stickstoffdrucl) oder aber unter dem Wasserstoffdruck, der durch den bei der Umsetzung abgespaltenen Wasserstoff bedingt ist, arbeiten kann.
Abgesehen von der Verwendung z. B. olefinisch oder azetylenisch ungesättigter Thiocyanate bzw.
Nitrile besteht eine weitere Möglichkeit, die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Bor-Stickstoff-Schwefel-Verbindungen zu beeinflussen, darin, die Thiocyanatkomponente nicht als definierte, einheitliche Verbindung einzusetzen, sondern vielmehr beliebige Thiocyanatgemische, gegebenenfalls vermischt mit einem oder mit mehreren Nitrilen zu verwenden Die Eigenschaften der nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Polymeren können ferner dadurch weitgehend abgew ; sndelt werden, daß man bei der Herstellung in bestimmter Weise vorgeht, z. B.
1. das Borazan und das Thiocyanat sowie gegebenenfalls Nitril vermischt und anschließend bei Nornaddruck oder unter Druck auf die Reaktionstemperatur erhitzt oder 2. :-ncs der Ausgangsprodukte auf die Reaktion temperatur erhitzt und dann die andere(n) Komponente(n) 7. B. iiber einen Tropftrichter oder bei Arbeiten unter Druck z. B. mit Hilfe einer Dosierpumpe zuführt oder 3. die Umsetzung sowohl in den unter 1 als auch unter 2 genannten Ausfübrungsformen in einem inerten Lisungs- oder Suspensionsmittel durchführt. Hierfür können beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthylbenzol und Trimethylbenzol oder Ather, wie Dibutylither und Dibenzyläther, Verwendung finden.
Beispiel 1 In einem 0,9-1-Rührautoklav erhitzt man ein aus 79,5 g (0,5 Mol) Äthyldmethyl-thiocyanato-methylsilan, 57,5 g (0.5 Mol) N-Triäthylborazan auf 150 mi trockenem Benzol bestehendes Gemisch 1,5 Stunden lang auf etwa 200°C, wobei sich ein Druck von 21,5 al einstellt. Nach Abkühlen aufRaumtemperatur beträgt der Enddtilck 3,5 at. Man bläst den praktisch reinen Wasserstoff (gaschromatographisch identifiziert) ab, überführt den Autoklavinhalt in einen Rundkolben. destilliert das abgespaltene Triäthylamin und das als Lösungsmittel vervendete Benzol bei Normaldruck ab, entfernt Reste an flüchtigen Verbindungen im Vakuum bei Temperaturen von etwa 130 bis 140"C und erhalt 86 g eines braungefirbten Cles, das 7,0% Bor, 18,5% Schwefel, 9,0% Stickstoff, 15,4% Silicium und 0,13% aktiven Wasserstoff (hydridischer, wahrscheinlich direkt an bor gebundener Wasserstoff, durch Hydrolyse mit warmer, halbkonzentrierter Schwefelsäure gasvolumetrisch ermittelt) enthält.
Dieses Öl besitzt folgende physikalische Konstante: nD20 = 1,5300, d420 = 1,007, 4/20° = 98,6 P und ist z. B. in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Dioxan, Di-n-butyläther und n-Hexan löslich.
Weitere, im Autoklav durchgeführte Umsetzungen sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
Hierbei bedeutet % Ha = Prozentgehalt an aktivem Wasserstoff.

Tabelle 1

Ausgangssubstanzen Reaktionsbedingungen

Beispiel

, Borazan Thiocyanat Nitril Lösungsmitel Zeit Temperatur

2 (C2H5)3N # BH3 C2H5SCN - - 30 Minuten 160°C

115g = 1 Mol 87 g = 1 Mol

3 (C2H5)3N # BH3 i-C3H7SCN - Benzol 1 Stunde 160 bis 180°C

60,5 g = 0,525 Mol 150 ml

4 (C2H5)3N # BH3 n-C4H9SCN Adipindinitril Diäthyl- 1 Stunde 180 bis 180°C

benzol

120,5 g = 1,05 Mol 57,5 g = 0,5 Mol 27 g 150 ml

= 0,25 Mol

5 (C2H5)3N # BH3 n-C4H9SCN 1,4-Dicyan- Diäthyl- 45 Minuten 170°C

bute-(2) benzol

158,1 g = 11,8 Mol 86,3 g = 0,75 Mol 26,5 g 150 ml

= 0,25 Mol

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Beispiel Erhaltenes Produkt

Menge Aussehen Analysen physikalische Konstanten löslich in z. B.

2 93 g graubraunes Öl 9,5% B nD20 = 1,5031 Dioxan, Benzol,

17,3% S d420 = 0,980 CCl4

0,76 % H2 Ha 11200 = 44,7 cP

3 44 g dunkelbraunes Öl 10,4% B nD20 = 1,5374 Dioxan, Benzol,

25,9% S d420 = 1,036 Hexan, CCl4

12,9% N

0,42% Ha

4 98 g gelbliches Harz 10,8% B färbt sich im geschlossenen wenig löslich in

12,0% S Rohr bei 400C hellbraun; heißem CCl4

14,6% N bis 525°C kein Schmelzen

0,34% Ha oder Sintern

5 135 g gelbes Harz 10,9% B färbt sich im geschlossenen Dioxan, Benzol,

15,4% S Rohr bie 450°C hellbraun; Dibutyläther,

14,3% N bis 525°C kein Schmelzen CCl4

0,21% Ha oder Sintern

Beispiel 6 In einem mit Rührer, absteigendem Kühler, eintauchendem Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben legt man 115 g (1 Mol) N-Triäthylborazan, gelöst in 500 ml Diäthylbenzol, vor, erwärmt dieses Gemisch auf etwa 130°C, tropft dann innerhalb von etwa 40 Minuten 115 g (1 Mol) n-butylrhodanid zu und destilliert schließlich ds abgespaltene Triäthylamin und den größten Teil des als Lösungsmittel benutzten Diäthylbenzols bei Normaldruck ab. Bei diesen Operationen werden insgesamt 2,8 1 (gemessen bei 20,5°C) Wasserstoff (gaschromato- graphisch identifiziert) entwickelt. Nach dem Abziehen von restlichen flüchtigen Anteilen im Vakuum erhält man 123 g eines gelben Öls, das 7,30/0 Bor, 23,9% Schwefel, 93,% Stickstoff und 0,28% Ha enthält, folgende physikalische, Konstanten besitzt: nD = 1,5280, dD = 1,003, #20° = 26, 8 cP und z. B. in Benzol, Dioxan, n-Hexan, Di-n-butyläther und Tetrachlorkohlenstoff löslich ist.

Beispiel 7 In der oben beschriebenen Apparatur tropft man zu einer aufetwa 150°C erwärmten Lösung von 126,5 g (1,1 Mol) N-Triäthylborazan in 250 ml Diäthylbenzol innerhalb von etwa 15 Minuten 582 g eines linearen α,#-Bis-(thiocyanato-methyl)-polydimethyl-siolxans hinzu, das bei einem Thiocyanatgehalt von 9,9 Gewichtsprozent SCN ungefähr die Zusammensetzung 12 Si(CH3)2O 2 (NcSCH2)Si(CH3)2O1, besitzt. Das Reaktionsprodukt wird, wie beschrieben, aufgearbeitet und 562 g eines heilgelben Uls erhalten, das 1,7% Bor, 5,15% Schwefel, 2,2% Stickstoff 32,1% Silicium und 0,31% aktiven Wasserstoff enthält. Das Öl ist durch folgende Konstanten charakterisiert: nD2C = = 1,4352, d420 = 1,005, #20° = 77,9 cP und löslich in z. B. Dioxan, Hexan, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff und Di-n-butyläther.
Weitere durch Umsetzung bei Normaldruck erhaltene B, N und S enthaltende Polymere sind in der Tabelle 2 beschrieben.

Tabelle 2

Ausgangssubstanzen

Beispiel

Borazan I Thiocyanat Nitril I Lösungsmittel

s (C2H,),N BH3 n-C4H9SCN CH5CH2C=-N Diäthylbenzol

llSg=lMol 57,7g=0,5Mol 58,5g=0,5Mol 500 mm

9 (C 21Is) 3 N BH3 n-C4H9SCN ClCH2CH2C Diäthylbenzol

115g = 1 Mol 86,3 g = 0,75 Mol 22, 4 g = 0, 25 Mol 360 ml

10 < N + BH3 C1- CH, -SCN Di-n-butyl-

äther

1 g = 0,5 Mol 91,7 g 0,5 Mol 250 ml

11 (C2H5)3N B113 H3C-N(CH2CH2C=-N)2 g = 0,5 Mol

(H3C)2N¼\/SCN

126,5 g = 1,1 Mol 17,8 g = 0,1 Mol 61,7 g = 0,45 Mol 210 ml

CH3

12 <t N 4 BH3 1,3-Bis-(thiocyanato-methyl)- (cH3)2N-cH2-CH2-C--N Diäthylbenzol

\\ CH3 1,1 ,3,3-tetramethyl-

disiloxan

148,5 g = 1,1 Mol 69 g = 0, 25 Mol 1 49 g = 0, 5 Mol 250 ml

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Reaktionsbedingungen Erhaltenes Produkt

physikalische

Zeit Temperature Menge Aussehen Analysen löslich in z. b.

Koustanten

8 1 Stunde 140 bis 160°C 160 g gelbes Öl 8,0% B nD20 = 1,4675 Dioxan,

11,4% S d420 = 1,034 Benzol,

10,1% N #20° = 723 cP Dibutyl-

0,77% H, äther, CCI4

9 40 Minuten 150 bis 170°C 96 g gelbes Öl 8,0% B nD20 = 1,5211 Benzol,

18,5% S d420 = 1,025 Dioxan,

10,4% N #20° = 60,8 cP CCl4

5,1% Cl

0,31% H.

10 1 Stunde 100 bis 150°C 103 g hellgelbes 4,5% B Fp. = 235 bis Dioxan,

Harz 14,1% S 237°C Benzol,

7,3% N Hexan

14,7% Cl

0,14% Ha

11 20 Minutren 130 bis 160°C 81 g hellgelbes 11,8% B Fp. = 135 bis Benzol,

Harz 3,0% S 138°C Dioxan,

22,0% N CCl4

0,47% Ha

12 40 Minuten 120 bis 140°C 101 g gelbes Öl 4,9% B nD20 = 1,5253 Benzol,

0,29% Ha Dioxan,

CCl4

Tabelle 3

Ausgangssubstanzen

B-ia

Borazan Thiocyanat Nitril Lösungsmittel

CrN

13 (n-C4H9) 3N BH3 (3 CH2SCN 4 ! - Diisoamyl-

äther

219 g = 1,1 Mol 59,6 g = 0,4 Mol 6,5 9 0,5 Mol 200 ml

SCN

14,1 g = 0,1 Mol

14 (C2hN BH CH2 = CHCH2SCN - p-Cymol

190 g = i,65 Mol 99 g = 1 Mol 250 ml

15 (nTC;HNH BH3 CH2 - SCN CH2 - C -= N o-Xylol

80,5 g = 0, 5 Mol 7,5 g = 0,05 Mol 52,7 g = 0,45 Mol 1 800 ml

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Resaktionsbedingungen Erhaltenes Produkt

physikalische

Zeit Temperatur Menge Aussehen Analysen löslich in z. B.

Konstanten

13 1 Stunde 125 bis 140°C 160 g gelb- bis 5,6% B nD20 = 1,6061 Dioxan,

orange- 8.2% S nD20 = 1,2003 Benzol,

farbenes 8,6% N #20° = 682,3 P CS2, CCl4

Öl

14 15 Minuten 135 bis 175°C 70 g gelbes 13,1% B Fp. = 130°C Dioxan,

Harz 24,1% S Tetra-

14,8% N hydrofuran

15 4 Stunden bis 140°c 63 g gelb- 3,7% B nD20 = 1,5392 Dioxan,

organe- 2,8% S d420 = 1,150 CCl4, CS2

farbenes 11,1% N #20° = 21,1 P

Öl

Beispiel 16 In der im Beispiel 6 beschriebenen Apparatur erwärmt man unter Rühren ein Gemisch aus 103,5 g (0,9 Mol) N-Triäthylborazan und 200 ml Isopropylbenzol auf etwa 135 bis 1400C und tropft dann innerhalb von etwa 5 Minuten 203 g eines thiocyanatomethylsubstituierten Polymethylsiloxans zu, das bei einem Thiocyanatgehalt von 16,9 Gewichtsprozent SCN ungefähr die Zusammensetzung 38 Si(CH3)2O 14 (NCS - CH2)Si(CH3)O 2 (CH3)3SiO1/2 besitzt. Anschließend steigert man die Reaktionstemperatur zur Vervollständigung der Umsetzung etwa 10 Minuten lang auf etwa 155°C und arbeitet dannd as Reaktionsprodukt wie beschrieben auf. Es werden 214 g eines farblose, kautschukähnlichen Materials erhalten, das 2,6% Bor, 5,3% Schwefel, 2,4% Stickstoff und 33,2 # 0,8% Silicium enthält und z. B. in Benzol und Dioxan löslich ist.

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung polymerer, Bor, Stickstoff und Schwefel enthaltender, organischer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Borazane der allgemeinen Formel R # BH3 (R = sekundäres oder tertiäres Amin) mit Thiocyanaten der allgemeinen Formel R1 (SCN)", gegebenenfalls in Gegenwart von Nitrilen der allgemeinen Formel R2(CN)n (R1 = Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls Silicium- und/oder Sauerstoffatome enthält, wobei das Silicium durch mindestens ein Kohlenstoffatom oder durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom von der Thiocyanatgrouppe getrennt ist; R2 = Kohlenwasserstoffrest; m und n = ganze Zahl) oberhalb 100"C, gegebenenfalls in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionspartnern inerten Lösungs- oder Suspen- sionsmittels und gegebenenfalls unter Druck umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Triäthylborazane verwendet.