DE1177003B - Chemisch mit Alkylenoxydkondensaten sensibilisiertes photographisches Material - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-8/02

Nummer: 1177 003

Aktenzeichen: G 38652IX a / 57 b

Anmeldetag: 11. September 1963

Auslegetag: 27. August 1964

Die Erfindung bezieht sich auf photographische Materialien, deren Halogensilberemulsionen durch Verwendung bestimmter, wasserlöslicher Polyoxyalkylenderivate chemisch sensibilisiert sind.

Die Verwendung von Polyoxyäthylenen oder Derivaten von Alkylenoxyden mit Aminen, Phenolen, Alkoholen und Dehydratationsprodukten von Verbindungen mit Hexitolringen als Sensibilisatoren für Silberhalogenidemulsionen ist bekannt (vgl. in diesem Zusammenhang die USA.-Patentschriften 2 423 549, 2 441 389, 2 240 472, 2 400 532 usw.).

Im allgemeinen besitzen Polyoxyäthylen oder Alkylenoxydderivate ein Molekulargewicht von mindestens 300, vorzugsweise von 1500 bis 10 000 oder mehr.

Es wurde festgestellt, daß diese Verbindungen starke chemische Sensibilisatoren sind. Ihre Verwendung wurde jedoch eingeschränkt durch ihre merkliche Neigung, die Schleierbildung photographischer Silberhalogenidemulsionen während der Lagerung, insbesondere bei erhöhten Temperaturen und erhöhter Feuchtigkeit, zu erhöhen. Um dieser Neigung entgegenzuwirken und gleichzeitig Nutzen aus den sensibilisierenden Eigenschaften dieser Verbindungen zu ziehen, war es notwendig, mit den Sensibilisatoren besondere Antischleiermittel zu verwenden, und zwar auf Grund der Tatsache, daß die üblichen Antischleiermittel, wie sie z. B. in M e e s, »The Theory of the Photographic Process«, S. 459 ff. (herausgegeben bei der MacMillan Company, New York, 1946) beschrieben sind, bei der Bekämpfung des durch den Sensibilisator hervorgerufenen Schleiers wirkungslos sind. In der USA.-Patentschrift 2 704 716 wird daher als Antischleiermittel Mellonsäure oder Cyamelursäure verwendet; in der USA.-Patentschrift 2 716 062 werden 4-Oxy-6-alkyl-l,3,3a-7-tetrazaindene und in der USA.-Patentschrift 2 728 666 besondere Verbindungen von Quecksilber mit Aminen oder Aminsalzen genannt.

Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß Alkylenoxydderivate, die durch Kondensation von Pentaerythrit mit 1,2-Propylenoxyd hergestellt sind, ein Molekulargewicht von mindestens 300 besitzen und noch wasserlöslich sind, als Sensibilisatoren für Silberhalogenidemulsionen sehr wirksam sind, ohne die übermäßige Neigung zur Schleierbildung der oben genannten Alkylenoxydverbindungen zu zeigen, und falls eine Schleierbildung auftritt, kann diese durch Verwendung üblicher Antischleiermittel verringert werden. Weiterhin wirken diese Kondensationsprodukte nicht nur in der obengenannten, überraschenden Weise, sondern sie verringern auch die Sprödigkeit und statische Aufladung in Filmen, in die sie einverleibt bzw. auf die sie aufgebracht werden.

Chemisch mit Alkylenoxydkondensaten sensibilisiertes photographisches Material

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth, Dipl.-Ing, G. E. M. Dannenberg und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte, Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Fritz Dersch, Binghamton, N.Y., William Albert Wurth jun., Johnson City, N.Y.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 19. September 1962 (224 835)

Die Silberhalogenidemulsionen müssen in inniger Verbindung oder Berührung mit Kondensationsprodukten von Pentaerythrit mit 1,2-Propylenoxyd, die ein Molekulargewicht von mindestens 300 oder mehr haben, stehen. :

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

CH₂ — /O — CH₂ — CH —\ OH

\ CH₃ la

CH₂ — /O — CH₂ — CH —\ OH \ CH_S L

CH₂- /O — CH₂- CH-\ OH

CH

₃ Je

CH₂ — /O — CH₂ — CH —\ OH

\ CH₃ /„

in welcher die Werte von a, b, c und d so sind, daß das

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Molekulargewicht der Verbindung 300, vorzugsweise der Photographic verwendeten Kolloide sein, wie Ge-

10 000 oder mehr, beträgt. latine, Colloidon, Eiweiß, Cellulosederivate, PoIy-

Die USA.-Patentschrift 1 970 578 beschreibt die vinylacetat (PVA) usw.

Bildung von Kondensationsprodukten von Alkylen- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Wirkoxyden und Verbindungen, die reaktionsfähige Wasser- 5 samkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Konstoffatome enthalten, wie z.B. Alkohole, Phenole, densationsprodukte von Pentaerythrit mit 1,2-Pro-Amine, Säuren usw. Das in dieser Patentschrift be- pylenoxyd als ein die Empfindlichkeit erhöhendes schriebene Verfahren kann zur Herstellung der erfin- Element für photographische Silberhalogenidemuldungsgemäß verwendbaren Kondensationsprodukte sionen; die Beispiele stellen selbstverständlich keine angewendet werden. io Einschränkung dar.

Es wurde festgestellt, daß die Erhöhung der Sensi- . .
bilität, Verringerung der Sprödigkeit und statischen Beispiel
Aufladung durch Verwendung von Pentaerythrit- In üblicher Weise wurde eine Silberhalogenidemulkondensationsprodukten durch innige Berührung oder sion in Gelatine, die 4% Silberjodid und 96% Silber-Verbindung mit den Silberhalogenidemulsionen erzielt 15 bromid enthielt, hergestellt und auf ihre maximale werden kann. So wurde gefunden, daß die gewünschte Lichtempfindlichkeit gebracht. Dann wurde sie zum Sensibilität erreicht werden kann, indem das Konden- Aufbringen auf den Filmträger vorbereitet, d. h. bei sationsprodukt zu der Silberhalogenidemulsion, zu 4O⁰C geschmolzen und Überzugszusätze, wie sensibilieiner Unterschicht, einer Zwischenschicht, einer Ober- sierende Farbstoffe, Stabilisatoren und Härtungsmittel, schicht oder einem Oberflächenüberzug zugegeben 20 zugefügt. Es wurde eine 10%ige wäßrige Lösung eines werden, und zwar vor dem Beschichtungsvorgang. durch Kondensation von 8 Mol 1,2-Propylenoxyd mit Gegebenenfalls kann das Kondensationsprodukt sogar Pentaerythrit erhaltenen Polyäthers hergestellt; 10 ecm während der tatsächlichen Herstellung der Emulsion dieser Lösung wurden zu einer Probe der oben bevor oder nach dem Waschen derselben zugegeben schriebenen Emulsion, die etwa 0,4 Mol Silberwerden. 25 halogenid enthielt, zugefügt. Eine Probe derselben Das erfindungsgemäß zu verwendende Konden- Emulsion, jedoch ohne das die Empfindlichkeit erhösationsprodukt kann in verschiedenartigen photogra- hende Zusatzmittel, diente als Kontrolle. Die so herphischen Emulsionen, wie z. B. in nicht sensibili- gestellten Emulsionsproben wurden auf einen Cellusierten Emulsionen, orthochromatischen, panchroma- loseesterträger aufgebracht und getrocknet. Proben tischen und Röntgenemulsionen, verwendet werden. 30 dieser Filmüberzüge wurden dann in einem Typ-IB-Wird es mit sensibilisierenden Farbstoffen verwendet, Sensitometer belichtet und in einem Entwickler der so wird es vor oder nach der Zugabe der Farbstoffe folgenden Zusammensetzung entwickelt:
zugefügt. Die Emulsionen können mit allen üblichen
Silberhalogeniden hergestellt werden, wie z. B. Silber- p-Monomethylaminophenolsulfat ... 1,6g

bromid, Silberjodid, Silberchlorid oder gemischte 35 Natriumsulfit, wasserfrei 45,0 g

Silberhalogenide. Die Kondensationsprodukte können Natriumbisulfit 1,0 g

in Emulsionen für die Farbphotographie, d. h. solchen, Hydrochinon 3,0 g

die farbbildende Verbindungen enthalten, verwendet Natriumcarbonat-monohydrat 6,8 g

werden. Die Dispergierungsmittel oder Kolloidträger Kaliumbromid 0,8 g

für die lichtempfindlichen Halogenide können alle in 40 Wasser auf 1,01

Relative Empfindlichkeit

Nach 12 Minuten
Entwicklung

6 Tage Ofentest und
4 Minuten Entwicklung

Kondensationsprodukt aus 1,2-Propylenoxyd und Pentaerythrit

Menge an zugefügtem Polyoxyäthylenlauryläther

100
160

150

0,13
0,20

0,28

0,08
0,09

0,16

Beispiel 2

In bekannter Weise wurde eine Silberhalogenidemulsion in Gelatine, die 4% Silberjodid und 96% Silberbromid enthielt, auf einen Filmträger aufgebracht. Nach Aufbringung der Schicht wurde eine 60 wäßrige Gelatinelösung, die 20 g Gelatine pro Liter und 1,2 g des Kondensationsproduktes aus 1,2-Propylenoxyd und Pentaerythrit enthielt, als abriebfest machende Schicht darauf aufgebracht; das Kondensationsprodukt besaß ein Molekulargewicht von 450. 65 Nach dem Trocknen wurden Filmproben belichtet und wie im Beispiel 1 behandelt. Die Proben zeigten eine relative Empfindlichkeit von 175 mit einem Schleier

von 0,20 im Vergleich mit einem Überzug aus derselben Emulsion und einer abriebfest machenden Schicht, jedoch ohne das empfindlichkeitserhöhende Zusatzmittel, der eine Empfindlichkeit von 100 und einen Schleier von 0,13 aufwies.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Chemisch mit Alkylenoxydkondensaten sensibilisiertes photographisches Material mit einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es in inniger Berührung damit ein Kondensationsnrodukt aus Pentaerythrit mit 1,2-Propylenoxyd,

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das ein Molekulargewicht von mindestens 300 be- 3. Material nach Anspruch 1 und 2, bestehend sitzt, enthält. aus einem Träger, und einer lichtempfindlichen

2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein Kondenzeichnet, daß es ein Kondensationsprodukt mit sationsprodukt aus Pentaerythrit mit 1,2-Propyleneinem Molekulargewicht von mindestens 300 in 5 oxyd, das ein Molekulargewicht von 300 bis minder lichtempfindlichen Emulsion enthält. destens 10 000 besitzt, enthält.

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