DE1018055B

DE1018055B - Verfahren zur Herstellung von moschusartig riechendem 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-aethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin

Info

Publication number: DE1018055B
Application number: DEG18762A
Authority: DE
Inventors: Marion S Carpenter; William M Easter Jun; Thomas F Wood
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1955-02-23
Filing date: 1956-01-10
Publication date: 1957-10-24

Description

Verfahren zur Herstellung von moschusartig riechendem 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines neuen Moschusriechstoffes, nämlich auf die Herstellung des 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalins.
Die meisten bekannten moschusartig riechenden Verbindungen fallen unter zwei Gruppen von Stoffen: 1. Nitrierte aromatische Verbindungen, wie Moschusxylol, das ist 2, 4, 6-Trinitro-1, 3-dimethyl-5-tertiäres-butylbenzol, 2. makrocyclische Ketone, Laktone oder Ester, wie Cvclopentadecanon, Cyclopentadecanolid und Äthylenbrassvlat.
Wenngleich die Glieder in der ersten Gruppe billig herzustellen sind, leiden sie an dem Nachteil, daß sie nicht licht- und alkalibeständig sind, wodurch sie z. B. in Seife häufig eine Verfärbung verursachen. Glieder der zweiten Gruppe sind, wenngleich sie gegen Licht und Alkali ausreichend beständig sind, schwierig herzustellen und verhältnismäßig teuer.
Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung von moschusartigen Riechstoffen bekanntgeworden, das die Herstellung von substituierten Tetrahydronaphthalinen betrifft. Dieses Verfahren führt aber zu Zwischenprodukten, die größere Mengen von Verunreinigungen enthalten, die bei der Acetylierung Stoffe ergeben, die keinen oder sogar einen unerwünschten Geruch haben und daher den Geruch des fertigen Erzeugnisses beeinträchtigen. Tatsächlich weisen bei weitem nicht alle Acetylierungsprodukte von Indanen oder substituierten Indanen einen typischen Moschusgeruch auf.
Es wurde nun gefunden, daß man eine neue chemische Verbindung herstellen kann, welche eine moschusähnliche Geruchsnote aufweist, gegen Licht und Alkalien äußerst beständig, gleichzeitig aber billig und mit gleichmäßiger Riechstoffqualität herzustellen ist ohne Beeinträchtigung des Geruches durch unerwünschte Nebenprodukte. Die neue Moschusv erbindung wird durch Umsetzung von Toluol mit Methallylaceton in Gegenwart eines Katalysators, wie Aluminiumchlorid, Umsetzung des erhaltenen 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanons mit Äthylmagnesiumbromid zu 3, 6-Dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanol, Cyclisierung dieser Verbindung zu 1, 1, 4, 6-Tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin in Gegenwart eines Cyclisierungsmittels, wie Schwefelsäure, und schließlich Acetylierung der anfallenden Verbindung, z. B. mit Acetylchlorid, in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid hergestellt.
Die einzelnen Verfahrensschritte sind an sich belcannt. So wurden die ersten drei Stufen beispielsweise bereits mit Allylaceton durchgeführt (vgl. z. B. Comptes rendus hebd., Bd. 226, 1948, S. 673 bis 675; Bull. Soc. Chim. France, 1949, S. 855 bis 857, und J. Am. Chem. Soc., Bd.62, 1940, S.3405 bis 3410). Auch die Acetylierung erfolgt in an sich bekannter Weise. Man erhält jedoch unter Verwendung von Methallylaceton als Ausgangsstoff als Endprodukt einen Moschusriechstoff, der noch wesentlich alkali-und lichtbeständiger als die bisher bekannten Produkte ist.
Es ist leicht ersichtlich, daß die neue moschusähnlich riechende Verbindung in den verschiedenartigsten Zubereitungen verwendet werden kann, z. B. in Parfüms, Kosmetika und Seifen.
Das folgende Beispiel erläutert die Durchführung der Erfindung.
Beispiel a) In ein 5° kaltes Gemisch aus 450 g Toluol und 200 g gepulvertem wasserfreiem Aluminiumchlorid werden unter gutem Rühren und Kühlen (5 bis 10°) im Verlauf von 3/4 Stunden 112 g Methallylaceton gegeben. Das Gemisch wird weitere 3 Stunden bei 10° gerührt und mit 1200 g Eisstückchen abgeschreckt. Das Öl wird abgetrennt und nacheinander mit 5o/oiger Salzsäure, 5°/oiger Natronlauge und Wasser gewaschen. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Toluols wird das Produkt im Vakuum destilliert. Es werden 141,5 g, Kp.4,5 = 118 bis 130°, als farbloses Öl erhalten. Durch erneute fraktionierte Destillation erhält man reines 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanon, Kp.2 = 108°, nD = 1,5112.
b) 204 g 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanon werden bei 34° mit einer Ätherlösung von Äthylmagnesiumbromid umgesetzt, die durch Einwirkung von 120 g Äthylbromid in 350 g Diäthyläther auf 26,5 g Magnesiumspäne erhalten wurde. Nach lstündigem.Erhitzen unter Rückfluß wird die Lösung in einem Gemisch aus 300 g Eisstückchen und 300 g Wasser abgeschreckt. Nach Neutralisation der Komplexverhindung mit 402 g .10"/oiger .Salzsäure wird die Ätherlösung mit Wasser und verdünnter Natriumcarbonatlösung gewaschen. Der Äther wird entfernt und das zurückbleibende Öl im Vakuum destilliert. Das 3, 6-Dimethyl-6-tolyl-3-heptanol wird als farblose viskose Flüssigkeit erhalten, Kp.1,5 = 121 bis 122°, nD = 1,5053 bis 1,5063. Die Ausbeute beträgt 132 g = 56,3 0/a der Theorie.
c) 117 ccm 93%ige Schwefelsäure werden auf 0° abgekühlt und 117 g des oben beschriebenen 3, 6-Dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanols unter Rühren im Verlauf von 45 Minuten zugegeben, wobei man die Temperatur auf 0° hält. Das Rühren wird eine weitere Stunde fortgesetzt. Die Lösung wird dann mit Eis abgeschreckt. Das C51 wird in Benzol aufgenommen, mit Wasser, 5%iger Natronlauge und wieder mit Wasser gewaschen, bis es neutral ist. Das Benzol wird abdestilliert und das Öl im Vakuum über 2 g Natriumcarbonat destilliert. Es werden 94,5 g 1, 1, 4, 6-Tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin als farbloses Öl erhalten, KP., = 99 bis 100°, n" = 1,5200.
d) Ein Gemisch aus 22,5 g Acetylchlorid und 54 g des oben beschriebenen 1, 1, 4, 6-Tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalins wird im Verlauf von 1 Stunde zu einer Suspension von 38,5 g wasserfreiem Aluminiumchlorid in 135 g Äthylendichlorid unter ständigem Rühren und Kühlen gegeben, um die Reaktionstemperatur bei 20 bis 25° zu halten. Nach der Zugabe wird das Rühren 30 Minuten bei 40° fortgesetzt. Die Lösung wird auf Eis abgeschreckt, die Äthylenchloridlösung abgetrennt und mit Wasser neutral gewaschen. Das Äthylendichlorid wurde abdestilliert, und das im Vakuum destillierte zurückbleibende C51 ergab 52 g 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin, Kp.l = 129 bis 130,5°, nD = 1,5390. Die Verbindung ist eine viskose, farblose Flüssigkeit mit angenehmem moschusartigem Geruch. Analyse für C18 H26 O Berechnet . .. . . . . . . ....... C 83,70%, H 10,07%; gefunden . .. . . .. .. . . . . .. . C 83,80%, H 10,090/a.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von moschusartig riechendem 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin, dadurch gekennzeichnet, daß man Toluol in an sich bekannter Weise mit Methallylaceton bei 5 bis 10° in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid umsetzt, das erhaltene 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanon in an sich bekannter Weise mit Äthylmagnesiumbromid nach G r i g n a r d kondensiert, das erhaltene 3, 6-Dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanol in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, wie Schwefelsäure, cyclisiert und das erhaltene 1,1, 4, 6-Tetrarnethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin in an sich bekannter Weise acetyliert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 918 747; niederländische Patentschrift Nr. 74 524; Compt. rend. hebd., Bd.226, 1948, S. 673 bis 675; Bull. Soc. Chim. France, 1949, S. 855 bis 857; J. Am. Chem. Soc., Bd. 62, 1940, S. 3405 bis 3410.