[go: up one dir, main page]

DE1135430B - Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, diebei der Herstellung von Salpetersaeure aus Ammoniak anfallen - Google Patents

Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, diebei der Herstellung von Salpetersaeure aus Ammoniak anfallen

Info

Publication number
DE1135430B
DE1135430B DEE21208A DEE0021208A DE1135430B DE 1135430 B DE1135430 B DE 1135430B DE E21208 A DEE21208 A DE E21208A DE E0021208 A DEE0021208 A DE E0021208A DE 1135430 B DE1135430 B DE 1135430B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
volume
nitrogen
ammonia
percent
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE21208A
Other languages
English (en)
Inventor
Holger C Andersen
Johann G E Cohn
William J Green
Duane R Steele
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Engelhard Industries Inc
Original Assignee
Engelhard Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Engelhard Industries Inc filed Critical Engelhard Industries Inc
Publication of DE1135430B publication Critical patent/DE1135430B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B01J2235/15—X-ray diffraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
E 21208 IVa/12 i
ANMELDETAG: 2. A P R I L 1958
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 30. AUGUST 1962
Im Patent 1088 938 wird ein Verfahren zur Entfernung von Oxyden des Stickstoffs aus Abgasen, die bei der Herstellung von Salpetersäure durch Oxydation von Ammoniak anfallen, beschrieben. Nach diesem Verfahren bringt man ein Gemisch der Abgase mit einem gasförmigen, kohlenstoffhaltigen Brennstoff bei Reaktionstemperatur mit einem Palladium- und/oder Rhodium-Katalysator in Kontakt.
Manchmal kann es wünschenswert sein, die Entfernung der Oxyde des Stickstoffes von Ab- oder Restgasen selektiv, d. h. ohne beträchtlichen Verbrauch des in den Gasen anwesenden Sauerstoffes, durchzuführen. Wenn dabei die Wärmeentwicklung verringert wird, kann man die Behandlung sogar einstufig durchführen, ohne das Katalysatorgut zu verschlechtern.
Es wurde nun gefunden, daß man Oxyde des Stickstoffs in Abgasgemischen, die bei der Herstellung von Salpetersäure aus Ammoniak anfallen, selektiv reduzieren kann, wenn man das Gasgemisch bei Reaktionstemperatur zusammen mit einer zur vollständigen Umsetzung mit den Oxyden des Stickstoffs mindestens ausreichenden Menge Ammoniak mit einem Katalysator in Berührung bringt, der ein Metall der Platingruppe enthält.
Zu den Gasen, die erfindungsgemäß aufgearbeitet werden können, gehören z. B. solche mit einem Gehalt an 0 bis 22 Volumprozent Sauerstoff, 0 bis 2 Volumprozent Stickstoffoxyd und 0 bis 2 Volumprozent Stickstoffdioxyd, Rest ein inertes Gas, wie Stickstoff, Argon, Helium u. dgl. Vorzugsweise beträgt die Gaszusammensetzung 0 bis 7 Volumprozent Sauerstoff zuzüglich 0 bis 1 Volumprozent Stickstoffoxyd, Rest ein inertes Gas. Das Gasgemisch kann auch Wasserdampf in Mengen bis zu etwa 8 Volumprozent enthalten.
Das als Brennstoff dienende Ammoniak kann dem zu behandelnden Gasgemisch in Anteilen zugesetzt werden, die im Bereich der stöchiometrisch zur Um-Setzung mit dem Stickstoffoxyd erforderlichen Menge bis zum Zehn- oder Mehrfachen derselben liegen, vorzugsweise weniger als das Zweifache derselben betragen.
Die Katalysatoren können einzeln oder in Mischungen miteinander, vorzugsweise auf Trägern, verwendet werden. Bevorzugt werden Platin, Palladium, Rhodium oder Ruthenium verwendet. Der bevorzugte Träger ist aktiviertes Aluminiumoxyd.
Verfahren zur selektiven Reduktion von
Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, die bei der Herstellung von Salpetersäure
aus Ammoniak anfallen
Anmelder:
Engelhard Industries, Inc., Newark, N. J. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt, München 27, Pienzenauer Str. 28
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 5. April und 5. November 1957 (Nr. 650 862 und Nr. 694 502)
Holger C. Andersen, Morristown, N. J., William J. Green, Newark, N. J.,
Johann G. E. Cohn, West Orange, N.J.,
und Duane R. Steele, Newark, N. J. (V. St. Α.), sind als Erfinder genannt worden
30 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde, über den Katalysator geleitet.
Die Reaktionstemperatur kann beispielsweise im Bereich von etwa 150 bis 400° C, vorzugsweise etwa 160 bis 300° C, und der Druck im Bereich von Atmosphärendruck bis etwa 11 atü oder darüber liegen.
Das neue Verfahren ist dort vorteilhaft, wo man eine Umsetzung des Sauerstoffs, die wegen der starken Wärmeerzeugung die Installierung einer kostspieligen Wärmegewinnungsanlage erfordert, vermeiden will.
Beispiel 1
In der folgenden Tabelle ist eine Reihe von Versuchen zusammengefaßt, die mit Ausnahme von
Das Gemisch aus dem zu behandelnden Gas und 50 Änderungen des verwendeten Brennstoffes in iden-Ammoniakbrennstoff wird bei Durchsätzen von etwa tischer Weise durchgeführt wurden. In jedem Falle 3000 bis 100 000, vorzugsweise etwa 3000 bis wird ein Gasgemisch aus ungefähr 3 Volumprozent
209 636/340
Sauerstoff, 0,3 Volumprozent Stickstoffoxyd, Rest Stickstoff verwendet. Man setzt den zu bewertenden Brennstoff diesem Gasstrom zu und leitet das Gemisch bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen und verschiedenen Durchsätzen durch eine Katalysatorschüttung. Als Katalysator werden bei der gesamten Versuchsreihe zylindrische 3,175-mm-Pellets aus 0,5% Palladium auf aktiviertem Alurniniumoxyd verwendet.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Entfernung von Stickstoffoxyd aus sauerstoffhaltigem Gas
5 Gaszusammensetzung 2,9 bis 3,2% O2, 0,27 bis
0,36% NO, Rest N2
Katalysator 3,175-mm-Pellets aus 0,5%
Pd auf aktiviertem Aluminiumoxyd
Brennstoffmenge Durchsatz Katalysator NO Bemerkungen
Brennstoff % Raumteile Gas/Raumteil temperatur im gereinigten Gut
2,19 Katalysator/Stunde CC »/ο
Methan 2,19 16000 210 0,39
2,19 16000 270 0,34 Sauerstoff reagiert
1,5 16000 335 0,060
Kohlenmonoxyd 1,5 17000 130 0,242
1,5 17000 157 0,286
1,5 17000 197 0,269 CO und O2
1,0 17000 238 0,309 reagieren
Ammoniak 1,0 17000 160 0,206
1,01 17000 204 0,0182
0,99 17000 201 0,0131
0,48 17000 211 0,0221
0,48 17000 202 0,0146
17000 211 0,0175
Menge, die zur Umsetzung mit den ursprünglich in dem Gas enthaltenen Sauerstoff und Stickstoffoxyd erforderlich ist.
Diese Werte zeigen, daß keine ideale oder vollstän-
Wie diese Werte zeigen, wird bei Verwendung von tion in vielen Fällen annehmbar. Durch Änderung der Methan als Brennstoff bei Temperaturen von 210 Arbeitsbedingungen kann man die Stickstoffoxydkonoder 270° C im wesentlichen kein Stickstoffoxyd ent- zentration auf noch viel niedrigere Werte senken. In fernt (bestimmt durch chemische Analyse des Be- den letzten beiden Versuchen der Tabelle entspricht handlungsgutes nach Passieren der Katalysatorschüt- 35 die verwendete Ammoniakmenge nur etwa 12%> der tung). Bei einer Temperatur von 335° C wird das
Stickstoffoxyd in beträchtlichem Umfang entfernt,
aber es zeigt sich, daß der Brennstoff auch mit dem
Sauerstoff reagiert.
In den oben zusammengefaßten Versuchen wird 40 dige Selektivität, sondern eher eine »praktische« zwar ein Methanüberschuß verwendet, aber bei ande- Selektivität erzielt wird. Es ist zweifelhaft, ob eine ren, ähnlich gearteten, unter Verwendung des vollständige Selektivität, d. h. eine vollständige Reak-Methans in einer unterstöchiometrischen Menge tion von A mit B, ohne daß dabei in einem alle drei durchgeführten Versuchen werden die gleichen all- Bestandteile im Gemisch enthaltenden System irgendgemeinen Ergebnisse erhalten, d. h., bei Tempera- 45 eine Reaktion von A mit C erfolgt, überhaupt mögturen unterhalb der Werte, bei welchen die Brennstoff-Sauerstoff-Umsetzung auftritt, wird im wesentlichen kein Stickstoffoxyd entfernt.
Bei Verwendung von Kohlenmonoxyd als Brennstoff ist nur eine geringe oder keine Stickstoffoxydentfernung festzustellen, wenn die verwendete Kohlenmonoxydmenge bei Temperaturen im Bereich von bis 197° C ein Viertel der stöchiometrisch vom Sauerstoff geforderten Menge beträgt. Wenn man die
lieh ist.
Es wird angenommen, daß bei dem neuen Verfahren die Reaktionen nach folgendem Schema ablaufen:
4NH3+ 3 O2 = 2N2+ 6H2O 2 NH3 + 3NO =
5/2N2+ 3H2O
(D
(2)
Für eine ideale Selektivität bei einem Gutstrom, der 0,3 Volumprozent NO enthält, wäre nach der h i dß i 0 l
Temperatur leicht erhöht, so tritt ein »Durchgehen« 55 obigen Gleichung (2) erforderlich, daß mit 0,2 Volumder CO—O2-Reaktion unter Temperaturanstieg auf prozent Ammoniak das NO vollständig entfernt oder 238° C auf, aber das abströmende Gut besitzt noch
einen sehr hohen Stickstoffoxydgahalt.
Die bei Verwendung von Ammoniak als Brenn
aber bei Verwendung von mehr als 0,2 Volumprozent Ammoniak der Überschuß die Schüttung in nicht umgesetztem Zustand passieren würde. Es ist wahrstoff oder Reduktionsmittel erhaltenen Ergebnisse 60 scheinlich, daß in Wirklichkeit das überschüssige weichen von den mit den anderen Brennstoffen er- Ammoniak zumindest zum Teil nach der obigen zielten Ergebnissen recht stark ab. Bei einer Katalysatortemperatur von 160° C wird etwa ein Drittel
des Stickstoffoxydes entfernt, aber im Temperaturbereich von 201 bis 211° C wird der Stickstoff oxyd- 65 für eine stöehiometrische Umsetzung mit dem Stickgehalt des Gutstromes aufwerte von 131 bis 221 Teile stoff oxyd erforderliche Menge, aber weit kleiner als je Million Teile verringert. Denkt man an die Vermei- die für die Umsetzung mit dem Sauerstoff erforderdung einer Vergiftung der Luft, so ist diese Konzentra- liehe Menge sind. Entfernungsgrade des Stickstoff-
Gleichung (1) reagiert. In jedem Fall wird eine praktische Selektivität insofern erzielt, als durch Zusatz des Ammoniaks in Anteilen, die etwas größer als die
oxydes in der Größenordnung von 90'% oder mehr erhalten werden.
Beispiel 2
Ein Gasgemisch aus 6,21 Volumprozent Sauerstoff, 0,266 Volumprozent Stickstoffoxyd, 0,98 Volumprozent Ammoniak und 92,5 Volumprozent Stickstoff wird mit einer Geschwindigkeit von 50,8 l/Stunde (gemessen bei Atmosphärendruck und ungefähr 21° C) bei einer Temperatur von 214° C durch ein Glasgefäß geleitet, das 2,5 g 3,175 mm-Pellets aus 0,51Vo Palladium auf aktiviertem Aluminiumoxyd enthält. Eine auf der Abstromseite der Katalysatorschüttung genommene Gasprobe ergibt 0,0274 Volumprozent Stickstoffoxyd, was einer etwa 90°/»igen Entfernung des Stickstoffoxydes entspricht.
IO 10 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde, einem leicht über Atmosphärendruck liegenden Druck und einer Einlaßtemperatur von 217° C werden 93,4'Vo des Stickstoffdioxydes aus dem Gasstrom entfernt.
Beispiel 7
Ein Platinkatalysator wird bei Atmosphärendruck auf sein Vermögen geprüft, aus einem Gemisch von 3,1 bis 3,2 Volumprozent Sauerstoff und 0,33 bis 0,34 Volumprozent Stickstoffoxyd mit Stickstoff NO zu entfernen. Das Ammoniak wird in einer Konzentration von 0,6 bzw. 1,2 Volumprozent zugesetzt. Unter Verwendung von 9 g 3,175-mm-Pellets aus 0,5 V» Pt auf aktiviertem Aluminiumoxyd als Katalysator wird bei einem Durchsatz von 10 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde und Einlaßtemperaturen von 170 bis 209° C eine NO-Entfernung zwischen 97,1 und 99,9°/» erhalten, wobei diese
Beispiel 3
Ein Gas aus 3,17 Volumprozent Stickstoff,
0,27 Volumprozent Stickstoffoxyd und 0,99 Volum- 20 Schwankung hauptsächlich auf Versuchsfehlern beprozent Ammoniak, Rest Stickstoff, wird mit einer ruht.
Geschwindigkeit von 50,6 l/Stunde über 5g des im Beispiel 8
Beispiel 2 beschriebenen Katalysators geleitet. Die
Katalysatortemperatur beträgt 206° C. Eine auf der Es wird ein Gasgemisch aus Stickstoff, 3 Volum-
Abstromseite der Katalysatorschüttung genommene 25 prozent Sauerstoff, 0,66 Volumprozent Dampf und
Gasprobe ergibt einen Stickstoffoxydgehalt von etwa 0,0030 Volumprozent, was eine Entfernung von fast 99'0Zo des im Ausgangsgut enthaltenen Stickstoffoxydes anzeigt.
Beispiel 4
Ein Gas mit einem Gehalt an 2,88 Volumprozent Sauerstoff, 0,276 Volumprozent Stickstoffoxyd und 0,48 Volumprozent Ammoniak wird mit einer Geschwindigkeit von 103 l/Stunde durch 5 g eines Katalysators aus 0,5'% Palladium auf 3,175-mm-Pellets aus aktiviertem Aluminiumoxyd geleitet, was einem Durchsatz von 17 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde entspricht. Bei einer Katalysatortemperatur von 226° C beträgt der Stickstoffoxydgehalt des gereinigten Gutes auf der Abstromseite der Katalysatorschüttung 0,0319 0Zo.
Beispiel 5
Es wird ein Gasgemisch hergestellt, indem man zu Stickstoff 3 Volumprozent Sauerstoff und 0,240 Volumprozent Stickstoffoxyd zufügt und Ammoniak bis auf ein Molverhältnis von NH3 zu NO von 1,18 zusetzt. Das Gasgemisch wird bei einem Durchsatz von 86 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde über 33 g 3,175-mm-Pellets aus 0,5'0ZoPd auf aktiviertem Aluminiumoxyd geleitet, wobei der Druck 4,2 atü, die Gaseinlaßtemperatur 260° C und die Temperatur des abströmenden Gases 250° C beträgt. Unter diesen Bedingungen wird das NO in einer Menge von 83,3'0Zo entfernt. In einem anderen Versuch, der unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch Erhöhung der Einlaßtemperatur auf 301° C durchgeführt wird, beträgt die NO-Entfernung 91,60Zo.
Beispiel 6
Man stellt ein Gasgemisch aus 3,2 Volumprozent Sauerstoff, 0,22 Volumprozent Stickstoffdioxyd, Rest Stickstoff, her und setzt Ammoniak in einer Konzentration von 1,2% zu. Bei Verwendung von 9 g 3,175-mm-Pellets aus 0,5'0ZoPd auf aktiviertem Aluminiumoxyd als Katalysator, einem Durchsatz von 0,3 Volumprozent Stickstoffoxyd hergestellt und nach Zusatz verschiedener Anteile an Ammoniak, bei einem Durchsatz von 10 000 Raumteilen GasZRaumteil Katalysator/Stunde, einem Druck von 7,0 atü und Einlaßtemperaturen zwischen 164 und 180° C über 369 g 3,175-mm-Pellets aus 0,5'0ZoPt auf aktiviertem Aluminiumoxyd geleitet. Bei einem Ammoniakzusatz von 0,3 Volumprozent enthält das abströmende Gas 0,00470ZoNO, bei einem Ammoniakzusatz von 0,41 Volumprozent 0,0021'% NO und bei einem Ammoniakzusatz von 0,0870Zo (430Zo der stöchiometrisch erforderlichen Ammoniakmenge) 0,15 Vo N O.
Beispiel 9
4« Es wird ein Gasgemisch aus Stickstoff, 2,9 bis 3,0 Volumprozent Sauerstoff und 0,22 Volumprozent Stickstoffdioxyd hergestellt. Dem Gemisch werden 1,2'0Zo Ammoniak zugesetzt. Die Prüfung erfolgt bei Atmosphärendruck. Unter Verwendung von 9 g 3,175-mm-Pellets aus 0,50Zo Pt auf aktiviertem Aluminiumoxyd als Katalysator wird bei einem Durchsatz von 10 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde und Einlaßtemperaturen zwischen 166 und 237° C eine Stickstoffdioxydentfernung zwischen 92,6 und 99,30Zo erhalten, und zwar der Höchstwert bei einer Einlaßtemperatur von 196° C.
Beispiel 10
Es wird ein Gasgemisch hergestellt, das aus Stickstoff, 5 Volumprozent Sauerstoff, 0,24 Volumprozent Stickstoffdioxyd, 0,560Zo Stickstoffoxyd, 12 Volumprozent Stickoxydul und 1,2 Volumprozent Ammoniak besteht. Bei Verwendung von 9 g 3,175-mm-Pellets aus 0,50ZoPt auf aktiviertem Aluminiumoxyd als Katalysator beträgt bei einem Durchsatz von 10 000 Raumteilen Gas/Raumteil KatalysatorZStunde, Atmosphärendruck und Einlaßtemperaturen von 149 bis 162° C die Gesamtrestkonzentration an NO und NO2 in dem abströmenden Gut von 6 bis 14 Raumteile/Million. Wenn man den Durchsatz auf 20 000 Raumteile Gas/Raumteil Katalysator/Stunde erhöht, so nimmt die NO- und N O2-Konzentration in dem abströmenden Gut auf 0,01420Zo zu, und bei
55
60
Verringerung der Ammoniakkonzentration auf 0,8 % wird die NO- und N O2-Konzentration in dem abströmenden Gut auf 0,04414Vo erhöht.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, die bei der Herstellung von Salpetersäure aus Ammoniak anfallen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gasgemisch bei Reaktionstemperatur zusammen mit einer zur vollständigen Umsetzung mit den Oxyden des Stickstoffs mindestens ausreichenden Menge Ammoniak mit einem Katalysator in Berührung bringt, der ein Metall der Platingruppe enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Palladium, Rhodium, Ruthenium oder Platin verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Durchsatz im Bereich von etwa 3000 bis 100 000 Raumteilen Gas/Raumteil Katalysator/Stunde arbeitet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas mit dem Katalysator bei einer Temperatur von 150 bis 400° C in Kontakt bringt.
© 209 638/340 8.62
DEE21208A 1969-06-16 1958-04-02 Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, diebei der Herstellung von Salpetersaeure aus Ammoniak anfallen Pending DE1135430B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83377569A 1969-06-16 1969-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1135430B true DE1135430B (de) 1962-08-30

Family

ID=25265246

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEE21207A Pending DE1135429B (de) 1969-06-16 1958-04-02 Verfahren zur Reinigung von Abgasen, die Oxyde des Stickstoffs und Sauerstoff enthalten
DEE21208A Pending DE1135430B (de) 1969-06-16 1958-04-02 Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, diebei der Herstellung von Salpetersaeure aus Ammoniak anfallen
DE19702029500 Pending DE2029500A1 (de) 1969-06-16 1970-06-15

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEE21207A Pending DE1135429B (de) 1969-06-16 1958-04-02 Verfahren zur Reinigung von Abgasen, die Oxyde des Stickstoffs und Sauerstoff enthalten

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702029500 Pending DE2029500A1 (de) 1969-06-16 1970-06-15

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3615166A (de)
BE (1) BE566486A (de)
CA (1) CA925679A (de)
DE (3) DE1135429B (de)
FR (1) FR1205311A (de)
GB (1) GB1312479A (de)
NL (2) NL109842C (de)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4053556A (en) * 1971-06-16 1977-10-11 Johnson, Matthey & Co., Limited Catalysis
GB1405405A (en) * 1971-06-25 1975-09-10 Johnson Matthey Co Ltd Platinum group metal catalysts
US4077913A (en) * 1971-10-28 1978-03-07 Johnson, Matthey & Co., Limited Catalyst
GB1417544A (en) * 1971-11-22 1975-12-10 Johnson Matthey Co Ltd Catalysts containing platinum and rhodium
FR2182614B1 (de) * 1972-03-17 1978-05-05 Louyot Comptoir Lyon Alemand
JPS5331838B2 (de) * 1972-04-15 1978-09-05
US3993572A (en) * 1972-08-04 1976-11-23 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Rare earth containing catalyst composition
US4077912A (en) * 1972-10-12 1978-03-07 Standard Oil Company Catalysts useful for exothermic reactions
JPS5237611B2 (de) * 1973-03-01 1977-09-24
JPS5523086B2 (de) * 1973-03-26 1980-06-20
JPS5322557B2 (de) * 1973-04-13 1978-07-10
US4085193A (en) * 1973-12-12 1978-04-18 Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen
JPS50133995A (de) * 1974-04-11 1975-10-23
FR2299909A1 (fr) * 1975-02-04 1976-09-03 Azote & Prod Chim Epuration des effluents gazeux contenant des oxydes d'azote
US3990998A (en) * 1975-06-03 1976-11-09 Exxon Research And Engineering Company High surface area ruthenium bonding supports on monolithic ceramics
JPS5229487A (en) * 1975-09-01 1977-03-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd Oxidation catalyst
JPS5229486A (en) * 1975-09-01 1977-03-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd Oxidation catalyst
JPS52117869A (en) * 1976-03-31 1977-10-03 Onoda Cement Co Ltd Method for decreasing nitrogen oxides contained in combustion exhaust gas
US4091086A (en) * 1976-12-20 1978-05-23 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Process for production of hydrogen
US4199435A (en) * 1978-12-04 1980-04-22 Chevron Research Company NOx Control in cracking catalyst regeneration
US4276203A (en) * 1979-04-26 1981-06-30 Acurex Corporation Catalytic system and process for producing it
FR2466434A1 (fr) * 1979-10-01 1981-04-10 Uop Inc Procede de separation simultanee des oxydes de soufre et d'azote d'un melange gazeux
US4293449A (en) * 1980-08-07 1981-10-06 The Standard Oil Company High-surface area coated support for catalysts and process for their preparation
US4735930A (en) * 1986-02-18 1988-04-05 Norton Company Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen
US4921830A (en) * 1988-04-13 1990-05-01 Phillips Petroleum Company Catalyst for the oxidation of carbon monoxide
GB9010709D0 (en) * 1990-05-12 1990-07-04 Johnson Matthey Plc Catalytic reduction
US5145825A (en) * 1991-04-08 1992-09-08 Engelhard Corporation Oxidation catalyst resistant to sulfation
US5849256A (en) * 1996-04-26 1998-12-15 Engelhard Corporation Method for oxidizing carbon monoxide in a gas stream containing oxidizable sulphur compounds
US7635461B2 (en) * 2003-06-06 2009-12-22 University Of Utah Research Foundation Composite combustion catalyst and associated methods
US7874432B2 (en) * 2004-03-23 2011-01-25 Velocys Protected alloy surfaces in microchannel apparatus and catalysts, alumina supported catalysts, catalyst intermediates, and methods of forming catalysts and microchannel apparatus
EP1704910B1 (de) * 2005-03-24 2018-09-19 Tokyo Roki Co., Ltd. Abgasreinigungskatalysator

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR828334A (fr) * 1936-10-29 1938-05-16 Heyden Chem Fab Procédé de fabrication d'oxyde de thorium possédant des propriétés réactionnelles particulièrement bonnes, et de supports pour matières de contact, à partir de sels complexes d'oxalate de thorium
US2552555A (en) * 1947-12-06 1951-05-15 Eugene J Houdry Process of preventing detonation in internal-combustion engines and means adapted topractice said process
US2668752A (en) * 1949-11-09 1954-02-09 Fmc Corp Process for the production of carbon disulfide
US3507813A (en) * 1963-04-03 1970-04-21 Sinclair Research Inc Oxidation catalyst comprising fused mixture of oxides of vanadium,zirconium and lanthanide series metal

Also Published As

Publication number Publication date
FR1205311A (fr) 1960-02-02
CA925679A (en) 1973-05-08
NL7008799A (de) 1970-12-18
BE566486A (de) 1958-04-30
DE2029500A1 (de) 1970-12-23
NL109842C (de) 1964-11-16
GB1312479A (en) 1973-04-04
DE1135429B (de) 1962-08-30
US3615166A (en) 1971-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1135430B (de) Verfahren zur selektiven Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Abgasgemischen, diebei der Herstellung von Salpetersaeure aus Ammoniak anfallen
DE68902707T2 (de) Reiniger von inerten gasen, besonders geeignet fuer die produktion von grossen mengen stickstoff ohne benutzung von wasserstoff oder sonstigen reduzierenden gasen.
DE1088938B (de) Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxyden aus Abgasen, die bei der Herstellung von Salpetersaeure durch Oxydation von Ammoniak anfallen
DE68906223T2 (de) Methode zur reduktion von stickoxid.
CH675715A5 (de)
DE1567492C3 (de) Verfahren zur selektiven Oxidation von Kohlenmonoxid zu Kohlendioxid in einem Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Gasgemisch
DE2016055A1 (de) Verfahren zur Oxydation von Kohlenmonoxyd
DE1206871B (de) Verfahren zur katalytischen Entfernung von Kohlenmonoxyd aus Ammoniak-Synthesegas
DE1115230B (de) Verfahren zum selektiven Entfernen von Oxyden des Stickstoffs aus Gasgemischen, die Sauerstoff, Stickstoffmonoxyd und Stickstoffdioxyd enthalten und zum Rest aus inerten Gasen bestehen
DE2329252A1 (de) Verfahren zum abtrennen von ammoniak und organischen verunreinigungen aus reaktionsgasen
DE69517645T2 (de) Verfahren zur Zersetzung von Ammoniak aus Abgas
DE1148982B (de) Verfahren zur selektiven Entfernung von Oxyden des Stickstoffs aus sauerstoff-haltigen Gasgemischen
DE2165548C3 (de) Reduktionskatalysator zur Reduktion von Stickoxiden in Abgasen
DE1151247B (de) Verfahren zum Zuenden und Verbrennen von Gasgemischen, die Sauerstoff und Methan enthalten
DE1195281B (de) Verfahren zum Oxydieren von Stickstoffmonoxyd zu Stickstoffdioxyd
DE1444940A1 (de) Verfahren zum Reinigen von Koksofengas
EP0928630A1 (de) Verfahren zur katalytischen Zersetzung von Ammoniak und Cyanwasserstoff aus Kokereiabgasen
DE1181183B (de) Verfahren zur katalytischen Reduktion von Oxyden des Stickstoffs in Gasgemischen
DE2542204C2 (de) Verfahren zur Entfernung von NO↓x↓ aus einem sauerstoffhaltigen, praktisch kein Schwefeldioxid enthaltenden Abgas
DE2512409C3 (de) Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen
DE1145147B (de) Verfahren zur selektiven Entfernung von Stickstoffdioxyd und/oder molekularem Sauerstoff aus stickstoffmonoxydhaltigen Gasgemischen
DE2402094C3 (de) Katalysator zur selektiven Reduktion von Stickstoffoxiden in Gasen mit Ammoniak
DE3839199A1 (de) Verfahren zur minderung des stickoxidgehaltes von verbrennungsgasen
DE1267203B (de) Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus Gasen
DE2745012A1 (de) Verfahren zum selektiven oxidieren von kohlenmonoxid in wasserstoff und wasserdampf enthaltenden gasgemischen