[go: up one dir, main page]

DE1018055B - Process for the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene with a musky smell - Google Patents

Process for the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene with a musky smell

Info

Publication number
DE1018055B
DE1018055B DEG18762A DEG0018762A DE1018055B DE 1018055 B DE1018055 B DE 1018055B DE G18762 A DEG18762 A DE G18762A DE G0018762 A DEG0018762 A DE G0018762A DE 1018055 B DE1018055 B DE 1018055B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethyl
tetramethyl
tetrahydronaphthalene
acetyl
known per
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEG18762A
Other languages
German (de)
Inventor
Marion S Carpenter
William M Easter Jun
Thomas F Wood
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
L Givaudan and Co SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L Givaudan and Co SA filed Critical L Givaudan and Co SA
Publication of DE1018055B publication Critical patent/DE1018055B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C11B9/0049Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms
    • C11B9/0053Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings the condensed rings sharing two common C atoms both rings being six-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von moschusartig riechendem 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines neuen Moschusriechstoffes, nämlich auf die Herstellung des 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalins.Process for the production of musky smelling 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene The invention relates on the production of a new musk fragrance, namely on the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene.

Die meisten bekannten moschusartig riechenden Verbindungen fallen unter zwei Gruppen von Stoffen: 1. Nitrierte aromatische Verbindungen, wie Moschusxylol, das ist 2, 4, 6-Trinitro-1, 3-dimethyl-5-tertiäres-butylbenzol, 2. makrocyclische Ketone, Laktone oder Ester, wie Cvclopentadecanon, Cyclopentadecanolid und Äthylenbrassvlat.Most known musky-smelling compounds are dropped under two groups of substances: 1. Nitrated aromatic compounds, such as musk xylene, that is 2, 4, 6-trinitro-1, 3-dimethyl-5-tertiary-butylbenzene, 2nd macrocyclic Ketones, lactones or esters, such as cyclopentadecanone, cyclopentadecanolide and ethylene brassolate.

Wenngleich die Glieder in der ersten Gruppe billig herzustellen sind, leiden sie an dem Nachteil, daß sie nicht licht- und alkalibeständig sind, wodurch sie z. B. in Seife häufig eine Verfärbung verursachen. Glieder der zweiten Gruppe sind, wenngleich sie gegen Licht und Alkali ausreichend beständig sind, schwierig herzustellen und verhältnismäßig teuer.Although the links in the first group are cheap to manufacture, they suffer from the disadvantage that they are not lightfast and alkali-resistant, whereby she z. B. in soap often cause discoloration. Members of the second group are difficult, although they are sufficiently resistant to light and alkali to manufacture and relatively expensive.

Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung von moschusartigen Riechstoffen bekanntgeworden, das die Herstellung von substituierten Tetrahydronaphthalinen betrifft. Dieses Verfahren führt aber zu Zwischenprodukten, die größere Mengen von Verunreinigungen enthalten, die bei der Acetylierung Stoffe ergeben, die keinen oder sogar einen unerwünschten Geruch haben und daher den Geruch des fertigen Erzeugnisses beeinträchtigen. Tatsächlich weisen bei weitem nicht alle Acetylierungsprodukte von Indanen oder substituierten Indanen einen typischen Moschusgeruch auf.It is also a method of making musky fragrances became known, which relates to the production of substituted tetrahydronaphthalenes. However, this process leads to intermediates that contain larger amounts of impurities contain substances which, when acetylated, produce substances that do not contain any or even one have an undesirable odor and therefore affect the odor of the finished product. In fact, by far not all acetylation products of indanes or substituted indanes have a typical musky odor.

Es wurde nun gefunden, daß man eine neue chemische Verbindung herstellen kann, welche eine moschusähnliche Geruchsnote aufweist, gegen Licht und Alkalien äußerst beständig, gleichzeitig aber billig und mit gleichmäßiger Riechstoffqualität herzustellen ist ohne Beeinträchtigung des Geruches durch unerwünschte Nebenprodukte. Die neue Moschusv erbindung wird durch Umsetzung von Toluol mit Methallylaceton in Gegenwart eines Katalysators, wie Aluminiumchlorid, Umsetzung des erhaltenen 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanons mit Äthylmagnesiumbromid zu 3, 6-Dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanol, Cyclisierung dieser Verbindung zu 1, 1, 4, 6-Tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin in Gegenwart eines Cyclisierungsmittels, wie Schwefelsäure, und schließlich Acetylierung der anfallenden Verbindung, z. B. mit Acetylchlorid, in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid hergestellt.It has now been found that a new chemical compound can be produced can, which has a musky odor note, against light and alkalis extremely stable, but at the same time cheap and with a uniform fragrance quality can be produced without the odor being impaired by undesired by-products. The new musk compound is made by reacting toluene with methallylacetone in the presence of a catalyst such as aluminum chloride, reaction of the obtained 5-methyl-5-p-tolyl-2-hexanones with ethylmagnesium bromide to 3, 6-dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanol, Cyclization of this compound to 1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene in the presence of a cyclizing agent such as sulfuric acid, and finally acetylation the resulting connection, e.g. B. with acetyl chloride, in the presence of anhydrous Aluminum chloride produced.

Die einzelnen Verfahrensschritte sind an sich belcannt. So wurden die ersten drei Stufen beispielsweise bereits mit Allylaceton durchgeführt (vgl. z. B. Comptes rendus hebd., Bd. 226, 1948, S. 673 bis 675; Bull. Soc. Chim. France, 1949, S. 855 bis 857, und J. Am. Chem. Soc., Bd.62, 1940, S.3405 bis 3410). Auch die Acetylierung erfolgt in an sich bekannter Weise. Man erhält jedoch unter Verwendung von Methallylaceton als Ausgangsstoff als Endprodukt einen Moschusriechstoff, der noch wesentlich alkali-und lichtbeständiger als die bisher bekannten Produkte ist.The individual process steps are scanned per se. So were the first three stages, for example, have already been carried out with allylacetone (cf. z. B. Comptes rendus hebd., Vol. 226, 1948, pp. 673-675; Bull. Soc. Chim. France, 1949, pp. 855-857, and J. Am. Chem. Soc., Vol. 62, 1940, pp. 3405 to 3410). Even the acetylation takes place in a manner known per se. However, using of methallylacetone as the starting material as the end product a musk fragrance, the is still considerably more resistant to alkali and light than the previously known products.

Es ist leicht ersichtlich, daß die neue moschusähnlich riechende Verbindung in den verschiedenartigsten Zubereitungen verwendet werden kann, z. B. in Parfüms, Kosmetika und Seifen.It can be easily seen that the new musk-like smelling compound can be used in a wide variety of preparations, e.g. B. in perfumes, Cosmetics and soaps.

Das folgende Beispiel erläutert die Durchführung der Erfindung.The following example illustrates the practice of the invention.

Beispiel a) In ein 5° kaltes Gemisch aus 450 g Toluol und 200 g gepulvertem wasserfreiem Aluminiumchlorid werden unter gutem Rühren und Kühlen (5 bis 10°) im Verlauf von 3/4 Stunden 112 g Methallylaceton gegeben. Das Gemisch wird weitere 3 Stunden bei 10° gerührt und mit 1200 g Eisstückchen abgeschreckt. Das Öl wird abgetrennt und nacheinander mit 5o/oiger Salzsäure, 5°/oiger Natronlauge und Wasser gewaschen. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Toluols wird das Produkt im Vakuum destilliert. Es werden 141,5 g, Kp.4,5 = 118 bis 130°, als farbloses Öl erhalten. Durch erneute fraktionierte Destillation erhält man reines 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanon, Kp.2 = 108°, nD = 1,5112.Example a) In a mixture of 450 g of toluene and 200 g of powdered anhydrous aluminum chloride at 5 ° C., 112 g of methallylacetone are added with thorough stirring and cooling (5 to 10 °) in the course of 3/4 hours. The mixture is stirred for a further 3 hours at 10 ° and quenched with 1200 g of ice chips. The oil is separated off and washed successively with 5% hydrochloric acid, 5% sodium hydroxide solution and water. After the excess toluene has been distilled off, the product is distilled in vacuo. 141.5 g, boiling point 4.5 = 118 to 130 °, are obtained as a colorless oil . Another fractional distillation gives pure 5-methyl-5-p-tolyl-2-hexanone, b.p. 2 = 108 °, nD = 1.5112.

b) 204 g 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanon werden bei 34° mit einer Ätherlösung von Äthylmagnesiumbromid umgesetzt, die durch Einwirkung von 120 g Äthylbromid in 350 g Diäthyläther auf 26,5 g Magnesiumspäne erhalten wurde. Nach lstündigem.Erhitzen unter Rückfluß wird die Lösung in einem Gemisch aus 300 g Eisstückchen und 300 g Wasser abgeschreckt. Nach Neutralisation der Komplexverhindung mit 402 g .10"/oiger .Salzsäure wird die Ätherlösung mit Wasser und verdünnter Natriumcarbonatlösung gewaschen. Der Äther wird entfernt und das zurückbleibende Öl im Vakuum destilliert. Das 3, 6-Dimethyl-6-tolyl-3-heptanol wird als farblose viskose Flüssigkeit erhalten, Kp.1,5 = 121 bis 122°, nD = 1,5053 bis 1,5063. Die Ausbeute beträgt 132 g = 56,3 0/a der Theorie.b) 204 g of 5-methyl-5-p-tolyl-2-hexanone are reacted at 34 ° with an ethereal solution of ethylmagnesium bromide, which was obtained by the action of 120 g of ethyl bromide in 350 g of diethyl ether on 26.5 g of magnesium shavings. After refluxing for 1 hour, the solution is quenched in a mixture of 300 g of ice pieces and 300 g of water. After neutralization of the complex compound with 402 g of 10% hydrochloric acid, the ether solution is washed with water and dilute sodium carbonate solution. The ether is removed and the remaining oil is distilled in vacuo. The 3,6-dimethyl-6-tolyl-3-heptanol is obtained as a colorless viscous liquid, bp 1.5 = 121 to 122 °, nD = 1.5053 to 1.5063, the yield is 132 g = 56.3% of theory.

c) 117 ccm 93%ige Schwefelsäure werden auf 0° abgekühlt und 117 g des oben beschriebenen 3, 6-Dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanols unter Rühren im Verlauf von 45 Minuten zugegeben, wobei man die Temperatur auf 0° hält. Das Rühren wird eine weitere Stunde fortgesetzt. Die Lösung wird dann mit Eis abgeschreckt. Das C51 wird in Benzol aufgenommen, mit Wasser, 5%iger Natronlauge und wieder mit Wasser gewaschen, bis es neutral ist. Das Benzol wird abdestilliert und das Öl im Vakuum über 2 g Natriumcarbonat destilliert. Es werden 94,5 g 1, 1, 4, 6-Tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin als farbloses Öl erhalten, KP., = 99 bis 100°, n" = 1,5200.c) 117 cc of 93% sulfuric acid are cooled to 0 ° and 117 g of the above-described 3, 6-dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanol with stirring in the course added of 45 minutes, the temperature being kept at 0 °. The stirring will continued for another hour. The solution is then quenched with ice. That C51 is taken up in benzene, with water, 5% sodium hydroxide solution and again with water washed until it is neutral. The benzene is distilled off and the oil in vacuo distilled over 2 g of sodium carbonate. There are 94.5 g of 1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene obtained as a colorless oil, KP., = 99 to 100 °, n "= 1.5200.

d) Ein Gemisch aus 22,5 g Acetylchlorid und 54 g des oben beschriebenen 1, 1, 4, 6-Tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalins wird im Verlauf von 1 Stunde zu einer Suspension von 38,5 g wasserfreiem Aluminiumchlorid in 135 g Äthylendichlorid unter ständigem Rühren und Kühlen gegeben, um die Reaktionstemperatur bei 20 bis 25° zu halten. Nach der Zugabe wird das Rühren 30 Minuten bei 40° fortgesetzt. Die Lösung wird auf Eis abgeschreckt, die Äthylenchloridlösung abgetrennt und mit Wasser neutral gewaschen. Das Äthylendichlorid wurde abdestilliert, und das im Vakuum destillierte zurückbleibende C51 ergab 52 g 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin, Kp.l = 129 bis 130,5°, nD = 1,5390. Die Verbindung ist eine viskose, farblose Flüssigkeit mit angenehmem moschusartigem Geruch. Analyse für C18 H26 O Berechnet . .. . . . . . . ....... C 83,70%, H 10,07%; gefunden . .. . . .. .. . . . . .. . C 83,80%, H 10,090/a.d) A mixture of 22.5 g of acetyl chloride and 54 g of the above 1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene is used in the course of 1 hour to a suspension of 38.5 g of anhydrous aluminum chloride in 135 g ethylene dichloride added with constant stirring and cooling to the reaction temperature hold at 20 to 25 °. After the addition, stirring is continued at 40 ° for 30 minutes. The solution is quenched on ice, the ethylene chloride solution is separated and with Washed neutral in water. The ethylene dichloride was distilled off, and that in vacuo distilled remaining C51 gave 52 g of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene, boiling point = 129 to 130.5 °, nD = 1.5390. The connection is a viscous, colorless liquid with a pleasant musky odor. analysis Calculated for C18 H26 O. ... . . . . . ....... C 83.70%, H 10.07%; found . ... . .. ... . . . ... C 83.80%, H 10.090 / a.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von moschusartig riechendem 7-Acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin, dadurch gekennzeichnet, daß man Toluol in an sich bekannter Weise mit Methallylaceton bei 5 bis 10° in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid umsetzt, das erhaltene 5-Methyl-5-p-tolyl-2-hexanon in an sich bekannter Weise mit Äthylmagnesiumbromid nach G r i g n a r d kondensiert, das erhaltene 3, 6-Dimethyl-6-p-tolyl-3-heptanol in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, wie Schwefelsäure, cyclisiert und das erhaltene 1,1, 4, 6-Tetrarnethyl-4-äthyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin in an sich bekannter Weise acetyliert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 918 747; niederländische Patentschrift Nr. 74 524; Compt. rend. hebd., Bd.226, 1948, S. 673 bis 675; Bull. Soc. Chim. France, 1949, S. 855 bis 857; J. Am. Chem. Soc., Bd. 62, 1940, S. 3405 bis 3410. PATENT CLAIM: A process for the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene with a musky smell, characterized in that toluene is added with methallylacetone in a manner known per se 5 to 10 ° in the presence of anhydrous aluminum chloride, the 5-methyl-5-p-tolyl-2-hexanone obtained is condensed in a manner known per se with ethylmagnesium bromide according to G rignard, the 3, 6-dimethyl-6-p- tolyl-3-heptanol is cyclized in a manner known per se in the presence of an acidic condensing agent such as sulfuric acid and the 1,1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene obtained is more known per se Way acetylated. Documents considered: German Patent No. 918 747; Dutch Patent No. 74,524; Compt. rend. hebd., Vol. 226, 1948, pp. 673 to 675; Bull. Soc. Chim. France, 1949, pp. 855 to 857; J. Am. Chem. Soc., Vol. 62, 1940, pp. 3405-3410.
DEG18762A 1955-02-23 1956-01-10 Process for the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene with a musky smell Pending DE1018055B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1018055XA 1955-02-23 1955-02-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1018055B true DE1018055B (en) 1957-10-24

Family

ID=22286500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEG18762A Pending DE1018055B (en) 1955-02-23 1956-01-10 Process for the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene with a musky smell

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1018055B (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL74524C (en) *
DE918747C (en) * 1951-08-27 1954-10-04 P F W Of America Inc Process for the production of artificial musk fragrances from m- and p-cymene

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL74524C (en) *
DE918747C (en) * 1951-08-27 1954-10-04 P F W Of America Inc Process for the production of artificial musk fragrances from m- and p-cymene

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE951267C (en) Process for the production of musky smelling, acetylated tetrahydronaphthalenes
DE2910579C2 (en)
DE1218643B (en) Fragrance composition
DE1018055B (en) Process for the production of 7-acetyl-1, 1, 4, 6-tetramethyl-4-ethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene with a musky smell
EP0024473B1 (en) Application of a group of dioxa-alkyl-tricyclododecenes as perfumes; perfuming compositions containing them; dioxa-alkyl-tricyclododecenes belonging to this group
DE2622611C2 (en) Fragrance mixtures, processes for their production and their use as fragrances
EP0025870B1 (en) Cyclopentadecen-8-one-1, process for its preparation, and its use as odorant
EP0004052B1 (en) 13-oxabicyclo(10.3.0)pentadecane, its preparation and its use as an odorant, and odorant compositions containing it
EP0549640B1 (en) Isomeric 11-oxa-tricyclo[7.3.0.0]dodecene derivatives, their preparation ant their use as odoriferous substances, as well as perfume compositions containing such derivatives
DE1915967A1 (en) Dihydro-beta-santalol and its preparation from 3-endo-methyl-3-exo- (4'-methyl-5'-hydroxypentyl) -norcamphor
EP0340645B1 (en) Formyl-trimethylbicyclo(2,2,2)oct-7-ene isomers
EP0214588B1 (en) Cyclic oxime
DE2938979C2 (en) Perfume composition containing 3-phenyl-cyclohex-2-en-1-one
DE1017162B (en) Process for the preparation of low molecular weight 1-alkyl-6-acetyl-1,4,7-trimethyl-1,2,4-tetrahydronaphthalenes with a musk-like odor
DE1020625B (en) Process for the preparation of alkyl-substituted hydrindacenones
DE1023037B (en) Process for the preparation of 6- or 7-acetyl-1, 1, 3, 4, 4-pentamethyl- or -7-acetyl-1, 1, 3, 4, 4, 6-hexamethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene
DE2410859A1 (en) Macrocyclic ketolactone musk perfume prepn. - from oxa- bicycloalkenes by ozonolysis
DE847891C (en) Process for the preparation of 5-AEthyl-6-methyl-heptanone- (2) and 5,7-dimethyl-octanone- (2)
DE884497C (en) Process for the preparation of 2,3-di- (p-oxyphenyl) -butadiene compounds or their homologues
DE1015798B (en) Process for the production of 7-acetylhexamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes with a musky smell
EP0046542A1 (en) Alpha-beta-substituted gamma-butyrolactones, their preparation and their application as odorous products, and odorous compositions containing them
EP0035183A2 (en) Use of 2-phenyl-1(2)-propen-1-yl carboxylic acid esters as perfuming agents, their preparation and perfuming compositions containing them
EP0051260A1 (en) Methyl-4-oxatricyclo (5.2.1.02,6)dec-8-en-3-on and methyl-4-oxatricyclo (5.2.1.02,6)decan-3-on, their preparation and their use as perfume articles
DE1203765B (en) Process for the preparation of trans, trans-cyclo-dodecadiene- (5, 9) -ol- (1) and a mixture of the cis, trans- and trans, cis-cyclododecadiene- (5, 9) -ol- (1) - Stereoisomers
DE1019300B (en) Process for the production of alkyl-substituted tetrahydronaphthindanones with a musky odor